JPS6298B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性基材表面の絵付能の改良方法に
関するものである。更に詳しくは、耐熱性基材表
面加工に用いるフリツト成分を改良することによ
つて、基材表面が無機顔料のみでなく有機顔料に
よつても、容易に絵付することができるようにし
て、従来不良であつた耐熱性基材表面の絵付能を
改良することを目的とするものである。

従来、例えばガラス、ホーロー、タイル等の耐
熱性基材表面に絵付しようとする場合は、無機顔
料を用いて図柄を形成し、その上にPbO，K₂O，
Na₂O，CaO，Al₂O₃，B₂O₃，SiO₂，MgO，ZnO
等を成分とするフリツトを塗布し焼成するか、又
は無機顔料と前記フリツトとの混合物を塗布し焼
成する方法がとられていた。しかしこれらの方法
によつて形成された基材表面は機械的強度には優
れているものの、フリツト中の無機顔料を固定化
するためにフリツトを完全に溶融状態にする必要
があつた。そのため、焼成後フリツトは不活性な
層になり、基材表面に絵付することはできなかつ
た。また通常450℃〜1000℃の焼成温度を必要と
し、そのため図柄が変退色するおそれがあつた。
よつて焼成温度で変退色しない無機顔料を選択使
用しなければならず、その結果、使用可能な着色
材の色相、彩度、明度が限定されることになり、
陶磁器、ホーロー等の絵付に関してデザイナーの
要求に十分答えることができなかつた。

本発明者はこのような従来法の欠点に鑑み種々
考察した結果、焼成によつても溶融状態にならな
いフリツトを使用すれば前記欠点を解決しうると
の点に着目し、フリツトについて研究を進めたと
ころ焼成によつて染顔料の吸着性を呈するアルミ
ナゾル又はシリカゾルを用いれば、良好な結果が
得られるとの結論に達し、本発明を完成するに至
つたものである。

即ち本発明は、耐熱性基材に、焼成により染顔
料の吸着性を呈するアルミナゾル又はシリカゾル
の、少くとも一種を主成分とするフリツトに無機
顔料を混合したものを塗布し、焼成することを特
徴とする耐熱性基材表面の絵付能の改良方法であ
る。

次に本発明について更に詳しく説明する。

本発明において対象とする耐熱性基材とはガラ
ス、ホーロー、タイル、陶磁器、ステンレス、鍛
銅等である。

本発明において基材に塗布するフリツトとして
は、焼成により染顔料の吸着性を呈するアルミナ
ゾル又はシリカゾルの少くとも一種以上を主成分
とするものを使用する。ここで主成分とは少くと
も30％以上の組成であることを意味する。これ以
下の組成のときは絵付時の染顔料の吸着能が劣る
からである。また前記アルミナゾル又はシリカゾ
ルは従来用いられているフリツト成分に混合して
用いてもよい。さらにフリツトには顔料を混合す
る。顔料は焼成温度で変退色しない無機顔料を選
ばなければならない。顔料を混合したフリツトを
塗布、焼成すると、有彩色又は無彩色の隠蔽性の
強い層が形成され、該層に図柄を形成した際に、
着色インキの発色が非常によくなるという特徴が
ある。

フリツトの塗布層を厚くしようとする場合はフ
リツトにバインダーを混合するのが好ましい。バ
インダーとしては焼成温度以下で燃焼揮散する、
例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の結合剤を用いる。

フリツトの塗布はスプレー方式、フローコート
方法、浸漬方法等による。塗布後表面平滑性を保
持するために、フリツト中の水分を乾燥により蒸
発させるのが望ましい。

焼成温度はフリツトの主成分により多少異なる
が、使用するアルミナゾル又はシリカゾルが焼成
によつて吸着性を呈する温度範囲で焼成しなけれ
ばならない。それはアルミナゾルが主成分である
場合は450℃〜1000℃の範囲、シリカゾルが主成
分である場合は250℃〜1000℃の範囲である。焼
成時間はフリツトの塗布量、基材の熱伝導率等に
より多少異なるが、10分間〜300分間の範囲で焼
成される。

以上のようにして処理されたフリツトは焼成中
溶融せずに、多孔質のアルミナ層、シリカ層また
はそれらの混合物層を形成する。これらの層は活
性であるから染顔料を吸着することができる。従
つて本発明の適用によつて表面処理した耐熱性基
材表面に通常の絵付方法、例えば直接印刷、転写
印刷方法等によつて図柄を形成し、加熱すれば図
柄中のインキは前記アルミナ層、シリカ層に吸着
され絵付を容易に行うことができる。故に本発明
では限定された無機顔料のみでなく、有機染顔料
を用いても絵付することができ、しかも隠蔽性の
強い、発色の優れた図柄を形成できるから、耐熱
性基材表面に多彩な模様を形成することができ
る。

以下本発明の実施例を示す。

実施例 １ 下記配合の下塗剤をデツプコーテイングによつ
て、透明ガラス化粧ビンに塗布して120℃20分間
乾燥した後、該化粧ビンを500℃１時間焼成する
と白色の化粧ビンが得られた。

アルミナゾル固型分 80部 酸化チタン 13部 酸化錫 ７部 水 900部 計 1000部 次にポリエステル・ポリプロピレンラミネート
フイルムのポリプロピレン上に下記組成(イ)(ロ)(ハ)(
ニ)
のインキにて図柄層を形成し、その上に下記組成
(ホ)の接着剤により接着層を形成した転写材を用い
て、前記白色の化粧ビンにローラー転写機により
200℃，10cm／gsecの条件で加圧して転写した
後、化粧ビンをドライオーブン中で180℃，10分
間の乾燥処理した後、水洗すると美しい図柄を有
した化粧ビンが得られた。

インキ (イ) ヒドロキシプロピルセルロース （日本曹達） ８部 カヤセツトフラビンFG （日本化薬） ８部 メチルエチルケトン 42部 エチルアルコール 42部 (ロ) ヒドロキシプロピルセルロース ８部 ミケトンポリエステルレツドFB （三井東圧） 10部 メチルエチルケトン 41部 エチルアルコール 41部 (ハ) ヒドロキシプロピルセルロース ８部 カヤセツトブルーA2R（日本化薬） 10部 メチルエチルケトン 41部 エチルアルコール 41部 (ニ) ヒドロキシプロピルセルロース ７部 カヤセツトフラビンFG ３部 ミケトンポリエステルレツドFB ４部 カヤセツトブルーA2R ４部 メチルエチルケトン 41部 エチルアルコール 41部 接着剤 (ホ) ポリビニルピロリドン 20部 グリセリン 0.5部 水 2.5部 メタノール 77部 実施例 ２ 下記配合の下塗剤をペイントシエーカーで１時
間練肉分散させた後、７cm×14cmの透明板ガラス
にスプレーコーテイングした。

アルミナゾル（10％溶液）固型分 61.7部 シリカゾル （ 〃 ）固型分 10.9部 長石 7.3部 石灰石 5.4部 カオリン 6.4部 ドロマイト 3.3部 酸化コバルト 5.0部 水 900部 計 1000部 次に該板ガラスを550℃，30分間焼成するとブ
ルー色のスリガラス調の板ガラスが得られた。次
に実施例１で使用した(ロ)の赤インキで該板ガラス
を上から下にスプレーコーテイングしてボケ柄を
形成した後、該板ガラスをドライオープン中で
190℃10分間の乾熱処理し冷却後インキ膜層を水
洗剥膜すると、上から下に紫からブルーへと変化
してゆくボケ柄のスリガラス調の板ガラスが得ら
れた。

実施例 ３ 下記配合の下塗剤をペイントシエーカーで１時
間練肉分散させた後、７cm×14cmのクロムメツキ
レスの金属板にスプレーコーテイングした。

シリカゲル 70部 酸化錫 ５部 カオリン ５部 共立カドミイエローNo.118（共立化学）
５部 ポリビニルアルコール（日本合成） 15部 水 900部 計 1000部 次に該金属板を400℃１時間焼成すると黄色の
金属板が得られた。更に実施例１で使用した(ハ)の
青インキで以下実施例２のように処理すると、表
面に黄→緑→青にいたるボケ柄の金属板が得られ
た。

比較例 下記配合のガラス用フリツトに透明ガラス化粧
ビンをスプレーコーテイングし550℃40分間焼成
した。

GF−72（日本フエロー） 60部 酸化チタン 9.5部 CMC（京都合成） 0.5部 水 30部 以下実施例１と同様に処理したが、図柄を形成
することは全くできなかつた。

実施例 ４ 実施例１と同じ配合の下塗剤を15cm×15cmの素
焼タイルにスプレーコーテイングし、800℃15分
間焼成し、以下実施例１と同様に処理すると美し
い図柄を有する白色タイルが得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 耐熱性基材に、焼成により染顔料の吸着性を
   呈するアルミナゾル又はシリカゾルの少くとも一
   種を主成分とするフリツトに無機顔料を混合した
   ものを塗布し、焼成することを特徴とする耐熱性
   基材表面の絵付能の改良方法。