JPS6310180B2 - - Google Patents

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JPS6310180B2
JPS6310180B2 JP59066823A JP6682384A JPS6310180B2 JP S6310180 B2 JPS6310180 B2 JP S6310180B2 JP 59066823 A JP59066823 A JP 59066823A JP 6682384 A JP6682384 A JP 6682384A JP S6310180 B2 JPS6310180 B2 JP S6310180B2
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silicon
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Jon Katsushu Rojaa
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Dow Silicones Corp
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Dow Corning Corp
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Publication date
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
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    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエラストマーフオームへ変換可能な組
成物及び該エラストマーフオームの製造方法に関
する。
多くの用途用の発泡シリコーンゴムの製造方法
は少なくとも20年間にわたつて既知である。組成
物の発泡を誘発する方法は一般的な2つのタイプ
に分けられる。前記方法の1つのタイプにおいて
組成物は加温下で活性化される発泡剤の添加を含
む。この場合において硬化系もまた加熱すること
により活性となり、また一般に硬化剤として1種
あるいは2種以上の有機過酸化物あるいは有機過
酸エステルの存在を必要とする。この方法は例え
ば米国特許第2857343号明細書に開示されている。
シリコーンエラストマーフオームの第2製造方法
によれば硬化機構は普通の環境温度でのシラノー
ル基を持つポリジオルガノシロキサンとオルガノ
水素ポリシロキサンとの反応を含む。硬化反応進
行時に水素が放出され、気泡構造への組成物の発
泡が起こる。前記方法は英国特許第798669号明細
書に記述されている。
工業的重要性を達成したシリコーンゴムのもう
1つの製造方法は≡SiH基を持持つオルガノシロ
キサンとオレフイン不飽和結合を含むケイ素に結
合した置換基を持つポリジオルガノシロキサンと
の反応よりなる。この反応は白金化合物触媒ある
いは白金錯体触媒により促進され、組成物の硬化
は普通の環境温度で起る。英国特許第1137420号
明細書には(1)ビニル基で連鎖停止されたポリシロ
キサン、(2)R″3SiO0.5単位(式中R″はビニル基ま
たは脂肪族性不飽和結合のない1価の炭化水素基
から選択される)及びSiO2単位からなるオルガ
ノポリシロキサンコポリマー、(3)アスベスト及び
繊維質チタン酸カリウムから選択された無機繊維
質物質、(4)適宜、微粒子無機増量剤、(5)白金触
媒、(6)液体オルガノ水素ポリシロキサン及び(7)発
泡剤よりなる発泡性シリコーン組成物が開示され
ている。しかし、前記特許に開示されたように、
前記発泡性シリコーン組成物の硬化反応は室温で
起こる。したがつていつたん前記各成分が混合さ
れれば短時間内に前記組成を使用することが必要
がある。それ故、該組成物は混合と硬化の間の時
間の遅延を必要とする用途、例えば該組成物を未
硬化状態でさらに処理する工程を含む必要がある
用途に使用するにはあまり適当ではない。英国特
許第1137420号明細書には早期硬化は混合物を冷
却することによつて回避できる旨提唱されてい
る。しかし該方法は追加の装置を必要とし、また
一般に多量の生成物を含む工業的規模での実施は
困難である。
英国特許第1137420号明細書に開示された(a)ビ
ニルシロキサン単位を持つジオルガノポリシロキ
サンゴム、(b)25℃で少なくとも10センチストーク
ス(cS)の粘度をもち、且つ(a)中のビニルシロ
キサン単位のモル%の少なくとも10倍の割合のビ
ニルシロキサン単位を持つジオルガノポリシロキ
サン、(c)オルガノ水素ポリシロキサン、(d)シリカ
充てん剤、(e)発泡剤及び(f)白金化合物よりなる組
成物に関して同様の考慮が適用できる。さらに満
足な発泡構造物を得るためには該組成物は操作条
件の注意深い制御を必要とする。
それ故、安定且つ普通の室温で操作できるが、
しかし加温下でエラストマースポンジに容易に変
換される組成物が要求される。
したがつて本発明は成分(A)トリオルガノシロキ
シ末端基を持つポリジオルガノシロキサン(前記
ポリジオルガノシロキサン中の有機置換基はメチ
ル基、ビニル基、フエニル基及び3,3,3−ト
リフルオロプロピル基から選択され、全置換基の
少なくとも50%がメチル基であり、前記ポリジオ
ルガノシロキサン1分子当り平均少なくとも2個
のビニル基が存在するという条件で前記ポリジオ
ルガノシロキサン中の全ケイ素原子の1%までが
ケイ素原子と結合したビニル基を持ち、前記ポリ
ジオルガノシロキサンの粘度が25℃で200〜
100000センチポイズ(cP)の範囲内にある)、成
分(B)1分子当り平均2個以上のケイ素と結合した
水素原子を持つオルガノ水素シロキサン(前記オ
ルガノ水素シロキサン中の有機置換基は1〜6個
の炭素原子を持つアルキル基またはフエニル基か
ら選択され、成分(A)中のビニル基1個当り0.5〜
3個の水素原子を提供するに十分な量でオルガノ
水素シロキサンは存在する)、成分(C)成分(A)と成
分(B)の間の反応を促進するに十分な量の白金化合
物触媒あるいは白金錯体触媒、成分(D)成分(C)の存
在下成分(A)と成分(B)の間の反応を抑制する物質、
成分(E)全組成物を基準として0.2〜10重量%のp,
p′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド)またはジニトリソペンタメチレンテトラミン
から選択した発泡剤よりなるシリコーンエラスト
マーフオームに変換可能な組成物を提供するにあ
る。
ビニル基含有ポリジオルガノシロキサン(A)は自
由に流れる液体から高粘度物質まで変化でき、25
℃で200〜50000センチポイズの範囲の粘度を持つ
ものが好適である。前記ポリジオルガノシロキサ
ンは業界において既知であり、定着した技法例え
ば敵当な環状シロキサン類とオルガノジシロキサ
ンとを平衡状態にすることによつて製造できる。
前記ポリジオルガノシロキサン1分子当り平均少
なくとも2個のケイ素と結合したビニル基を存在
するにはポリジオルガノシロキサンの全ケイ素原
子の1%までがケイ素原子と結合したビニル基を
持つことができ、また1個以下のビニル基がどの
ケイ素原子にも結合すべきである。ポリジオルガ
ノシロキサン中の全置換基の少なくとも50%がメ
チル基であり、残りの置換基は上述に規定したビ
ニル基とフエニル基または3,3,3−トリフル
オロプロピル基またはそれら両者かあるいはビニ
ル基のみである。好ましくはフエニル基の存在割
合はポリジオルガノシロキサン中の全有機置換基
数の約10%を超えるべきではない。トリオルガノ
シロキサン末端基は例えばトリメチルシロキシ
基、ジメチルビニルシロキシ基、ジメチルフエニ
ルシロキシ基あるいはメチルフエニルビニルシロ
キシ基であることができる。好適なポリジオルガ
ノシロキサン(A)はポリジオルガノシロキサン1分
子当り平均2個のビニル基を持つものであり、前
記ビニル基のそれぞれはトリオルガノシロキシ末
端基、すなわち末端のケイ素原子に結合する。好
適なポリジオルガノシロキサンの例はメチルフエ
ニルビニルシロキシ末端基を持つポリジメチルシ
ロキサン類、ジメチルビニルシロキシ末端基を持
つポリジメチルシロキサン類及びメチルビニルシ
ロキシ末端基を持つジメチルシロキサン及びメチ
ルフエニルシロキサン単位のコポリマーである。
オルガノ水素シロキサン(B)または業界において
既知である。該オルガノ水素オルガノシロキサン
はオルガノ水素シロキサン1分子当り平均2個以
上のケイ素と結合した水素原子を持ち、オルガノ
水素シロキサン中の残りのケイ素と結合した置換
基は1〜6個の炭素原子を持つアルキル基または
フエニル基から選択される。オルガノ水素シロキ
サンR2SiO、R3SiO1/2、RHSiO、HSiO1/2
R2HiO1/2及びSiO2(式中RはC1〜6アルキル基ある
いはフエニル基であるが、メチル基が好適であ
る)のような単位のホモポリマー、コポリマーあ
るいはそれら両者の混合物であることができる。
オルガノ水素シロキサン(B)の例はメリメチルシロ
キサン単位及びメチル水素シロキサン単位のコポ
リマー、トリメチルシロキサン単位、ジメチルシ
ロキサン単位及びメチル水素シロキサン単位のコ
ポリマー、環状メチル水素シロキサン、及びジメ
チル水素シロキサン単位、ジメチルシロキサン単
位及びメチル水素シロキサン単位のコポリマーで
ある。オルガノ水素シロキサンは該分子1分子当
り少なくとも5個のケイ素と結合した水素原子を
持つことが好ましく、また25℃で約15〜約500セ
ンチポイズ(cP)の粘度を持つ、トリメチルシ
ロキサン単位、メチル水素シロキサン単位及び適
宜ジメチルシロキサン単位のコポリマーが最も好
ましい。
使用するオルガノ水素シロキサンの割合は成分
(A)中のビニル基1個当り少なくとも0.5個から3
個までのケイ素と結合した水素原子を提供するに
十分な量でなければならない。
本発明の組成物の成分(C)は成分(A)中のビニル基
と成分(B)中のケイ素と結合した水素原子の間の反
応を促進する効果のある白金化合物あるいは白金
錯体の任意のものであつてもよい。不飽和脂肪族
基へのSiH基の付加反応はオルガノシリコーン化
学の技術において既知であり、また同様に前記付
加反応のための種々の白金触媒も既知である。該
触媒は先行技術によく記載されており、塩化第2
白金酸、アセチルアセトン酸、白金、ハロゲン化
白金とエチレン、プロピレン、オルガノビニルシ
ロキサン及びスチレンのような不飽和化合物との
錯体、ヘキサメチレン2白金、PtCl2、PtCl3及び
Pt(CN)3を含む。好適な白金触媒は白金化合物と
ビニルシロキサン類の錯体例えば塩化第2白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応に
よつて形成した錯体である。均一且つ有効な組成
物の硬化を提供するに十分な白金を使用すべきで
ある。白金触媒の好適割合は通常成分(A)と成分(B)
との100万重量部当り約1〜約40重量部の白金を
提供する量である。
本発明の組成物の成分(D)として成分(A)と成分(B)
の白金触媒で促進された反応を抑制する物質を使
用する。該物質は普通の環境温度すなわち20〜25
℃で硬化反応を実質的に防止するが、しかし約
100℃以上の温度では硬化反応を生起させる。該
物質の例はベンゾトリアゾール、ニトリル化合
物、ハロカーボン類、特定のアミン類、スルフオ
キシド、第一スズ塩、第二水銀塩及びビスマス塩
であり、好適な抑制剤は英国特許第1141868号明
細書に記載のようなアセチレン性アルコール類で
ある。該アルコールの例は3−メチル−1−ペン
チン−3−オール、3−フエニル−1−ブチン−
3−オール、3−メチル−1−ブチン−3−オー
ル及び1−エチルシクロヘキサン−1−オールで
ある。該抑制物質は通常非常に小割合、全組成物
重量を基準として0.01〜1重量%で有効であり、
大抵の施工のために適当である。
発泡剤として本発明の組成物はp,p′−オキシ
ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)またはジ
ニトロペンタメチレントリアミンまたはそれら両
者を含む。特定の他の物質例えばアゾ−ビスイソ
ブチロニトリル、アゾ−ジカーボンアミド及びp
−トルエンスルホニルヒドラジトがシリコーンゴ
ム用発泡剤として既知である。しかしこれらの物
質は本発明の組成物中の発泡剤として使用するた
めに全く適当でないことが見い出された。発泡剤
は組成物の全重量を基準として0.2〜10重量%、
好ましくは0.5〜5.0重量%の量を使用する。好適
には発泡剤は活性剤と同時に使用される。適宜な
活性剤の例は酸化亜鉛、二酸化チタン、第2フタ
ル酸鉛及び金属ステアリン酸塩例えばp,p′−オ
キシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)の場
合にはステアリン酸亜鉛、及びジニトロソペンタ
メチレンテトラミンの場合にはステアリン酸、オ
レイン酸及びサリチル酸である。使用する活性剤
の割合は通常全組成物の全重量を基準として約
0.01〜5重量%の範囲である。
多くの施工のために組成物は改善された物理特
性及び所望の流れ特性を得るために微粒子充てん
剤を含有する。該充てん剤の例はヒユーム処理あ
るいは他の処理(例えば沈殿処理)によつて製造
できる補強用シリカ充てん剤、及びカーボンブラ
ツク、アルミナ、珪藻土類、粉砕石英及び炭酸カ
ルシウムである。通常充てん剤含量の少なくとも
1部分は処理されていてもよい補強用シリカをオ
ルガノシリコーン化合物で、及び他の処理剤で処
理する方法はシリコーンゴム技術において既知で
ある。使用する充てん剤の量は発泡性組成物及び
硬化した発泡生成物の望ましい特性に依存する
が、一般に組成物の全重量を基準として約5〜60
重量%の範囲内である。
上述に規定した成分に加えて本発明組成物はま
た最終生成物エラストマーの特定の特性を達成す
るための他の添加剤例えば顔料、酸化防止剤、圧
縮永久歪添加剤及び熱安定性添加剤を含有するこ
とができる。
本発明の組成物は慣用のシリコーンゴム配合技
法を使用して上述の成分を混合することによつて
製造できる。したがつて例えば組成物はドウミキ
ーあるいはゴム用ロール機を使用して混合でき
る。組成物を使用前に保存するかあるいは長距離
輸送する場合には白金触媒とオルガノ水素シロキ
サンとが同じ包装に存在しない2つの部分に包装
することが好ましい。
シリコーンスポンジへの発泡性組成物の発泡及
び硬化は少なくとも120℃から約300℃まで、好適
には150℃〜200℃の範囲内の温度へ組成物を加熱
することによつて行うことができる。使用する温
度及び組成物の性質に依存して硬化時間は約1分
から1時間以上まで変化できる。所望であれば発
泡生成物を後硬化することができる。意図する用
途によつて組成物を発泡する前に型の中に入れて
発泡させてもよく、あるいは自由に発泡させても
よい。
本発明組成物は射出成形材料として使用するた
めに特に好適であり、種々の用途、例えばスポン
ジブロツク、及びクツシヨンシート、断熱及び防
音材、及び衝撃吸収材のような成形商品を製造す
るために使用できる。該組成物はまた例えばエラ
ストマースポンジの層を布上に持つ布を製造する
ためにウエブに被覆することができる。
以下に例を挙げて本発明を説明する。例中の部
は特に記載のない限り重量部を表わす。
例 25℃で約2000センチポイズ(cP)の粘度を持
つメチルフエニル基ビニルシロキシ末端基−ポリ
ジメチルシロキサン58部、5ミクロンに粉砕され
た石英15部、ヘキサメチルジシラザン10部、ヒユ
ームシリカ20部、3メチル−1−ブチン−3−オ
ール0.05部、塩化第2白金酸とジビニルテトラメ
チルジシロキサンとの錯体0.30部、及び平均4個
のジメチルシロキサン単位と7個のメチル水素シ
ロキサン単位と2個のトリメチルシロキシ末端基
とを持つコポリマー3重量部を混合することによ
つて基本配合物を調製した。
この基本配合物100部に次に挙げる発泡剤を表
示する割合で混合し、得られた組成物をアルミナ
容器中で200℃で5分間硬化した。
(a) アゾジカーボンアミド 1.5部 (b) p−トルエンスルホニルヒドラジド 1.5部 (c) 変性アゾジカーボンアミド(+活性剤)
1.5部 (d) アゾビス−イソブチルロニトリル 1.5部 (e) ベンゼン−スルホニル−ヒドラジド 1.5部 (f) p,p′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド) 1.5部 (g) p,p′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド) 3.0部 (h) (f)+活性剤として酸化亜鉛0.40部 1.9部 (i) ジニトロソペンタメチレンテトラミン
1.5重量部 (j) ジニトロソペンタメチレンテトラミン
3.0重量部 (k) (i)+活性剤としてステアリン酸0.15重量部
1.65重量部 (a)、(b)、及び(c)は硬化せずフオームは形成した
が生成物は強度がなく粘着性が残ることが見い出
された。配合(d)及び(e)はほぼ完全に硬化が抑制さ
れ、また発泡生成物は軟らかくまた指触粘着性で
あつた。
配合(f)、(g)及び(i)は硬化し弾性体フオームを生
じたが(g)を添加した弾性フオームは(f)及び(i)より
も低い弾性を持つ。配合(h)、(j)及び(k)は(f)と同様
の弾性フオームを製造したが、膨張率が増大した
(低密度)。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 成分(A)トリオルガノシロキシ末端基を持つポ
    リジオルガノシロキサン(但し、ポリジオルガノ
    シロキサン中の有機置換基はメチル基、ビニル
    基、フエニル基及び3,3,3−トリフルオロプ
    ロピル基から選択され、全置換基の少なくとも50
    %がメチル基であり、1分子当り平均少なくとも
    2個のビニル基が存在するという条件でポリジオ
    ルガノシロキサン中の全ケイ素原子の1%までが
    ケイ素と結合したビニル基を持ち、前記ポリジオ
    ルガノシロキサンの粘度は25℃で200〜100000セ
    ンチポイズの範囲内にある) 成分(B)1分子当り平均2個以上のケイ素と結合
    した水素原子を持つオルガノ水素シロキサン(但
    し、オルガノ水素シロキサン中の有機置換基は1
    〜6個の炭素原子を持つアルキル基またはフエニ
    ル基から選択され、成分(A)中のビニル基1個当り
    0.5〜3個の水素原子を提供するに十分な量のオ
    ルガノ水素シロキサンである) 成分(C)成分(A)と成分(B)の間の反応を促進するに
    十分な量の白金化合物触媒あるいは白金錯体触
    媒、及び 成分(E)組成物の全重量を基準として0.2〜10重
    量%の発泡剤よりなるエラストマーフオームへ変
    換可能な組成物において、前記発泡剤成分(E)が
    p,p′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラ
    ジド)またはジニトロソペンタメチレンテトラミ
    ンから選択され且つ前記組成物がまた成分(C)の存
    在下で成分(A)と成分(B)の間の反応を抑制する物質
    成分(D)を含有することを特徴とするエラストマー
    フオームへ変換可能な組成物。 2 成分(D)がアセチレン性アルコールである特許
    請求の範囲第1項記載の組成物。 3 組成物が発泡剤のための活性剤を含有する特
    許請求の範囲第1項記載の組成物。
JP59066823A 1983-04-05 1984-04-05 シリコ−ンエラストマ−形成組成物 Granted JPS59197438A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8309230 1983-04-05
GB838309230A GB8309230D0 (en) 1983-04-05 1983-04-05 Silicone elastomer forming compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59197438A JPS59197438A (ja) 1984-11-09
JPS6310180B2 true JPS6310180B2 (ja) 1988-03-04

Family

ID=10540669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59066823A Granted JPS59197438A (ja) 1983-04-05 1984-04-05 シリコ−ンエラストマ−形成組成物

Country Status (9)

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