JPS6310414B2 - - Google Patents
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- JPS6310414B2 JPS6310414B2 JP9776781A JP9776781A JPS6310414B2 JP S6310414 B2 JPS6310414 B2 JP S6310414B2 JP 9776781 A JP9776781 A JP 9776781A JP 9776781 A JP9776781 A JP 9776781A JP S6310414 B2 JPS6310414 B2 JP S6310414B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0661—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in different ring systems, each system containing at least one hetero ring
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Description
本発明は、改良された電子写真感光体に関する
もので、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する感
光層の電荷輸送物質に適したピラゾリン化合物を
含有する電子写真感光体に関するものである。 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料とし
て、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電性材料が知られている。これらの光導電
性材料は、数多くの利点、例えば暗所で適当な電
位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ない
ことあるいは光照射によつて速やかに電荷を逸散
できるなどの利点をもつている反面、各種の欠点
を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した耐久性が得られない欠点
がある。 また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。 一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材
料に較べ成膜性、軽量性などの点で優れているに
もかかわらず、今日までその実用化が困難であつ
たのは、感度および耐久性の点で無機系光導電材
料に較べ劣つているためであつた。 この様なことから、近年感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案さ
れた。この積層構造を感光層とした電子写真感光
体は、可視光に感度、電荷保持力、表面強度など
の点で、改善できる様になつた。この様な電子写
真感光体は、例えば特開昭49―105537号、特開昭
51―90827号、米国特許第3484237号、米国特許第
3871882号各公報などに開示されている。 しかし、この様な電子写真感光体でも、未だに
十分に満足できる感度が得られず、しかも繰り返
し帯電および露光を行つた際には表面電位の変
動、特に繰り返し露光および帯電を行つた時に、
明部電位の増加と暗部電位の低下を惹き起こして
しまうなどの不利がある。 本発明の目的は、前述の欠点若しくは不利を解
消しうる新規な電子写真感光体を提供することに
ある。 本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料
を提供することにある。 本発明の別の目的は、前述の積層構造体を有す
る感光層の電荷輸送物質として用いるに適した新
規なピラゾリン化合物を提供することにある。 本発明の別の目的は、新規な電荷輸送物質を含
有させた電荷輸送層と電荷発生層を有する感光層
の提供にある。 本発明の別の目的は、感度および耐久性が改善
された電子写真感光体の提供にある。 本発明は、下記一般式〔〕に示される化合物
を含有する層を有する電子写真感光体を特徴とし
ている。 一般式〔〕 式中、X1は複素環基（例えば、２―ピリジル
基、３―ピリジル基、２―キノリル基、４―キノ
リル基、３―カルバゾリル基など）を示し、これ
らの複素環基は、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、iso―プロピル基、
ブチル基、ｔ―ブチル基など）やアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
など）を置換基として有することができる。R1
およびR2は、フエニル基、ナフチル基やアンス
ラリル基などのアリール基または複素環基を示
す。上述のアリール基は、特にジ―アルキル置換
アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ―ジプロピル
アミノ基、Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ―
ジペンチルアミノ基、Ｎ―メチル―Ｎ―エチルア
ミノ基、Ｎ―メチル―Ｎ―プロピルアミノ基、Ｎ
―エチル―Ｎ―プロピルアミノ基など）、環式ア
ミノ基（例えば、モルホリノ基、ピペラジノ基、
ピロリジノ基など）やアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブト
キシ基など）を有していることが好ましい。ま
た、上述のジ―アルキル置換アミノ基のアルキル
基とアルコキシ基は適当な原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、フツ素原子など）や有機残基（例
えば、トリル基、キシリル基、クロロフエニル
基、フエニル基、ナフチル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、シアノ基、アミノ基など）によつて
置換されることもできる。代表的なR1およびR2
としては、４―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノフエニル
基、４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノフエニル基、４
―Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノフエニル基、４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノフエニル基、４―Ｎ，Ｎ
―ジベンジルアミノフエニル基、４―モノモリノ
フエニル基、４―ピペリジノフエニル基、４―ピ
ロリジノフエニル基、４―メトキシフエニル基、
４―エトキシフエニル基、４―ブトキシフエニル
基などのジアルキル置換アミノフエニル基、ジ―
アラルキル置換アミノフエニル基、環式アミノフ
エニル基やアルコキシフエニル基などを挙げるこ
とができる。 また、複素環基としては、２―ピリジル基、３
―ピリジル基、２―キノリル基、３―カルバゾリ
ル基、４―イミダソリル基、４―オキサゾリル
基、４―チアゾリル基、イソオキサゾリル基など
を挙げることができる。これらの複素環に置換し
うる原子若しくは有機残基としては、例えば、塩
素原子、臭素原子、フツ素原子などのハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、オクチ
ル基などのアルキル基、ベンジル基、２―フエニ
ルエチル基、α―ナフチルメチル基、β―ナフチ
ルメチル基、２―メチキシエチル基、３―メトキ
シプロピル基、２―ヒドロキシエチル基、３―ヒ
ドロキシプロピル基、３―カルボキシプロピル
基、２―クロロエチル基、２―ブロモエチル基な
どの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、フエニル基、ト
リル基、キシリル基、ビフエニル基、α―ナフチ
ル基、β―ナフチル基などのアリール基などを挙
げることができる。 R3およびR4は、水素原子または置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、iso―プロピル基、ブチル基、ｔ―
ブチル基、アミル基、ｔ―アミル基など炭素原子
数１〜５のアルキル基、あるいはベンジル基、ク
ロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、シアノベンジル基、
２―フエニルエチル基、α―ナフチルメチル基、
β―ナフチルメチル基、ビニルメチル基、２―ク
ロロエチル基、３―クロロプロピル基、２―ヒド
ロキシエチル基、３―ヒドロキシプロピル基、２
―メトキシエチル基、３―メトキシプロピル基、
４―メトキシブチル基、２―フエノキシエチル基
などの置換アルキル基）若しくはアリール基（例
えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
エニル基、エチルフエニル基、ジエチルフエニル
基、ニトロフエニル基、シアノフエニル基、ヒド
ロキシフエニル基、カルボキシフエニル基、クロ
ロフエニル基、ジクロロフエニル基、トリクロロ
フエニル基、ブロモフエニル基、ジブロモフエニ
ル基、アミノフエニル基、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミ
ノフエニル基、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノフエニル
基、Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノフエニル基、α―
ナフチル基、β―ナフチル基など）を示す。ま
た、ｎは０または１である。 前記一般式〔〕で示されるピラゾリン化合物
の代表例は、以下のとおりである。 ピラゾリン化合物 (1) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (2) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (3) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (4) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (5) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (6) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (7) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (8) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (9) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (10) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（4N，
Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチルピ
ラゾリン (11) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (12) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (13) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (14) １―〔ピリジル―(3)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (15) １―〔ピリジル―(3)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (16) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (17) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (18) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (19) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (20) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (21) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (22) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (23) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (24) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (25) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (26) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (27) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (28) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (29) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (30) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (31) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―（４―Ｎ，Ｎ
―ジエチルアミノスチリル）―４―ベンジルピ
ラゾリン (32) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (33) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (34) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (35) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (36) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (37) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (38) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (39) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (40) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (41) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (42) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (43) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンンジルアミノスチリル）ピラゾ
リン (44) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (45) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (46) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (47) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (48) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (49) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (50) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (51) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (52) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (53) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (54) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (55) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (56) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (57) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (58) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (59) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―〔β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (60) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (61) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (62) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (63) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (64) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (65) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (66) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (67) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (68) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (69) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (70) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (71) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (72) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (73) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (74) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (75) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (76) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (77) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (78) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (79) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―〔β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (80) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―〔４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (81) １―〔Ｎ―エチルカルバゾリル―(3)〕―３，５
―ジ―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリ
ル）ピラゾリン (82) １―〔Ｎ―エチルカルバゾリル―(3)〕―３，５
―ジ―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリ
ル）―４―メチルピラゾリン (83) １―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，５―
ジ―（４―モルホリノスチリル）ピラゾリン (84) １―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，５―
ジ―（４―ピロリジノスチリル）ピラゾリン また、これらの代表例を構造式で示すと以下の
とおりである。ただし、矢印（←および↑）は、
矢印方向に示されたものと同じであることを示
す。
もので、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する感
光層の電荷輸送物質に適したピラゾリン化合物を
含有する電子写真感光体に関するものである。 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料とし
て、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電性材料が知られている。これらの光導電
性材料は、数多くの利点、例えば暗所で適当な電
位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ない
ことあるいは光照射によつて速やかに電荷を逸散
できるなどの利点をもつている反面、各種の欠点
を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した耐久性が得られない欠点
がある。 また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。 一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材
料に較べ成膜性、軽量性などの点で優れているに
もかかわらず、今日までその実用化が困難であつ
たのは、感度および耐久性の点で無機系光導電材
料に較べ劣つているためであつた。 この様なことから、近年感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案さ
れた。この積層構造を感光層とした電子写真感光
体は、可視光に感度、電荷保持力、表面強度など
の点で、改善できる様になつた。この様な電子写
真感光体は、例えば特開昭49―105537号、特開昭
51―90827号、米国特許第3484237号、米国特許第
3871882号各公報などに開示されている。 しかし、この様な電子写真感光体でも、未だに
十分に満足できる感度が得られず、しかも繰り返
し帯電および露光を行つた際には表面電位の変
動、特に繰り返し露光および帯電を行つた時に、
明部電位の増加と暗部電位の低下を惹き起こして
しまうなどの不利がある。 本発明の目的は、前述の欠点若しくは不利を解
消しうる新規な電子写真感光体を提供することに
ある。 本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料
を提供することにある。 本発明の別の目的は、前述の積層構造体を有す
る感光層の電荷輸送物質として用いるに適した新
規なピラゾリン化合物を提供することにある。 本発明の別の目的は、新規な電荷輸送物質を含
有させた電荷輸送層と電荷発生層を有する感光層
の提供にある。 本発明の別の目的は、感度および耐久性が改善
された電子写真感光体の提供にある。 本発明は、下記一般式〔〕に示される化合物
を含有する層を有する電子写真感光体を特徴とし
ている。 一般式〔〕 式中、X1は複素環基（例えば、２―ピリジル
基、３―ピリジル基、２―キノリル基、４―キノ
リル基、３―カルバゾリル基など）を示し、これ
らの複素環基は、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、iso―プロピル基、
ブチル基、ｔ―ブチル基など）やアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
など）を置換基として有することができる。R1
およびR2は、フエニル基、ナフチル基やアンス
ラリル基などのアリール基または複素環基を示
す。上述のアリール基は、特にジ―アルキル置換
アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ―ジプロピル
アミノ基、Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ―
ジペンチルアミノ基、Ｎ―メチル―Ｎ―エチルア
ミノ基、Ｎ―メチル―Ｎ―プロピルアミノ基、Ｎ
―エチル―Ｎ―プロピルアミノ基など）、環式ア
ミノ基（例えば、モルホリノ基、ピペラジノ基、
ピロリジノ基など）やアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブト
キシ基など）を有していることが好ましい。ま
た、上述のジ―アルキル置換アミノ基のアルキル
基とアルコキシ基は適当な原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、フツ素原子など）や有機残基（例
えば、トリル基、キシリル基、クロロフエニル
基、フエニル基、ナフチル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、シアノ基、アミノ基など）によつて
置換されることもできる。代表的なR1およびR2
としては、４―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノフエニル
基、４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノフエニル基、４
―Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノフエニル基、４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノフエニル基、４―Ｎ，Ｎ
―ジベンジルアミノフエニル基、４―モノモリノ
フエニル基、４―ピペリジノフエニル基、４―ピ
ロリジノフエニル基、４―メトキシフエニル基、
４―エトキシフエニル基、４―ブトキシフエニル
基などのジアルキル置換アミノフエニル基、ジ―
アラルキル置換アミノフエニル基、環式アミノフ
エニル基やアルコキシフエニル基などを挙げるこ
とができる。 また、複素環基としては、２―ピリジル基、３
―ピリジル基、２―キノリル基、３―カルバゾリ
ル基、４―イミダソリル基、４―オキサゾリル
基、４―チアゾリル基、イソオキサゾリル基など
を挙げることができる。これらの複素環に置換し
うる原子若しくは有機残基としては、例えば、塩
素原子、臭素原子、フツ素原子などのハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、オクチ
ル基などのアルキル基、ベンジル基、２―フエニ
ルエチル基、α―ナフチルメチル基、β―ナフチ
ルメチル基、２―メチキシエチル基、３―メトキ
シプロピル基、２―ヒドロキシエチル基、３―ヒ
ドロキシプロピル基、３―カルボキシプロピル
基、２―クロロエチル基、２―ブロモエチル基な
どの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、フエニル基、ト
リル基、キシリル基、ビフエニル基、α―ナフチ
ル基、β―ナフチル基などのアリール基などを挙
げることができる。 R3およびR4は、水素原子または置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、iso―プロピル基、ブチル基、ｔ―
ブチル基、アミル基、ｔ―アミル基など炭素原子
数１〜５のアルキル基、あるいはベンジル基、ク
ロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、シアノベンジル基、
２―フエニルエチル基、α―ナフチルメチル基、
β―ナフチルメチル基、ビニルメチル基、２―ク
ロロエチル基、３―クロロプロピル基、２―ヒド
ロキシエチル基、３―ヒドロキシプロピル基、２
―メトキシエチル基、３―メトキシプロピル基、
４―メトキシブチル基、２―フエノキシエチル基
などの置換アルキル基）若しくはアリール基（例
えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
エニル基、エチルフエニル基、ジエチルフエニル
基、ニトロフエニル基、シアノフエニル基、ヒド
ロキシフエニル基、カルボキシフエニル基、クロ
ロフエニル基、ジクロロフエニル基、トリクロロ
フエニル基、ブロモフエニル基、ジブロモフエニ
ル基、アミノフエニル基、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミ
ノフエニル基、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノフエニル
基、Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノフエニル基、α―
ナフチル基、β―ナフチル基など）を示す。ま
た、ｎは０または１である。 前記一般式〔〕で示されるピラゾリン化合物
の代表例は、以下のとおりである。 ピラゾリン化合物 (1) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (2) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (3) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (4) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (5) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (6) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (7) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (8) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (9) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (10) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（4N，
Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチルピ
ラゾリン (11) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (12) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (13) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (14) １―〔ピリジル―(3)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (15) １―〔ピリジル―(3)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (16) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (17) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (18) １―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (19) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (20) １―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (21) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (22) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (23) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (24) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (25) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (26) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (27) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (28) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (29) １―〔キノリル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (30) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (31) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―（４―Ｎ，Ｎ
―ジエチルアミノスチリル）―４―ベンジルピ
ラゾリン (32) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (33) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (34) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (35) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (36) １―〔キノリル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (37) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (38) １―〔キノリル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (39) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (40) １―〔キノリル―(2)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (41) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (42) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (43) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンンジルアミノスチリル）ピラゾ
リン (44) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (45) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (46) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (47) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (48) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (49) １―〔レピジル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (50) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (51) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (52) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (53) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (54) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (55) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (56) １―〔レピジル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (57) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (58) １―〔レピジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (59) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―〔β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (60) １―〔レピジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (61) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスチリル）ピラゾリン (62) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (63) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (64) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジプロピルアミノスチリル）ピラゾリ
ン (65) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジブチルアミノスチリル）ピラゾリン (66) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―（４―Ｎ，Ｎ―
ジベンジルアミノスチリル）ピラゾリン (67) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―メチル―４
―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (68) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―ベンジル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (69) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（α―フエニル―
４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (70) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―メチ
ルピラゾリン (71) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―ベン
ジルピラゾリン (72) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）―４―フエ
ニルピラゾリン (73) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノフエニル）―４―メチル―５―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン (74) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（２―フリ
ル）ビニル〕―５―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルア
ミノスチリル）ピラゾリン (75) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（４―Ｎ―
エチルイミダゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (76) １―〔ピリジル―(2)〕―３―〔β―（３―Ｎ―
エチルカルバゾリル）ビニル〕―５―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン (77) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（２―フ
リル）ビニル〕ピラゾリン (78) １―〔ピリジル―(2)〕―３―（４―Ｎ，Ｎ―ジ
エチルアミノスチリル）―５―〔β―（４―Ｎ
―エチルイミダゾリル）ビニル〕ピラゾリン (79) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―〔β―
（２―フリル）ビニル〕ピラゾリン (80) １―〔ピリジル―(2)〕―３，５―ジ―〔４―メ
トキシスチリル）ピラゾリン (81) １―〔Ｎ―エチルカルバゾリル―(3)〕―３，５
―ジ―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリ
ル）ピラゾリン (82) １―〔Ｎ―エチルカルバゾリル―(3)〕―３，５
―ジ―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリ
ル）―４―メチルピラゾリン (83) １―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，５―
ジ―（４―モルホリノスチリル）ピラゾリン (84) １―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，５―
ジ―（４―ピロリジノスチリル）ピラゾリン また、これらの代表例を構造式で示すと以下の
とおりである。ただし、矢印（←および↑）は、
矢印方向に示されたものと同じであることを示
す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
これらの化合物は、公知の合成法、例えば下記
一般式(a)で示される不飽和ケトンと一般式(b)で示
されるヒドラジノ化合物を少量の酢酸とともにア
ルコール中で数時間還流することによつて容易に
得られる。 一般式 (a) (b) X1−NH−NH2 （式中、R1，R2，R3，R4，X1およびｎは、前
記と同義語である。） これらのピラゾリン化合物は、１種または２種
以上組合せて用いることができる。 本発明の電子写真感光体の好ましい具体例で
は、前述のピラゾリン化合物を電荷輸送物質とし
て含有させた電荷輸送層の下述の電荷発生層の積
層構造からなる感光層を用いることである。 電荷輸送層は、前述のピラゾリン化合物と結着
剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、
乾燥せしめることにより形成させることが好まし
い。ここに用いる結着剤としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
エノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホン、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り
返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂など
を挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポ
リカーボネートが好ましいものである。また、ポ
リ―Ｎ―ビニルカルバゾールの様に、それ自身電
荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダー
としても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は２〜100μm、好ましくは５〜30μmである。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとして、例えばベンゼ
ン，ナフタリン，トルエン，キシレン，メシチレ
ン，クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン，２―ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン，クロロホルム，塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン，エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電荷輸送層には種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としては、ジフ
エニル、塩化ジフエニル、ｏ―ターフエニル、ｐ
―ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチル
グリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフ
エノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオプロ
ピオネート、３，５―ジニトロサリチル酸、各種
フルオロカーボン類、シリコンオイルなどを挙げ
ることができる。 電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、光
を吸収し、極めて高い効率で電荷担体を発生する
材料であればいずれの材料であつても使用するこ
とができ、好ましい材料としてはセレン、セレ
ン・テルル、セレン・ヒ素硫化カドミウム、アモ
ルフアスシリコン等の無機物質やピリリウム系染
料、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタ
ロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、スクアリツク酸顔料、アゾ系顔料、多環キノ
ン系顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層
の膜厚は5μm以下、好ましくは0.05〜3μmが望ま
しい。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設ける。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は、用いるバイ
ンダー量が多いと感度に影響する為、電荷発生層
中に占めるバインダーの割合は80％以下、好まし
くは40％以下が望ましい。 電荷発生層に用いるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、
ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、スチレン―無水マレイン酸
共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチ
ルセルロース、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、スチレン―ブタジエン共重合体などを用いる
ことができる。 本発明において好ましい電荷発生物質は、たと
えば特開昭47―18545号、同47―30328号、同48―
724号、同48―725号、同50―1122号、同50―1123
号、同50―38543号、同51―23738号、同51―
95852号、同51―108847号、同51―109841号、同
51―117637号、同51―129234号、同52―104131
号、同52―130331号、同52―135736号、同52―
141229号、同52―143827号、同53―9537号、同53
―9536号、同53―37423号、同53―37424号、同53
―37425号、同53―40529号、同49―11136号、同
53―46735号、同53―58240号、同53―64040号、
同53―74430号、同53―83774号、同53―83745号、
同53―95029号、同54―29645号、同54―37748号、
同54―85032号、同52―47824号、同53―133037
号、同53―37422号、同53―44028号、同53―
89433号、同53―89434号、同54―17732号、同55
―60958号、同55―59468号、同55―149634号各公
報などに開示のフタロシアニン顔料、特開昭47―
37543号、同48―43942号、同48―70538号、同49
―91648号、同52―4241号、同52―8832号、同52
―55643号、同53―95033号、同53―132347号、同
53―133445号、同54―12742号、同54―2129号、
同54―2738号、同54―17733号、同54―17734号、
同54―17735号、同54―20736号、同54―20737号、
同54―21728号、同54―22834号、同54―79632号、
同54―94836号、同54―109438号、同54―111352
号、同54―119926号、同54―119927号、同54―
145142号、同55―33112号、同55―33113号、同55
―67751号、同55―69147号、同55―69148号、同
55―117151号、同56―1944号、同56―2352号、同
56―2353号、同56―5553号、同56―9752号、同56
―9753号、同56―21128号、同56―22438号、同56
―32146号各公報、特願昭55―18574号、同55―
18575号、同55―21670号、同55―72752号、同55
―124501号、同55―124502号、同55―137708号、
同55―138263号、同55―138264号、同55―138265
号、同55―138266号、同55―153814号、同55―
166557号、同56―44066号、同55―132965号各明
細書などに開示のモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、
トリスアゾ顔料、特開昭49―105536号、同52―
55643号、同55―53335号各公報などに開示のスク
ヴアリリウム系染料、特開昭47―30331号、同50
―61233号、同54―139540号各公報などに開示の
インジゴ染料、特開昭47―30330号、同54―
126036号、同49―128734号、同55―36849号、同
55―65959号各公報などに開示のベリレン系顔料、
特開昭49―128734号公報などに開示のジオキサン
系顔料、特開昭47―18543号公報などに開示のイ
ミダゾール系顔料、特開昭52―105828号公報など
に開示のチオキサンチン系染料、特開昭47―
18544号、同50―23232号各公報などに開示の多環
キノン系顔料などを挙げることができる。 以下に、代表的な電荷発生物質のいくつかを列
挙する。 電荷発生物質 (1) アモルフアスシリコン (2) セレン―テルル (3) セレン、ヒ素硫化カドミウム (31) 銅フタロシアニン これらの顔料は、１種または２種以上組合せて
用いることができる。また、これらの顔料の結晶
型は、α型、β型あるいはその他の何れのもので
あつてもよいが、特にβ型が好ましい。 本発明の電子写真感光体は、前述の顔料を含有
させた電荷発生層を適当な支持体の上に塗工し、
この電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した構造
の感光層を用いることによつて作成されることが
できる。この型の電子写真感光体は、適当な支持
体の上に中間層を設け、これを介して前述の顔料
を含む電荷発生層を形成し、その上に下述の電荷
輸送層を形成しても良い。この中間層は、積層構
造からなる感光層の帯電時において導電性支持体
から感光層への自由電荷の注入を阻止するととも
に、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着
保持せしめる接着層としての作用を示す。この中
間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物ある
いはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル
―酢酸ビニル共重合体、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、水溶性ポリエチレン、ニト
ロセルロースなどを用いることができる。この中
間層または接着層の厚みは0.1〜5μm、好ましく
は0.5〜3μmが適当である。 また、電荷発生層を電荷輸送層の上に設けた積
層構造とすることもでき、この場合には、適当な
表面保護層を形成させることもできる。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設けることができる。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ーなど公知の方法を用いることができ、顔料粒子
が5μm以下、好ましくは2μm以下、最適には
0.5μm以下とすることが望ましい。 顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に溶
かして塗布することもできる。塗布方法はブレー
ド、マイヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方
法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は5μm以下、好ましくは0.01
〜1μmが望ましい。 又、電荷発生層より上層の電荷輸送層のキヤリ
ヤー注入を均一にするために必要があれば電荷発
生層の表面を研磨し鏡面仕上げをすることができ
る。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない
場合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液
を通常の方法で塗布乾燥し、前述の電荷輸送層を
形成することができる。 本発明の電子写真感光体における別の具体例と
しては、例えば前述のピラゾリン化合物を電荷輸
送物質として用い、これと絶縁性バインダー（バ
インダー自身がポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールの
様な電荷輸送物質であつてもよい）からなる電荷
輸送媒体中に、前述のビスアゾ顔料の如き顔料を
分散させたことからなる感光層を導電層の上に形
成させたものであつてもよい。この際に用いる絶
縁性バインダーと電荷輸送物質としては、例えば
特公昭52―1167号、特開昭47―30328号、同47―
18545号各公報などに開示されたものを用いるこ
とができる。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であつてもさし
つかえない。具体的には、アルミニウム、パナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、インジウ
ム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆうなど
の金属シートあるいはラミネートしたプラスチツ
クシートなどを挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、従来の有機光導電性材料を用
いた電子写真感光体に較べて、感度が著しく高感
度となり、しかも繰り返し帯電および露光を
10000回以上実施した時でも明部電位の増加と暗
部電位の低下を起こすことがない。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミ板上に脱脂カゼインのアンモニア水溶液
（カゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）
をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0g／m2の
接着層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料5gとブチラー
ル樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共にボールミルで40時間
分散した後、接着層上にマイヤーバーで塗工し、
乾燥後の塗工量が0.2g／m2の電荷発生層を形成し
た。 ビスアゾ顔料 次に、１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾ
リン（前記例示のピラゾリン化合物No.２）5g、
ポリー４，4′―ジオキシジフエニル―２，2′―プ
ロパンカーボネート（分子量30000）5gをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に
塗布乾燥し、塗工量が10g／m2の電荷輸送層を形
成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複
写紙試験装置Model sp―428を用いてスタチツク
方式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保
持した後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電圧をVo（−Ｖ）、暗所での10秒間の電位
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux・
sec）とし、この感光体の帯電特性を第１表に示
す。 第１表 Vo：−620ボルト Vk：92％ Ｅ1/2：4.1lux・sec 本実施例の電子写真感光体を円筒状シリンダー
に張りつけて、これを複写機（キヤノン(株)製
Canon Np5500を改造したもの）に装着した。こ
の複写機は、シリンダーの周囲に負極性帯電器、
露光光学系、現像器、転写帯電器を配置してお
り、シリンダーの回転に伴ない順次工程が行わ
れ、転写紙に画像が得られる構成になつている。 本実施例の感光体では、明部露光量15lux・sec
で鮮明な画像が得られた。また、この感光体を用
いて25000枚以上の複写を行つても、得られた画
像は、何れも良好なものであつた。 実施例 ２ 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中の１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリンに
代えて、１―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，
Ｎ―ジエチルアミノフエニル）―４―メチル―５
―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン（前記例示のピラゾリン化合物No.13）を用
いたほかは、全く同様の方法で電子写真感光体を
調製した。 この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第２表に示す結果が得られた。 第２表 Vo：−610ボルト Vk：90％ Ｅ1/2：5.8lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装置し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行つても、得られた画像は何れも良好なも
のであつた。 実施例 ３〜24 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中の１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリンに
代えて、第３表に示す各種ピラゾリン化合物を用
いたほかは、全く同様の方法で電子写真感光体を
調製した。 この感光体特性を前記実施例１と同様に測定し
たところ、第３表に示す結果が得られた。
一般式(a)で示される不飽和ケトンと一般式(b)で示
されるヒドラジノ化合物を少量の酢酸とともにア
ルコール中で数時間還流することによつて容易に
得られる。 一般式 (a) (b) X1−NH−NH2 （式中、R1，R2，R3，R4，X1およびｎは、前
記と同義語である。） これらのピラゾリン化合物は、１種または２種
以上組合せて用いることができる。 本発明の電子写真感光体の好ましい具体例で
は、前述のピラゾリン化合物を電荷輸送物質とし
て含有させた電荷輸送層の下述の電荷発生層の積
層構造からなる感光層を用いることである。 電荷輸送層は、前述のピラゾリン化合物と結着
剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、
乾燥せしめることにより形成させることが好まし
い。ここに用いる結着剤としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
エノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホン、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り
返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂など
を挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポ
リカーボネートが好ましいものである。また、ポ
リ―Ｎ―ビニルカルバゾールの様に、それ自身電
荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダー
としても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は２〜100μm、好ましくは５〜30μmである。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとして、例えばベンゼ
ン，ナフタリン，トルエン，キシレン，メシチレ
ン，クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン，２―ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン，クロロホルム，塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン，エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電荷輸送層には種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としては、ジフ
エニル、塩化ジフエニル、ｏ―ターフエニル、ｐ
―ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチル
グリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフ
エノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオプロ
ピオネート、３，５―ジニトロサリチル酸、各種
フルオロカーボン類、シリコンオイルなどを挙げ
ることができる。 電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、光
を吸収し、極めて高い効率で電荷担体を発生する
材料であればいずれの材料であつても使用するこ
とができ、好ましい材料としてはセレン、セレ
ン・テルル、セレン・ヒ素硫化カドミウム、アモ
ルフアスシリコン等の無機物質やピリリウム系染
料、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタ
ロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、スクアリツク酸顔料、アゾ系顔料、多環キノ
ン系顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層
の膜厚は5μm以下、好ましくは0.05〜3μmが望ま
しい。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設ける。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は、用いるバイ
ンダー量が多いと感度に影響する為、電荷発生層
中に占めるバインダーの割合は80％以下、好まし
くは40％以下が望ましい。 電荷発生層に用いるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、
ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、スチレン―無水マレイン酸
共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチ
ルセルロース、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、スチレン―ブタジエン共重合体などを用いる
ことができる。 本発明において好ましい電荷発生物質は、たと
えば特開昭47―18545号、同47―30328号、同48―
724号、同48―725号、同50―1122号、同50―1123
号、同50―38543号、同51―23738号、同51―
95852号、同51―108847号、同51―109841号、同
51―117637号、同51―129234号、同52―104131
号、同52―130331号、同52―135736号、同52―
141229号、同52―143827号、同53―9537号、同53
―9536号、同53―37423号、同53―37424号、同53
―37425号、同53―40529号、同49―11136号、同
53―46735号、同53―58240号、同53―64040号、
同53―74430号、同53―83774号、同53―83745号、
同53―95029号、同54―29645号、同54―37748号、
同54―85032号、同52―47824号、同53―133037
号、同53―37422号、同53―44028号、同53―
89433号、同53―89434号、同54―17732号、同55
―60958号、同55―59468号、同55―149634号各公
報などに開示のフタロシアニン顔料、特開昭47―
37543号、同48―43942号、同48―70538号、同49
―91648号、同52―4241号、同52―8832号、同52
―55643号、同53―95033号、同53―132347号、同
53―133445号、同54―12742号、同54―2129号、
同54―2738号、同54―17733号、同54―17734号、
同54―17735号、同54―20736号、同54―20737号、
同54―21728号、同54―22834号、同54―79632号、
同54―94836号、同54―109438号、同54―111352
号、同54―119926号、同54―119927号、同54―
145142号、同55―33112号、同55―33113号、同55
―67751号、同55―69147号、同55―69148号、同
55―117151号、同56―1944号、同56―2352号、同
56―2353号、同56―5553号、同56―9752号、同56
―9753号、同56―21128号、同56―22438号、同56
―32146号各公報、特願昭55―18574号、同55―
18575号、同55―21670号、同55―72752号、同55
―124501号、同55―124502号、同55―137708号、
同55―138263号、同55―138264号、同55―138265
号、同55―138266号、同55―153814号、同55―
166557号、同56―44066号、同55―132965号各明
細書などに開示のモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、
トリスアゾ顔料、特開昭49―105536号、同52―
55643号、同55―53335号各公報などに開示のスク
ヴアリリウム系染料、特開昭47―30331号、同50
―61233号、同54―139540号各公報などに開示の
インジゴ染料、特開昭47―30330号、同54―
126036号、同49―128734号、同55―36849号、同
55―65959号各公報などに開示のベリレン系顔料、
特開昭49―128734号公報などに開示のジオキサン
系顔料、特開昭47―18543号公報などに開示のイ
ミダゾール系顔料、特開昭52―105828号公報など
に開示のチオキサンチン系染料、特開昭47―
18544号、同50―23232号各公報などに開示の多環
キノン系顔料などを挙げることができる。 以下に、代表的な電荷発生物質のいくつかを列
挙する。 電荷発生物質 (1) アモルフアスシリコン (2) セレン―テルル (3) セレン、ヒ素硫化カドミウム (31) 銅フタロシアニン これらの顔料は、１種または２種以上組合せて
用いることができる。また、これらの顔料の結晶
型は、α型、β型あるいはその他の何れのもので
あつてもよいが、特にβ型が好ましい。 本発明の電子写真感光体は、前述の顔料を含有
させた電荷発生層を適当な支持体の上に塗工し、
この電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した構造
の感光層を用いることによつて作成されることが
できる。この型の電子写真感光体は、適当な支持
体の上に中間層を設け、これを介して前述の顔料
を含む電荷発生層を形成し、その上に下述の電荷
輸送層を形成しても良い。この中間層は、積層構
造からなる感光層の帯電時において導電性支持体
から感光層への自由電荷の注入を阻止するととも
に、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着
保持せしめる接着層としての作用を示す。この中
間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物ある
いはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル
―酢酸ビニル共重合体、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、水溶性ポリエチレン、ニト
ロセルロースなどを用いることができる。この中
間層または接着層の厚みは0.1〜5μm、好ましく
は0.5〜3μmが適当である。 また、電荷発生層を電荷輸送層の上に設けた積
層構造とすることもでき、この場合には、適当な
表面保護層を形成させることもできる。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設けることができる。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ーなど公知の方法を用いることができ、顔料粒子
が5μm以下、好ましくは2μm以下、最適には
0.5μm以下とすることが望ましい。 顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に溶
かして塗布することもできる。塗布方法はブレー
ド、マイヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方
法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は5μm以下、好ましくは0.01
〜1μmが望ましい。 又、電荷発生層より上層の電荷輸送層のキヤリ
ヤー注入を均一にするために必要があれば電荷発
生層の表面を研磨し鏡面仕上げをすることができ
る。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない
場合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液
を通常の方法で塗布乾燥し、前述の電荷輸送層を
形成することができる。 本発明の電子写真感光体における別の具体例と
しては、例えば前述のピラゾリン化合物を電荷輸
送物質として用い、これと絶縁性バインダー（バ
インダー自身がポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールの
様な電荷輸送物質であつてもよい）からなる電荷
輸送媒体中に、前述のビスアゾ顔料の如き顔料を
分散させたことからなる感光層を導電層の上に形
成させたものであつてもよい。この際に用いる絶
縁性バインダーと電荷輸送物質としては、例えば
特公昭52―1167号、特開昭47―30328号、同47―
18545号各公報などに開示されたものを用いるこ
とができる。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であつてもさし
つかえない。具体的には、アルミニウム、パナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、インジウ
ム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆうなど
の金属シートあるいはラミネートしたプラスチツ
クシートなどを挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、従来の有機光導電性材料を用
いた電子写真感光体に較べて、感度が著しく高感
度となり、しかも繰り返し帯電および露光を
10000回以上実施した時でも明部電位の増加と暗
部電位の低下を起こすことがない。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミ板上に脱脂カゼインのアンモニア水溶液
（カゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）
をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0g／m2の
接着層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料5gとブチラー
ル樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共にボールミルで40時間
分散した後、接着層上にマイヤーバーで塗工し、
乾燥後の塗工量が0.2g／m2の電荷発生層を形成し
た。 ビスアゾ顔料 次に、１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―
（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾ
リン（前記例示のピラゾリン化合物No.２）5g、
ポリー４，4′―ジオキシジフエニル―２，2′―プ
ロパンカーボネート（分子量30000）5gをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に
塗布乾燥し、塗工量が10g／m2の電荷輸送層を形
成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複
写紙試験装置Model sp―428を用いてスタチツク
方式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保
持した後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電圧をVo（−Ｖ）、暗所での10秒間の電位
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux・
sec）とし、この感光体の帯電特性を第１表に示
す。 第１表 Vo：−620ボルト Vk：92％ Ｅ1/2：4.1lux・sec 本実施例の電子写真感光体を円筒状シリンダー
に張りつけて、これを複写機（キヤノン(株)製
Canon Np5500を改造したもの）に装着した。こ
の複写機は、シリンダーの周囲に負極性帯電器、
露光光学系、現像器、転写帯電器を配置してお
り、シリンダーの回転に伴ない順次工程が行わ
れ、転写紙に画像が得られる構成になつている。 本実施例の感光体では、明部露光量15lux・sec
で鮮明な画像が得られた。また、この感光体を用
いて25000枚以上の複写を行つても、得られた画
像は、何れも良好なものであつた。 実施例 ２ 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中の１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリンに
代えて、１―〔ピリジル―(3)〕―３―（４―Ｎ，
Ｎ―ジエチルアミノフエニル）―４―メチル―５
―（４―Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラ
ゾリン（前記例示のピラゾリン化合物No.13）を用
いたほかは、全く同様の方法で電子写真感光体を
調製した。 この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第２表に示す結果が得られた。 第２表 Vo：−610ボルト Vk：90％ Ｅ1/2：5.8lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装置し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行つても、得られた画像は何れも良好なも
のであつた。 実施例 ３〜24 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中の１―〔ピリジル―(3)〕―３，５―ジ―（４―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノスチリル）ピラゾリンに
代えて、第３表に示す各種ピラゾリン化合物を用
いたほかは、全く同様の方法で電子写真感光体を
調製した。 この感光体特性を前記実施例１と同様に測定し
たところ、第３表に示す結果が得られた。
【表】
【表】
各実施例３〜24の電子写真感光体を実施例１と
同様の方法によつて耐久試験したが、実施例１と
同様の結果が得られた。 実施例 25 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した処、第４表に示す結果が得られ
た。 第４表 Vo：−600ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：7.9lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。 実施例 26 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した処、第５表に示す結果が得られ
た。 第５表 Vo：−660ボルト Vk：90％ Ｅ1/2：4.7lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。 実施例 27 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（分子量30000）
20g、１―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，
５―ジ―（４―モルホリノスチリル）ピラゾリン
（前記例示のピラゾリン化合物No.83）3.0gポリエ
ステル系樹脂溶液（ポリエステルアドヒーシブ
49000デユユポン社製固形分20％）10gおよび顔
料No.４の20gをテトラヒドロフラン180mlをボー
ルミルにチヤージし、40時間分散後、アルミ蒸着
マイラーフイルムのアルミ面上にベーカーアプリ
ケーターを用いて、塗工し、乾燥後の塗工量を
12g／m2とした。 こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定した結果を第６表に示す。但し帯電極
性はとした。 第６表 Vo：450ボルト Vk：83％ Ｅ1/2：16.6lux・sec 実施例 28 表面が清浄された0.2mm厚のモリブデン板（基
板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定し
た。次に槽内を排気し、約５×10-6Torrの真空
度にした。その後ヒーターの入力電位を上昇さ
せ、モリブデン基板温度を150℃に安定させた。
その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し15
容量％）を槽内へ導入し、ガス流量と蒸着槽メイ
ンバルブを調整して0.5Torrに安定させた。 次に誘導コイルに5MHzの高周波電力を投入し、
槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ、30W
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルフ
アスシリコン膜を生長させ、膜厚が2μmとなるま
で同条件を保つた後グロー放電を中止した。 その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態と
し、基板温度が100℃になるのを待つてから、水
素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽
内を10-5Torr以下にした後大気圧にもどし、基
板をとりだした。次いでこのアモルフアスシリコ
ン層の上に実施例１と同様にして電荷輸送層を形
成した。 こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置
に設置し、6KVでコロナ帯電し、直ちに光像
を照射した。光像はタングステンランプ光源を用
い、透過型のテストチヤートを通して照射され
た。 その後直ちに正荷電性の現像剤（トナーとキヤ
リヤーを含む）を感光体表面にカスケードするこ
とによつて感光体表面に良好なトナー画像を得
た。 比較例 １〜５ 前記実施例１で用いた電荷輸送物質として前記
例示のピラゾリン化合物No.２の代わりに第７表に
示す公知の化合物をそれぞれ用いたほかは、同様
の方法によつて電子写真感光体を調製した。
同様の方法によつて耐久試験したが、実施例１と
同様の結果が得られた。 実施例 25 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した処、第４表に示す結果が得られ
た。 第４表 Vo：−600ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：7.9lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。 実施例 26 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した処、第５表に示す結果が得られ
た。 第５表 Vo：−660ボルト Vk：90％ Ｅ1/2：4.7lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。 実施例 27 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（分子量30000）
20g、１―〔６―メトキシピリジル―(2)〕―３，
５―ジ―（４―モルホリノスチリル）ピラゾリン
（前記例示のピラゾリン化合物No.83）3.0gポリエ
ステル系樹脂溶液（ポリエステルアドヒーシブ
49000デユユポン社製固形分20％）10gおよび顔
料No.４の20gをテトラヒドロフラン180mlをボー
ルミルにチヤージし、40時間分散後、アルミ蒸着
マイラーフイルムのアルミ面上にベーカーアプリ
ケーターを用いて、塗工し、乾燥後の塗工量を
12g／m2とした。 こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定した結果を第６表に示す。但し帯電極
性はとした。 第６表 Vo：450ボルト Vk：83％ Ｅ1/2：16.6lux・sec 実施例 28 表面が清浄された0.2mm厚のモリブデン板（基
板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定し
た。次に槽内を排気し、約５×10-6Torrの真空
度にした。その後ヒーターの入力電位を上昇さ
せ、モリブデン基板温度を150℃に安定させた。
その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し15
容量％）を槽内へ導入し、ガス流量と蒸着槽メイ
ンバルブを調整して0.5Torrに安定させた。 次に誘導コイルに5MHzの高周波電力を投入し、
槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ、30W
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルフ
アスシリコン膜を生長させ、膜厚が2μmとなるま
で同条件を保つた後グロー放電を中止した。 その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態と
し、基板温度が100℃になるのを待つてから、水
素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽
内を10-5Torr以下にした後大気圧にもどし、基
板をとりだした。次いでこのアモルフアスシリコ
ン層の上に実施例１と同様にして電荷輸送層を形
成した。 こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置
に設置し、6KVでコロナ帯電し、直ちに光像
を照射した。光像はタングステンランプ光源を用
い、透過型のテストチヤートを通して照射され
た。 その後直ちに正荷電性の現像剤（トナーとキヤ
リヤーを含む）を感光体表面にカスケードするこ
とによつて感光体表面に良好なトナー画像を得
た。 比較例 １〜５ 前記実施例１で用いた電荷輸送物質として前記
例示のピラゾリン化合物No.２の代わりに第７表に
示す公知の化合物をそれぞれ用いたほかは、同様
の方法によつて電子写真感光体を調製した。
【表】
【表】
各実施例の感光体の帯電特性を実施例１と同様
の方法によつて測定した。この結果を第８表に示
す。
の方法によつて測定した。この結果を第８表に示
す。
【表】
比較例の各感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、各感光体は、繰り返し
帯電および露光を行うと、次第に明部電位の増加
と暗部電位の低下が観察された。 これに対し、本発明の感光体（実施例１〜28）
は、高感度でしかも繰り返し帯電及び露光を行つ
ても明部電位の増加と暗部電位の低下を殆ど伴わ
なかつた。
方法によつて測定したが、各感光体は、繰り返し
帯電および露光を行うと、次第に明部電位の増加
と暗部電位の低下が観察された。 これに対し、本発明の感光体（実施例１〜28）
は、高感度でしかも繰り返し帯電及び露光を行つ
ても明部電位の増加と暗部電位の低下を殆ど伴わ
なかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される化合物を含有す
る層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔〕 （式中、X1は、置換されてもよい複素環基を
示す。R1およびR2は、置換されてもよいアリー
ル基若しくは複素環基を示す。R3およびR4は、
水素原子または置換されてもよいアルキル基若し
くはアリール基を示す。ｎは、０または１であ
る。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9776781A JPS57211153A (en) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
| US06/383,629 US4454211A (en) | 1981-06-10 | 1982-06-01 | Electrophotographic photosensitive member with pyrazoline charge transport material |
| GB08216901A GB2102794B (en) | 1981-06-10 | 1982-06-10 | Photoconductive pyrazolienes |
| DE19823222100 DE3222100A1 (de) | 1981-06-10 | 1982-06-11 | Lichtempfindliches element fuer elektrofotografische zwecke |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9776781A JPS57211153A (en) | 1981-06-23 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57211153A JPS57211153A (en) | 1982-12-24 |
| JPS6310414B2 true JPS6310414B2 (ja) | 1988-03-07 |
Family
ID=14201008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9776781A Granted JPS57211153A (en) | 1981-06-10 | 1981-06-23 | Electrophotographic receptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57211153A (ja) |
-
1981
- 1981-06-23 JP JP9776781A patent/JPS57211153A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57211153A (en) | 1982-12-24 |
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