JPH0458618B2 - - Google Patents

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JPH0458618B2
JPH0458618B2 JP59176353A JP17635384A JPH0458618B2 JP H0458618 B2 JPH0458618 B2 JP H0458618B2 JP 59176353 A JP59176353 A JP 59176353A JP 17635384 A JP17635384 A JP 17635384A JP H0458618 B2 JPH0458618 B2 JP H0458618B2
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group
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silver
coupler
emulsion
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JP59176353A
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JPS6153643A (ja
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Yasushi Ichijima
Hideo Usui
Kozaburo Yamada
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS6153643A publication Critical patent/JPS6153643A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30523Phenols or naphtols couplers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/24Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/42Y being a hetero atom

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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は新規なシアンカプラーを含有させるこ
とにより画質、とくに粒状性および鮮鋭性に優
れ、かつ暗熱退色の少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。 (従来の技術) 減色法カラー写真において色画像を構成する色
素雲は発色現像処理時に発生する現像主薬酸化体
とカプラーとのカツプリング反応により形成され
る。このとき現像主薬酸化体の拡散が大きいと色
素雲が大きくなりモトルを発生し粒状性が悪くな
る。これを改良する目的で現像主薬酸化体の拡散
を防止する手段がこれまでにいくつか提案されて
いる。例えば米国特許第4310618号には水溶性カ
プラーでブロツクされたカプラーの例が記載され
ている。またリサーチデイスクロージヤーNo.
19633号および米国特許4130427号には拡散性カプ
ラーを放出するカプラーの例が記載されている。
しかしながらこれらの公知化合物は階調を調節す
る効果、また粒状性を改良する効果も弱いながら
認められているがまだまだ不充分であつた。また
カプラーを放出する型の化合物の本質的な欠点と
して色にごりの問題があつた。すなわち、カツプ
リングにより生成する色素の拡散性を十分に大き
くして、現像液に流出させる必要があつた。その
とき粒状性改良の効果は弱くなり、この矛盾は避
けられなかつた。最近、ED化合物(electron
donor compould)を放出するカプラーが特開昭
57−138636号に開示されている。それに開示され
ているカプラーは、カツプリング速度が低く、実
用上問題があつたり、色素形成部分となるカプラ
ー残基(EDを除く武運構造)に問題があり、発
色画像の暗熱退色性が悪い等の多くの問題があつ
た。特に、赤感層を用いるシアンアプラーでは一
般的にカツプリング速度の大きくなるカプラー残
基を用いた場合、暗熱退色性が悪く、逆に暗熱退
色性の良いカプラー残基を用いた場合、カツプリ
ング速度が小さくなるという厳しい矛盾があつ
た。 暗熱退色性の良いシアンカプラー残基として
は、例えば米国特許第4333999号、同4299914号、
同4012258などに記載のカプラーが知られている。
しかしながら、これらのカプラー残基を用いたこ
れまでの公知の二当量カプラーは充分なカツプリ
ング速度が得られなかつた。 (発明の目的) 以上に述べたいくつかの欠点に対し、改良を加
えたのが本発明である。すなわち本発明の目的は
現像主薬酸化体とカツプリング反応をしてシアン
色画像を形成するとともに、現像主薬酸化体と酸
化環基反応をすることができる化合物を充分な速
度で放出する。新規なカプラーを含有させること
により粒状性および/または鮮鋭性に優れ、かつ
シアン色画像の暗熱退色性の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の構成) 上記の目的は、下記一般式()で示されるカ
プラーの少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によつて達
成された。 一般式() 式中、R1は、置換もしくは無置換の、ウレイ
ド基、またはは置換もしくは無置換のアシルアミ
ノ基を表わし、R2は置換もしくは無置換のアシ
ルアミノ基を表わし、Aは芳香族基を表わし、該
芳香族基は2位および4位の少なくとも一方がヒ
ドロキシル基又はスルホンアミド基を有するもの
である。 一般式()においてR1が置換ウレド基を表
わすとき、好ましくは下記一般式()で表わさ
れるものである。 一般式()
【式】または 式中R3は脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ
ソ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、複数環
基、アルコキシカルボニルアミノ基、オキサモイ
ル基、チオアシル基、アシルカルバモイル基、ス
ルフイニル基、チオウレイド基、チオカルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基もしくはアミノ基を表わ
し、これらの基はさらに置換されていてもよい。
mは0ないし5を表わしmが2以上のとき、R3
は同じでも異なつていてもよい。R3が脂肪族基
の部分を含むとき、炭素数は1〜32、好ましくは
1〜16であり、鎖状または環状、直鎖または分
岐、飽和または不飽和、置換または無置換のいず
れであつてもよい。R3が芳香族基の部分を含む
とき炭素数6〜10で、好ましくは置換または無置
換のフエニル基である。R3の置換基としては、
好ましくはアルキル基または後述のR1もしくは
R2が置換基を有する場合の好ましいものである。 一般式()においてR1もしくはR2がアシル
アミノ基を表わすとき、好ましくは、脂肪族アシ
ルアミノ基もしくは芳香族アシルアミノ基であ
る。R1もしくはR2脂肪族アシルアミノ基である
とき炭素数は1〜32、好ましくは1〜16であり、
鎖状または環状、直鎖または分岐、飽和または不
飽和、置換または無置換のいずれでもよく置換基
の好ましい例としては以下のものが挙げられる:
ハロゲン原子、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、カルバモイル基、もしくウレイド基
などである。R1もしくはR2が芳香族アシルアミ
ノ基であるとき、炭素数は6〜10、好ましくは置
換または無置換のフエニル基である。置換基の好
ましい例としては以下のものが挙げられる:ハロ
ゲン原子、スルホンアミド基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、脂肪族基、アリール基、
シアノ基、スルホニル基、スルフアモイル基、ア
シルアミノ基、ヒドロキシル基、アルキルチオ
基、カルバモイル基、カルボキシル基もしくはウ
レイド基などである。 一般式()においてAで表わされる芳香族基
は2位および4位の少なくとも一方がヒドロキシ
ル基もしくはスルホンアミド基で置換されている
ものであり、それ以外の置換基を有してもよい。
それ以外の置換基の好ましい例としては、ハロゲ
原子、脂肪族基、芳香族基、複数環基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、ウレイド基、チオアシルアミ
ノ基、チオウレイド基、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基、もしくはスルホ基である。これらの置
換基が脂肪族基の部分を含むとき、炭素数は1〜
22、好ましくは1〜8であり、置換または無置換
の、鎖状または環状の、直鎖または分岐の、飽和
または不飽和のいずれであつてもよい。また芳香
族基の部分を含むときは炭素数6〜10であり好ま
しくは置換または無置換のフエニル基である。 一般式() 式中、R1およびR2は一般式()もしくは
()で説明したのと同じ意味を表わし、Xは水
素原子もしくはカツプリング離脱基を表わす。 一般式()においてXがカツプリング離脱基
を表わすとき、好ましくは、クロル原子、芳香族
オキシ基、もしくは脂肪族オキシ基である。 Xが脂肪族オキシ基を表わすとき、炭素数1〜
32、好ましくは1〜16であり、鎖状または環状、
直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または
無置換のいずれであてもよい。置換基としては、
ハロゲン原子、アリール基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニ
ル基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、シアノ基、スル
ホ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキ
シ基、イミド基、スルフアモイルアミノ基、カル
バモイルアミノ基、アミノ基、スルフイニル基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カ
ルバモイルオキシ基、複数環基、芳香族基、ヒド
ロキシアミノ基、ホスホニル基、もしくはホルミ
ル基などから選ばれこれらはさらに置換されても
よい。これらの置換基が脂肪族基の部分を含むと
き、炭素数は1〜32、好ましくは1〜16である。
芳香族基の部分を含むとき、置換または無置換の
フエニル基が好ましい。 一般式()において、Xが芳香族オキシ基を
表わすとき、炭素数は6〜10であり、好ましくは
置換または無置換のフエノキシ基である。置換基
としてはハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキ
シ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルフ
アモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
シアノ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、イミド基、スルフアモイルアミノ基、
カルボモイルアミノ基、アミノ基、スルフイニル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルオキシ基、複素環基、ヒドロキ
シアミノ基、スルホニル基、もしくはホルミル基
などから選ばれ、これらはさらに置換されてもよ
い。これらの置換基が脂肪族基部分を含むとき、
炭素数は1〜32、好ましくは1〜16である。ま
た、これらの置換基が芳香族基の部分を含むとき
置換または無置換のフエニル基が好ましい。 次に本発明の化合物に使用される具体的な化合
物の例を以下に示す。ただしこれらに限定される
ものではない。 段階 (化合物3〜の合成) p−メトキシフエノール186gと水酸化カリウ
ム99gを、トルエンを溶媒として3時間還流し
た。水およびトルエを留去した後、これに、化合
物1〜、275g、ジメチルホルムアミド500mlを加
え、70℃にて3時間反応させた。 反応液にメタノール500mlを徐々に加え、析出
した結晶を取することにより、化合物3〜、185
gを得た。 段階 (化合物4〜の合成) 化合物3〜 185gをエタノール600ml、水200ml
の混合溶媒に溶かし、これに水酸化カリウム135
gを加え、3時間還流した。希塩酸で中和すると
ともに析出した結晶を取し、化合物4〜、136g
を得た。 段階 (化合物5〜の合成) 化合物4〜、136gをアセトニトリル1に混合
し、室温下無水パーフルオロブタン酸230gを滴
下した。1時間撹拌後、反応液に水を徐々に添加
し、析出してくる結晶を取した。この結晶を、
ヘキサン/酢酸エチルより再結晶し、化合物5〜
203gを得た。 段階 (化合物6〜の合成) 還元鉄120g、塩化アンモニウム7g、酢酸7
ml、水80ml及びイソプロピルアルコール600mlの
混合物を5分間還流した。 これに化合物5〜 100gを還流下、徐々に添加
した。30分後、反応液を過し、液を濃縮し
た。得られた粗結晶をジエチルエーテル/ヘキサ
ンで再結晶し、化合物6〜、84gを得た。 段階 (化合物7〜の合成) 化合物6〜 84gをアセトニトリル500mlに溶か
し、還流下、バラストになるカルボン酸クロライ
ド64gを滴下した。30分還流を続けた後、反応液
を氷冷し、析出してきた結晶を取することによ
つて、化合物7〜、118gを得た。 段階 (例示化合物(1)の合成) 化合物7〜 50gをジクロロメタン800mlに溶か
し、これを0℃に冷却した。これに、三臭化ホウ
素50.5gを0℃を保つ様に滴下した。さらに2時
間撹拌を続けた後、反応液に水を徐々に滴下し、
析出してきた結晶を取した。これを活性炭処理
して脱色した後、ジエチルエーテル/ヘキサンか
ら再結晶することによつて、化合物(1)、25.4gを
得た。m.p.202.5〜204.0℃ 合成例 2 例示化合物(2)の合成 合成例1の段階において、p−メトキシフエ
ノールのかわりに3−t−ブチル−p−メトキシ
フエノールを用いて他は合成例1と同様にして合
成した。化合物(2)の融点は216〜217℃であつた。 合成例 3 例示化合物(3) 合成例1の段階において無水パーフルオロブ
タン酸のかわりに3,4−ジクロロフエニルイソ
シアナートを用いて、また段階においてカルボ
ン酸クロリドとして、2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフエノキシ)ヘキサノイルクロリドを用い
て、他は合成例1と同様にして合成した。化合物
(3)の融点は173〜175℃であつた。 合成例 4 例示化合物(4)の合成 合成例1の段階においてp−メトキシフエノー
ルのかわりに3−アセトアミド−4−メトキシフ
エノールを用いて、また段階において無水パー
フルオロブタン酸の量を2倍用いた他は合成例1
と同様にして合成した。化合物(4)の融点は223〜
225℃であつた。 本発明のカプラーおよび併用するをハロゲン化
銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国
特許2322027号に記載の方法などが用いられる。
例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフエニルオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート)、クエン
酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチ
ル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリル
アミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシ
エチルサクシネート、ジエチルアゼレート)、ト
リメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリ
ブチル)など、又は沸点約30℃ないし150℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、2
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい、ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、(アカデミツク・プレス、
1964年発行)に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル%以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは2
モル%から12モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。)は特に間わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつてもよい。また潜像が主として表面に形成さ
れるような粒子でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photograhique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal
Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photgraphic Emulsion
(The Focal Press刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規制的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”(Akademische
Verlagsgesellschaft、1968)675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用い
る硫黄増感法;還元性物質(例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物)を環基増感法;
貴金属化合物(例えば、金錯塩のほかPt、lr、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩)を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に1−フエニル−5−メルカ
プトテトラゾール)など;メルカプトピリミジン
類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物;アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,
3a,7)テトラアザインデン類)、ペンタアザイ
ンデン類など;ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラス上昇、また現像促進の目的で、た
とえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテ
ル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んで
もよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル(メ
タ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)
アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル
(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアクリル(メタ)
アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミ
ダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核;及
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子鵜得に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強白増感を示す物質を乳剤中に含
でもよい。例えば、含窒素異節環基で置換された
アミノスチル化合物(たとえば米国特許2933390
号、同3635721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許
3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、アゼイ
ンデン化合物などを含んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも2つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料に適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、縁感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、縁感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式()および()で表されるカツプラ
ーと共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現
像処理において芳香族1級アミン現像薬(例え
ば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノ
ール誘導体など)との参加カツプリングによつて
発色しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼン
タカプラーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、ピラゾロイミダゾールカプ
ラー、ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、ピラゾロテトラゾールカプ
ラー、シアノアセチルクモマンカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエロー
カプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類)、等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、及びフエノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疏水基を有する非拡散性の
もの、またはポリマー化されたものが望ましい。
カプラーは、銀イオンに対し4当量性あるいは2
当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をも
つカラードカプラー、あるいは現像にともなつて
現像抑制剤を放出するアプラー(いわゆるDIRカ
プラー)であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた2層以上を添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩(クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど)、アルデヒド類、(ホルムア
ルデヒド、クリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)、
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキ
サンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジ
ン、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノー
ルなど)、活性ハロゲン化号物(2,4−ジクロ
ル−6−ヒドロキシ−s−トリアジンなど)、ム
コハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など)、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物(例えば米国特許3533794号に記載のも
の)、4−チアゾリドン化合物(例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの)、ベンゾ
フエノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの)、ブ
タジエン化合物(例えば米国特許4045229号に記
載のもの)、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物(例えば米国特許3700455号に記載のもの)を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または2種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、p−アルコキシ
フエノール類、p−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類(例えば4−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンなど)を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry(FocalPress刊、1966年)
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコー
ル、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如き
かぶらせ剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンの
如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は以上漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよいし。漂白剤として
は、例えば鉄()、コバルト()、クロム
()、銅()などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
()またはコバルト()の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、
過マンガン酸塩;ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミ四酢酸鉄()ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄()アンモニウム
は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
()錯鉄は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤としては水溶性アルミ
ニウム塩を含んでもよい。 実施例 1 シアンカプラー2−(ヘプタフルオロブチルア
ミド)−5−{2′−(2″,4″−ジ−tertアミルフエ

キシ)ブチルアミド}フエノール(カプラー)
100gをトリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸
エチル100c.c.に溶解した。それにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ10g及び10%ゼラチン水溶液
1Kgを混合し、高速撹拌して乳化物を調製した。 この乳化物1Kgを赤感性沃臭化銀乳剤(沃度含
量3モル%銀70g/Kg乳化物、ゼラチン60g/Kg
乳化物平均粒子サイズ0.7μ)1Kgと混合分散した
後、トリアセテートベースに塗布乾燥した。これ
を試料1とする。 カプラーAの1/2量の本発明の合号物に代えて
乳化物を調製した。この乳化物を使用し、試料1
の調製方法に準じて以下の試料を作成した。
【表】
【表】 試料No.1〜No.10の試料を露光し、カラー反転処
理を行ない色像を形成した。この色像を80℃相対
湿度60%の強制条件下に30日保存し、色濃度の低
下を測定した。 残存律=加熱保存後の濃度/初濃度×100(%)
【表】 本発明のカプラーを用いた試料の色素残存率が
比較カプラーを用いた試料No.8より非常に優れて
いる。 試料No.1〜No.9を粒状測定用ウエツジを介して
露光、カラー反転処理後、試料を、ミクロ濃度測
定機による濃度測定で、RMS粒状度の測定を行
つた。画像濃度1.0及び2.0での粒状度を示す。
【表】 従来のカプラーだけの試料No.1に比べ、本発明
のカプラーと混合使用した試料No.2〜No.7および
No.9の粒状が大きく改良された。(また比較カプ
ラーによつても粒状は改良されるが、色像の保存
性が悪化してしまう。) 比較化合物(1) 実施例 2 下ぬり層を設けたトリアセチルセルロース支持
体上に下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、
試料〔11〕を得た。 第一層 低減赤感乳剤層 シアンカプラーである2−(ヘプタフルオロブ
チルアミド)−5−{2′−(2″,4″−ジ−t−アミ
ルフエノキシ)ブチルアミド}フエノール100g
をトリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸エチ
ル100c.c.に溶解し、10%ゼラチン水溶液1Kg、界
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ10g
と高速撹拌して得られる乳化物500gを赤感性低
減度沃臭化銀乳剤1Kg(ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ0.3μ 銀70g ゼラチン60gを含み沃
度含量3モル%)及びゼラチン、水、安定剤、塗
布助剤、等を加えて混合し、乾燥後の膜厚が2μ
になるよう塗布した。(銀量0.6g/m2) 第2層 中感赤感乳剤層 第1層で用いたシアンカプラーの乳化物1Kg
を、赤感性中感度沃臭化銀乳剤1Kg(ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ0.5μ 銀70g ゼラチン
60gを含み沃度含量3モル%)とゼラチン、水、
安定剤、塗布助剤等を加えて混合し、乾燥膜厚
1μになるよう塗布した。(銀量0.4g/m2) 第3層 高感赤感乳剤層 第1層で用いたカプラーの乳化物1Kgを赤感性
高感度沃臭化銀乳剤1Kg(ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズ0.6μ 銀70g ゼラチン60gを含み
沃度含量3モル%)とゼラチン、水、安定剤、塗
布助剤等と混合し乾燥膜厚1μとなるよう塗布し
た。(銀量0.4g/m2) 第4層 中間層 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン200
gを酢酸エチル200c.c.に溶解し、10%ゼラチン水
溶液1Kg及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
200gを、高速撹拌して得られる乳化物を、ゼラ
チン、水、塗布助剤、等と混合し乾燥膜厚1μと
なるよう塗布した。 第5層 低減縁感乳剤層 マゼンタカプラー1−{2,4,6−トリクロ
ロフエニル)−3−{3−(2,4ジ−t−アミル
フエノキシアセトアミド)ベンズアミド}−5−
ピラゾロンを用いた他は第1層の乳化物と同様に
して得られた乳化物500gを、縁感低減沃臭化銀
乳剤1Kg(平均粒子サイズ0.3μ 銀70g ゼラチ
ン60gを含有 沃度含量3モル%)とゼラチン、
水、安定剤、塗布助剤とを混合、乾燥膜厚2μと
なるよう塗布した。(銀量0.7g/m2) 第6層 中間縁感乳剤層 第5層で用いたマゼンタカプラーの乳化物1Kg
を縁感性、中感沃臭化銀乳剤1Kg(平均粒子サイ
ズ0.5μ 銀70g ゼラチン60gを含有沃度含量3
モル%)とゼラチン、水、安定剤、塗布助剤等を
混合し、乾燥膜厚1μとなるよう塗布した。(塗布
銀量0.4g/m2) 第7層 高感縁感乳剤層 第5層で用いたマゼンタカプラーの乳化物1Kg
を、縁感性、高感沃臭化銀乳剤1Kg(平均粒子サ
イズ0.7μで銀70g、ゼラチン60gを含有沃度含量
3モル%)と、ゼラチン、水、安定剤、塗布助
剤、等と混合して乾燥膜厚1μになるよう塗布し
た。(塗布銀量0.4g/m2) 第8層 中間層 第4層で用いた乳化物1Kgを、ゼラチン、水、
塗布助剤と混合、乾燥膜厚0.5μとなるよう塗布し
た。 第9層 黄色フイルター層 黄色コロイド銀、ゼラチンを混合、乾燥膜厚
1μになるよう塗布した。 第10層 低感青感乳剤層 イエローカプラー、α−(ピバロイル)−α−
(1−ベンジル−5−エトキシ−3−ヒダントイ
ニル)−2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボ
ニルアセトアニリドを第1層のシアンカプラーの
かわりに用い、トリクレジルスルホスフエートを
120c.c.、酢酸エチルを120c.c.に変えて調製した乳化
物1Kgを、青感性低感沃臭化銀乳剤1Kg(平均粒
子サイズ0.5μ、銀70g、ゼラチン60gを含有、沃
度含量3モル%)と、ゼラチン、水、安定剤、及
び塗布助剤と混合、乾燥膜厚2μとなるよう塗布
した。(塗布銀量0.6g/m2) 第11層 中感青感乳剤層 第10層で用いたイエローカプラーの乳化物1Kg
を青感性中感沃臭化銀乳剤1Kg(平均粒子サイズ
0.6μ、銀70g、ゼラチン60g、沃度含量3モル
%)と、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤等を混
合、乾燥膜厚1μになるよう塗布した。(塗布銀量
0.4g/m2) 第12層 第10層で用いたイエローカプラーの乳化物1Kg
を、青感性の高感度沃臭化銀乳剤1Kg(平均粒子
サイズ0.7μ、銀70g、ゼラチン60gを含有、沃度
含量3モル%)と、ゼラチン、水、安定剤、塗布
助剤等を混合し、乾燥膜厚1μになるよう塗布し
た。(塗布銀量0.4g/m2) 第14層 第2保護層 カプラーのかわりにUV吸収剤、5−クロロ−
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
フエニル)−2H−ベンゾトリアゾール15g、2−
(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフエニル)−
2H−ベンゾトリアゾール30g、2−(2−ヒドロ
キシ−3−sec−ブチル−5−t−ブチルフエニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾール35g、ドデシル−
5−(N,N−ジエチルアミノ)−2−ベンゼンス
ルホニル−2,4−ペンタジエノエート100gを
トリクレジルホスフエート200c.c.、酢酸エチル200
c.c.に溶解、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ20
g、10%ゼラチン2Kgを、高速撹拌して得られる
乳化物の1Kgを、ゼラチン、水、塗布助剤等と混
合、乾燥膜厚2μとなるよう塗布した。 (全UV吸収剤塗布量0.5g/m2) 第15層 第1保護層 化学増感していない微粒子沃臭化銀乳剤(粒子
サイズ0.1μ、銀70g、ゼラチン60gを含有、沃度
含量1モル%)を、ゼラチン、水、安定剤、塗布
助剤等と混合、乾燥膜厚1μとなるよう塗布した。
(銀量0.3g/m2) 得られた多層塗布フイルムを試料No.11とする。 第1層〜第3層で用いるシアンカプラーの乳化
物のかわりの実施例1で用いた試料No.2〜9乳化
物1Kgを用いて、それぞれ多層塗布フイルム試料
No.No.12〜19を作成した。 実施例1と同様に露光後、加熱強制条件下で保
存し、赤フイルターを通してシアン濃度を測定、
色像の堅牢性を調べた。 また、赤フイルターを介してシア色像の粒状
を、実施例1と同様にRMS粒子度とし測定した。
【表】 多層塗布した試料でも、従来のカプラーを用い
た試料11及び比較化合物を用いた試料18にくらべ
本発見のカプラーを使用したものは熱安定性改良
及び粒状改良の、両性能を備えていた。 実施例 3 透明な三酢酸セルロースフイルム支持体上に下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料(21)を作成した。 第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀……0.15g/m2 外線吸収剤 U−1……0.08g/m2 同 U−2……0.12g/m2 を含むゼラチン層 第2層:中間層 2,5−ジ−ペンタデシルハイドロキノン……
0.18g/m2 カプラーC−1……0.11g/m2 を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀4モル% 平均粒子サイズ0.4μ)……1.2g/m2 増感色素……銀1モルに対して1.4×10-4モル 同 ……銀1モルに対して0.4×10-4モル 同 ……銀1モルに対して5.6×10-4モル 同 ……銀1モルに対して4.0×10-4モル カプラーC−2……0.52g/m2 カプラーC−3……0.035g/m2 カプラーC−4……0.025g/m2 を含むゼラチン層 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀8モル% 平均粒子サイズ0.8μ)……1.0g/
m2 増感色素……銀1モルに対して1.5×10-5モル 同 ……銀1モルに対して1.5×10-5モル 同 ……銀1モルに対して2.1×10-4モル 同 ……銀1モルに対して1.5×10-5モル カプラーC−2……0.055g/m2 カプラーC−5……0.120g/m2 カプラーC−3……0.035g/m2 を含むゼラチン層 第5層:中間層 2,5−ジ−ペンタデシルハイドロキノン……
0.08g/m2 を含むゼラチン層 第6層:第1縁感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀4モル% 平均粒子サイズ0.4μ)……0.80g/m2 増感色素……銀1モルに対して4.0×10-4モル 同 ……銀1モルに対して3.0×10-5モル 同 ……銀1モルに対して1.0×10-4モル カプラーC−6……0.45g/m2 カプラーC−7……0.13g/m2 カプラーC−8……0.02g/m2 カプラーC−4……0.04g/m2 を含むゼラチン層 第7層:第2縁感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀8モル% 平均粒子サイズ0.8μ)0.85g/m2 増感色素……銀1モルに対して2.7×10-4モル 同 ……銀1モルに対して1.8×10-5モル 同 ……銀1モルに対して7.5×10-5モル カプラーC−6……0.095g/m2 カプラーC−7……0.015g/m2 を含むゼラチン層 第8層:イエローフイルター層 黄色コロイド銀……0.08g/m2 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン…
…0.090g/m2 を含むゼラチン層 第9層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル% 平均粒子サイズ0.3μ)……0.37g/
m2 増感色素……銀1モルに対して4.4×10-4モル カプラーC−9……0.71g/m2 カプラーC−4……0.07g/m2 第10層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル% 平均粒子サイズ0.9μ)……0.55g/
m2 増感色素……銀1モルに対して3.0×10-4モル カプラーC−9……0.23g/m2 を含むゼラチン層 第11層:第1保護層 紫外線週剤 U−1……0.14g/m2 同 U−2……0.22g/m2 を含むゼラチン層 第12層:第2保護層 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル% 平均粒子サイズ0.7μ)……0.25g/
m2 ポリメタクリレート粒子(直径1.5μ)……0.10
g/m2 を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−
1や界面解説剤を塗布した。 (試料22〜24) 試料21の第9層のカプラーC−2の50モル%を
本発明のカプラーの50モル%で置き換えた以外は
試料21と同様にして、試料22から24を作成した。 これら試料に赤色フイルターを通してセンシト
メトリー用露光を与えて、下記のようなカラー現
像処理を行なつた。また慣用のRMS測定用の露
光を行ない、同様のカラー現像を行なつた。得ら
れた試料を赤色フイルターで、写真性および粒状
性を測定した。粒状測定のアパーチヤーは48μを
用いた。 ここで用いる現像処理は下記お通りに38℃で行
つた。 1 カラー現像……3分15秒 2 漂 白……6分30秒 3 水 洗……3分15秒 4 定 着……6分30秒 5 水 洗……3分15秒 6 安 定……3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水(28%) 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム塩 130.0g 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム(70%) 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 8.00c.c. 水を加えて 1
【表】 本発明の試料22〜24は明らかに粒状性に優れて
いることがわかる。 H−1 CH2=CH−SO2−CH2−CONH(CH22NHCO−CH2
−SO2−CH=CH2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で示されるカプラーの少なくとも
    一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 一般式 式中、R1は置換もしくは無置換のウレイド基、
    又は置換もしくは無置換のアシルアミノ基を表わ
    し、R2は置換もしくは無置換のアシルアミノ基
    を表わし、Aは芳香族基を表わし、該芳香族基は
    2位および4位の少なくとも一方がヒドロキシル
    基又はスルホンアミド基を有するものである。
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