JPS63120761A - 非イオン型トリスアゾ化合物からなる着色材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は非イオン型トリスアゾ化合物からなる着色材料
に関し、カラー液晶用、偏光板用などの着色材料として
有用である。

従来技術 非イオン型のトリスアゾ化合物が液晶用着色剤として有
用であることは特開昭５６−５７８５０号、同５８−８
４８５８号などで公知である。これらのトリスアゾ化合
物の中で、特にアゾ骨格にナフタレン環を有し、かつ末
端のベンゼン環においてアゾ基のパラ位に窒素原子が結
晶した構造（以下基本構造という）を有する化合物は同
じ置換基を有するジスアゾ化合物と比較して、より長波
長域に吸収を有し、液晶中では紫色から青色にいたる色
調を有するものであり、赤橙色から赤紫色に至る色調を
有する赤色系のトリスアゾ化合物はまだ提案されていな
い。一方ジスアゾ色素は容易に赤色を与えるために、そ
の構造を改変して、種々の赤色系色素が提案されている
。

本発明が解決しようとする問題点 本発明者らはジスアゾ色素で赤色化合物を得ようとする
開発方向とは違って、トリスアゾ化合物に着目し、かか
る構造を有する赤色系アゾ化合物からなる着色材料を提
供せんとするものである。

問題点を解決するための手段 本発明者等はこのような目的を達成するために上述の基
本骨格構造を有するトリスアゾ化合物に着目し１種々検
討した結果、かかる構造においてナフタレン環とドナー
である窒素原子との位置を特定し、かつ両端置換基を特
定し、その結果分子構造を特定することにより、目的と
する非イオン型のトリスアゾ化合物からなる赤色系着色
材料を見い出し本発明を完成した。

で表されるトリスアゾ化合物からなる着色材料に関する
。上式においてＡはハメットの置換基定数がσｐ≦０．
５５の範囲にある非プロトン性の置換基であり、この範
囲にある置換基としてはトリフ？ ルオロメチル基：ハロゲン；Ａがφ−Ｃ−０−またはφ
−０−Ｃ−（φはアルキル基または置換基を有しても良
いアリール基を表す。）で表されるカルボン酸エステル
基；アルキルオキシカルボニルオキシ基；アルキル基；
アルコキシ基；アルコキシアルキル基；アルコキシアル
コキシ基；４位に置換基を有しても良いアリールアルキ
ル基、アルコキシ基；４位に置換基を有しても良いシク
ロアルキルアルキル基、アルコキシ基；４位に置換基を
有しても良いフェニル基、ビフェニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルキルフェニル基などのアリール基また
はシクロアルキル基などがある。Ｒｏは水素：メチル基
、エチル基、ペンチル基、オクチル基ななどのアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を有す
るアルコキシアルキル基；ハロゲンまたはシアノ基置換
アルキル基；または上述のアルキル基を有するアルキル
カルボニルオン環を表す場合を含む。Ｒ２はＲ□で定義
されたアルキル基；アルコキシアルキル基；４位にアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
も良いアリールアルキル基またはシクロヘキシル基；４
位にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基
を有しても良いフェニル基を表す。

本発明になるトリスアゾ化合物は常法により、ユニで■
はカップリング反応、■はジアゾ化反応を意味するにの
ような工程を経て得られた粗製アゾ化合物はカラムクロ
マトグラフ法、再結晶法などで実用レベルまで精製され
使用に供される。

作用 本発明に使用される非イオン型トリスアゾ化合物は特定
の構造を有するために従来公知の同系のトリスアゾ化合
物と比較して約２０ｎｍの短波長シフトを生じ、赤橙色
から赤紫色に至る赤色系のアゾ色素となり、これを用い
れば赤色系の着色材料となる。これらの化合物の多くは
棒状構造を有し、液晶中、フィルム中で良好な二色性を
示し、液晶用着色材料、二色性材料、偏光フィルム用着
色材料等となりうる。

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１（本発明化合物Ｎｏ、１の合成）４−（４−（
４−ブチルフェニルアゾ）−１−ナフチルアゾコアニリ
ン２．１ｇを酢酸３０ｍ１．プロピオン酸１０＋ｉｌ中
に分散させ、撹拌下５〜７℃で亜硝酸ソーダ０．３５　
ｇを含む水溶液を滴下し、約１時間ジアゾ化し、この系
にＮ、Ｎ−ジエチルアニリン０．９ｇの酢酸液４閣１を
加えて、約２時間同温で反応する。反応後メタノール中
へ反応液を移し、生ずる結晶を濾別し、乾燥する。この
ものはシリカゲルカラムにより精製され、＃酸エチルよ
り再結晶される。このものは次の構造を有し、λｔａ　
５２７　ｎｍ（クロロホルム）　、　ｗｒ、ｐ、　（融
点）１８９℃を示し。

ＧＲ−４１（ビフェニル系混合液晶）中λｍ　５４９　
ｎｍ。

オーダパラメータ（Ｓ値）０゜７６を示す。

λｔｍ　５２７ｎｍ 公知化合物　　λｍ５５０ｎ厘 比較の為公知化合物のλｍを挙げた（クロロホルム）。

実施例２（本発明化合物Ｎｏ、２の合成）実施例１にお
いて、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンの代りに、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアニリンを用いることにより、同様に反応、処理
して本発明化合物Ｎ００２が得られる。このものは一般
式においてＡがＣ４＋＋９．　Ｒ□＝Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ
３＝Ｒ４＝Ｒ５＝　Ｈであり、λｍ（クロロホルム）　
５１５　ｎ＋ｓ、　ｍ、ｐ、　２０９℃を示す６λｔｎ
　５３８　ｎａ＋　（ＧＲ−４１）　、　Ｓ　＝０．７
８を示す。

実施例３（本発明化合物Ｎ００３の合成）４−　（４−
（４−クロルフェニルアゾ）−１−ナフチルアゾ〕アニ
リンｌ　ｇｔ＆ＤＭＦ　１０＋ｍ１４こ溶かし。

酢酸４０ｍ１中へ加え１分散し、撹拌下５〜７℃で亜硝
酸ソーダ０．２ｇを含む水溶液を加えて約３０分ジアゾ
化する。この系にＮ、Ｎ−ジエチルアニリン０．７７　
ｇの酢酸液３騰１を加え、約２時間反応させ、その後反
応液をメタノール中へ注ぎ、生ずる結晶を濾取、乾燥す
る。この粗製物はシリカゲルカラム精製され、酢酸エチ
ルより再結晶される。このもの′は下記構造を有し、λ
灘５３１止（クロロホルム）　、　ｍ、ｐ、　２０４℃
を示す。比較の為公知化合物のλｍを挙げた。

公知化合物　　λｖａ　５５３ｎ＋＊ 実施例４（本発明化合物Ｎ００４の合成）実施例３のク
ロルの代りにトリフルオロメチルを用いることにより、
同様に反応、処理して、本発明化合物Ｎ０９４が得られ
る。このものは一般式において、Ａ　＝ＣＦ１．　Ｒ１
＝ｌ（２＝Ｃ２Ｈ９，Ｒ，＝Ｒ，＝Ｒ，＝Ｈであり、λ
ｒｒｒ　５３４　ｎｍ、（クロロホルム）、ａ＋、ｐ、
　２０９℃を示す、比較の為公知化合物を下記した。

公知化合物　　λｔｘ　５５６ｎ層 本発明に使用される他の化合物も同様にして合成される
６その代表例を第１表に記す。

■−−上一一人 ｌ　　　　　ｎｕ　　　　　　Ｅｔ　　　　Ｅｔ　　　
　　　　　ＨＨＩＩ２　　　　　Ｂｕ　　　　　　Ｍｅ
　　　　Ｍｅ　　　　　　　　Ｉｆ　　　　ＨＩＩ３　
　　　　ＣＩ　　　　　　Ｅｔ　　　　Ｅｔ　　　　　
　　　Ｉｆ　　　　ＨＩＩ４　　　　ＣＦ、　　　　　
　Ｅｔ　　　Ｅｔ　　　　　　　ＨＨＩＩ５０ｕＭｅＭ
ｅＨＨＭｅ ６１１ｕＱ　　　Ｅｔ　　Ｅｔ　　　　Ｈ１１Ｉ７　Ａ
（Ｅｔ　　Ｅｔ　　　　ＨＨＩＩ８　　　ｎｕ　　　Ｍ
ｅ　ＣＩＩＱＣＩ　　　ＨＨＩＩ９　　　Ｂｕ　　　Ｍ
ｅ　Ｃ１＜ΣＣＩ　　　ＨＩＩ　　呵ｅ＋０１ｄＤ−Ｃ
ニア　　　Ｂｕ　　Ｂｕ　　　　ＨＩｔ　　ＩＩＩＩ　
　Ａ５　　Ｂｕ　　Ｄｅｃｙｌ　　　　Ｈ）ｌ　　ＩＩ
＋２　　　０ｕＯＥｔ　　　　Ｅｔ　　　　　　　　ｔ
ｌ　　　　ＨＩｔＩｓ　　　　Ｂｕ　　　　　ＨＡ＋＋
　　　　　　　ＩＩ　　　Ｈ５，６−ベンゾ１６　　　
　Ｂｕ　　　　　ＨＣＨＱ−＾−）１　　　）１　　５
．６−ベンゾ１７　　　　Ｂｕ’　　　　　ＨＣ直４ｈ
ｓ　　　　ＨＨ５，６−ベンゾ１８　　　　Ｂｕ　　　
　　ＨＣＨ運ｙ（）＾ａ＋ＨＨ’５．６−ピリド１９　
　　Ｂｕ　　　Ｍｅ　ＣＩＩＱ　　　Ｈｔｌ　　ｌＩ２
０　Ａ−会Ｃｌ（、ＯＥｔ　０１．Ｃｌｌ□ＣＮ　　　
１１　　ＩＩ　　Ｉ＋上表において、Ｍｅはメチル基、
　Ｅｔはエチル集基。

口Ｕはブチル基、＾龜はアルミ基、■はトランス−シク
ロヘキサン環を表す。

尚Ｓ値は次式　５＝Ｄ−１／Ｄ＋２　　より算出された
。ここでＤは二色性比を表し、ホモジアス配向された厚
さ８μ厘セルに化合物１ｗｔ％溶解したホスト液晶を封
入し、配向方向に平行な直線偏光を入射した場合と垂直
な場合との吸光度を求めその比により求められた。この
場合ホスト液晶、ガラスセルの吸収による影響は補正さ
れた。

本発明に使用される非イオン型トリスアゾ化合物は分子
内電荷移動型の発色構造であり、置換基Ａの電子吸引力
が大きい程λｍは長波長シフトする。ハメットの置換基
定数σｐはこの電子吸引性力に対応し、　σｐが大きく
なると　λＩは長波長シフトする。　σｐが０．５５を
越えると　λ１はクロロホルム中で５４０　ｎｍを越え
、液晶中（ビフェニル液晶）５６０　ＩＩｎ以上となり
９本発明が対象とする赤色系とはならない。

効果 本発明になる非イオン型トリスアゾ化合物からなる着色
材料は特定の構造を有するトリスアゾ化合物を使用し、
赤橙色から赤紫色に至る赤色系色素として、また棒状構
造を有しており、液晶用着色剤、二色性材料、偏光フィ
ルム用二色性材料等として有用である。尚液晶はネマチ
ック、スメクチック、コレステリック−ネマチック相転
移型等いずれでも良く、又誘電異方性が正負いずれでも
、強誘電性を示すものでも良い。偏光板フィルムとして
はポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート
等通常使用されているものならいずれでも良い。

手続ｈ■正書（方式） 昭和に２年２月２に日 １　事件の表示　　昭和６１年特許願第２６６４４０号
３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （但、補正指令通知書発送日） ５　補正の対象　　願書および明細書 ６　補正の内容　　聞書および明細書の浄書・別紙のと
うり（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはハメットの置換基定数σＰがσＰ≦０．５
   ５の範囲にある置換基を表わし、Ｒ＿１は水素；アルキ
   ル基；アルコキシアルキル基；シアノ基またはハロゲン
   置換アルキル基；またはアルキルカルボニルオキシアル
   キル基を表し、Ｒ＿２はアルキル基；アルコキシアルキ
   ル基；シアノ基またはハロゲン置換アルキル基；置換基
   を有しても良いフェニルアルキル基；置換基を有しても
   良いシクロヘキシル基；または置換基を有しても良いフ
   ェニル基を表し、Ｒ＿１が水素の場合は▲数式、化学式
   、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があります
   ▼または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、ま
   た▲数式、化学式、表等があります▼はピロリジン環を
   表す場合を含む。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素、フッ
   ソ、クロル原子またはメチル基を表す。）で表されるト
   リスアゾ化合物からなる着色材料。