JPS63120789A - 樹脂の表面改質剤及び表面改質方法 - Google Patents
樹脂の表面改質剤及び表面改質方法Info
- Publication number
- JPS63120789A JPS63120789A JP26645686A JP26645686A JPS63120789A JP S63120789 A JPS63120789 A JP S63120789A JP 26645686 A JP26645686 A JP 26645686A JP 26645686 A JP26645686 A JP 26645686A JP S63120789 A JPS63120789 A JP S63120789A
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、樹脂の表面改質剤及び樹脂の表面改質方法に
関するものである。更に詳しくは、樹脂に撥水撥油性、
防汚性、Ｆｉ！擦係数が小さい等の表面特性を付与する
ことが可能な表面改質剤及び表面改質方法に間するもの
である。
関するものである。更に詳しくは、樹脂に撥水撥油性、
防汚性、Ｆｉ！擦係数が小さい等の表面特性を付与する
ことが可能な表面改質剤及び表面改質方法に間するもの
である。
ポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称する）
が、ｔａ水ｔａ油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の優
れた表面特性を有していることはよ（知られている。し
かし、ＰＴＦＥは成形方法が限られ、高価である等の難
点もあり、使用範囲は限られていた。
が、ｔａ水ｔａ油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の優
れた表面特性を有していることはよ（知られている。し
かし、ＰＴＦＥは成形方法が限られ、高価である等の難
点もあり、使用範囲は限られていた。
そこで汎用樹脂に、ＰＴＦＨの表面特性を付与する方法
が検討されてきた。その一つの方法として、パーフルオ
ロアルキル基を有するポリマーを樹脂表面にコーティン
グすることが挙げられる。
が検討されてきた。その一つの方法として、パーフルオ
ロアルキル基を有するポリマーを樹脂表面にコーティン
グすることが挙げられる。
しかし、この方法では、経時的に表面特性が劣化するな
ど問題があった。これに対して、パーフルオロアルキル
基を含有する化合物を樹脂に練り込み樹脂表面の摩擦係
数を小さくする方法が報告されている（特開昭５５−７
８２０号公報参照）。
ど問題があった。これに対して、パーフルオロアルキル
基を含有する化合物を樹脂に練り込み樹脂表面の摩擦係
数を小さくする方法が報告されている（特開昭５５−７
８２０号公報参照）。
［発明が解決しようとする問題点〕
しかし、前記の方法において使用される化合物は側鎖に
パーフルオロアルキル基を有する構造であるため、パー
フルオロアルキル基の表面移行性が劣す、樹脂にパーフ
ルオロアルキル基の特性を付与する方法としては充分な
ものでなかった。
パーフルオロアルキル基を有する構造であるため、パー
フルオロアルキル基の表面移行性が劣す、樹脂にパーフ
ルオロアルキル基の特性を付与する方法としては充分な
ものでなかった。
本発明の目的は、表面移行性が優れており樹脂に少量添
加混合することによって、樹脂表面に高度のｔａ水ｔａ
油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の表面特性を付与す
ることが可能な樹脂の表面改質剤及びその表面改質剤を
使用してより高度な表面改質効果を発現させることが可
能な樹脂の表面改質方法を提供することにある。
加混合することによって、樹脂表面に高度のｔａ水ｔａ
油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の表面特性を付与す
ることが可能な樹脂の表面改質剤及びその表面改質剤を
使用してより高度な表面改質効果を発現させることが可
能な樹脂の表面改質方法を提供することにある。
本発明の要旨は、
一般式
％式％（）
〔式中、Ｒ２は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、Ｘｌは水素原子、塩素原子、フッ素原子又はメチル
基、Ｘ２はＸＩが水素原子であるときは、水素原子、塩
素原子、フッ素原子、メチル基、フェニル基、カルボキ
シル基、メトキシカルボニル基、アセチルオキシ基又は
シアノ基、ｘｌが塩素原子であるときは塩素原子、Ｘｌ
がフッ素原子であるときはフッ素原子、Ｘｌがメチル基
であるときはメトキシカルボニル基、Ｙは水素原子、ハ
ロゲン原子またはカルボキシル基、ｎは１〜２ｏの整数
をそれぞれ表している。〕 で示される化合物よりなる樹脂の表面改質剤及び前記表
面改質剤を樹脂に添加混合した後樹脂を加熱処理するこ
とを特徴とする樹脂の表面改質方法に存する。
基、Ｘｌは水素原子、塩素原子、フッ素原子又はメチル
基、Ｘ２はＸＩが水素原子であるときは、水素原子、塩
素原子、フッ素原子、メチル基、フェニル基、カルボキ
シル基、メトキシカルボニル基、アセチルオキシ基又は
シアノ基、ｘｌが塩素原子であるときは塩素原子、Ｘｌ
がフッ素原子であるときはフッ素原子、Ｘｌがメチル基
であるときはメトキシカルボニル基、Ｙは水素原子、ハ
ロゲン原子またはカルボキシル基、ｎは１〜２ｏの整数
をそれぞれ表している。〕 で示される化合物よりなる樹脂の表面改質剤及び前記表
面改質剤を樹脂に添加混合した後樹脂を加熱処理するこ
とを特徴とする樹脂の表面改質方法に存する。
本発明者らは、前記一般式で示される構造を有するテロ
マー（低重合体）化合物が、種々の樹脂と適度な相溶性
を有し、かつ優れた表面移行性を有し樹脂表面にｔ８水
ｔａ油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の表面特性を付
与することを見出し、本発明を完成した。従来パーフル
オロアルキル基は疎水性、疎油性であるが、フッ素樹脂
以外の樹脂とは相溶性がないことが知られている。そこ
で本発明者らは、パーフオロアルキル基を有し、かつ樹
脂と相溶性のある構成単位を有したテロマー化合物につ
いて研究を重ねた結果、前記の一般式により示されるテ
ロマー化合物を樹脂に添加混合することにより、パーフ
ルオロアルキル基の持つ撥水ｔ８油機能等を樹脂に付与
でき、効果も永続的であることがわかった。
マー（低重合体）化合物が、種々の樹脂と適度な相溶性
を有し、かつ優れた表面移行性を有し樹脂表面にｔ８水
ｔａ油性、防汚性、摩擦係数が小さい等の表面特性を付
与することを見出し、本発明を完成した。従来パーフル
オロアルキル基は疎水性、疎油性であるが、フッ素樹脂
以外の樹脂とは相溶性がないことが知られている。そこ
で本発明者らは、パーフオロアルキル基を有し、かつ樹
脂と相溶性のある構成単位を有したテロマー化合物につ
いて研究を重ねた結果、前記の一般式により示されるテ
ロマー化合物を樹脂に添加混合することにより、パーフ
ルオロアルキル基の持つ撥水ｔ８油機能等を樹脂に付与
でき、効果も永続的であることがわかった。
さらに本発明者らは、本発明の表面改質剤を樹脂に添加
混合した後、５０〜２００℃の温度で０．５〜２時間熱
処理すること（以下アニール処理と称する）により、さ
らに少ない添加量で充分なｔａ水ＩＢ油効果等が得られ
ることを見出した。これは、熱処理することによってパ
ーフルオロアルキル基の表面移行性がよくなるためと考
えられる。
混合した後、５０〜２００℃の温度で０．５〜２時間熱
処理すること（以下アニール処理と称する）により、さ
らに少ない添加量で充分なｔａ水ＩＢ油効果等が得られ
ることを見出した。これは、熱処理することによってパ
ーフルオロアルキル基の表面移行性がよくなるためと考
えられる。
前記した化合物（１）のうち末端がヨウ素原子であるも
のは、通常衣のテロメリゼーション反応によって合成さ
れ得る。
のは、通常衣のテロメリゼーション反応によって合成さ
れ得る。
ＲｒＩ十〇Ｈ１工ＣＸ’Ｘ”
一一→Ｒｒ（ＣＨｚＣＸ’Ｘ”）−ｒ
また、末端がヨウ素原子以外の化合物（１）は、前記の
ヨウ素化合物を他のハロゲン原子、水素原子、カルボキ
シル基によって置換することにより得られる。前記のテ
ロメリゼーション反応は、適当な溶媒中で重合開始剤の
作用により円滑に実施され得る。重合温度は重合開始剤
が有効に作用する温度範囲内であれば特に制限されない
が、通常は２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜７０
℃程度が採用される。使用可能な溶媒としては、例えば
トリクロロトリフルオロエタン、エチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、アセトン、ジオキサン、ベンゼン、ト
ルエン等が挙げられる０重合開始剤としてはエチレン系
不飽和化合物の重合を開始せしめるための周知の薬剤の
いずれであってもよ＜、２．２“−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビスイソブチルアミジンニ塩
酸塩、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）、過酸化ナトリウム、過酸化水
素あるいは過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
ヨウ素化合物を他のハロゲン原子、水素原子、カルボキ
シル基によって置換することにより得られる。前記のテ
ロメリゼーション反応は、適当な溶媒中で重合開始剤の
作用により円滑に実施され得る。重合温度は重合開始剤
が有効に作用する温度範囲内であれば特に制限されない
が、通常は２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜７０
℃程度が採用される。使用可能な溶媒としては、例えば
トリクロロトリフルオロエタン、エチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、アセトン、ジオキサン、ベンゼン、ト
ルエン等が挙げられる０重合開始剤としてはエチレン系
不飽和化合物の重合を開始せしめるための周知の薬剤の
いずれであってもよ＜、２．２“−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビスイソブチルアミジンニ塩
酸塩、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）、過酸化ナトリウム、過酸化水
素あるいは過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
前記のテロメリゼーション反応により得られたテロマー
化合物は、溶剤抽出することにより、重合度に応じて分
別することが可能である。
化合物は、溶剤抽出することにより、重合度に応じて分
別することが可能である。
また、前記した化合物（ＩＩ）は、前記の製法によって
得られる化合物（１）のうち、一般式％式％） （式中、Ｒ２、Ｘ”＝Ｘ”及びｎは前記と同意義。）で
示されるアイオダイド化合物を濃硝酸と反応させること
により得られる。
得られる化合物（１）のうち、一般式％式％） （式中、Ｒ２、Ｘ”＝Ｘ”及びｎは前記と同意義。）で
示されるアイオダイド化合物を濃硝酸と反応させること
により得られる。
本発明に上記テロマー化合物を樹脂の表面改質に使用し
ようとする場合、樹脂への添加混合割合は、少量で充分
であるが、通常は樹脂に対して０．５〜１０重量％程度
、好ましくは１〜１０重量％程度である。また、アニー
ル処理を行う場合であれば、０．５〜５重量％程度の添
加で充分である。もちろん、ここに示した添加混合量以
上であってもかまわないわけであるが、経済性を損なう
ため通常は好ましくない。
ようとする場合、樹脂への添加混合割合は、少量で充分
であるが、通常は樹脂に対して０．５〜１０重量％程度
、好ましくは１〜１０重量％程度である。また、アニー
ル処理を行う場合であれば、０．５〜５重量％程度の添
加で充分である。もちろん、ここに示した添加混合量以
上であってもかまわないわけであるが、経済性を損なう
ため通常は好ましくない。
テロマー化合物の樹脂への添加混合方法は特に限定され
ず、樹脂の種類に応じて種々の方法を採用することが可
能である０例えば、本発明のテロマー化合物と樹脂粉末
をミキサー等で混合する乾式ブレンド法や、テロマー化
合物と樹脂粉末を溶媒に溶かして、その後溶媒を蒸発乾
燥させる湿式ブレンド法などが挙げられる。
ず、樹脂の種類に応じて種々の方法を採用することが可
能である０例えば、本発明のテロマー化合物と樹脂粉末
をミキサー等で混合する乾式ブレンド法や、テロマー化
合物と樹脂粉末を溶媒に溶かして、その後溶媒を蒸発乾
燥させる湿式ブレンド法などが挙げられる。
本発明において、処理対象となる樹脂は、特に限定され
ることはなく、従来より公知のものを広く例示すること
ができる０例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂
、ＥＶＡ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹
脂等が挙げられる。
ることはなく、従来より公知のものを広く例示すること
ができる０例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂
、ＥＶＡ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹
脂等が挙げられる。
次に参考例及び実施例により、本発明を更に具体的に説
明する。
明する。
参考例１
内容積５００ｍ１の攪拌式ステンレス製オートクレーブ
に、４７．５ ｇのパーフルオロオクチルアイオダイド
を含む１２０ｍＡ！のドルクロロトルフルオロエタン溶
液及び１ｇのジイソプロピルパーオキシジカーボネート
を仕込んだ、５０℃に昇温後フッ化ビニリデンガスで２
３ ｋｇ ／ ｃｍ ” Ｇに加圧すると直ちに圧力降
下が開始し、１時間後１９．５ｋｇ／ ｃｍ”Ｇまで低
下した。以後同温下でフッ化ビニリデンガスによりオー
トクレーブの内を２０ ｋｆ ／ ａｍ ” Ｇに保圧
しながら反応を継続し、３時間後放圧及び冷却により反
応を停止し、白色固形物を含むスラリー２２０ ｇを回
収した。これをグラスフィルターで濾別し、乾燥して白
色粉末状生成物１１８ｇを得た。
に、４７．５ ｇのパーフルオロオクチルアイオダイド
を含む１２０ｍＡ！のドルクロロトルフルオロエタン溶
液及び１ｇのジイソプロピルパーオキシジカーボネート
を仕込んだ、５０℃に昇温後フッ化ビニリデンガスで２
３ ｋｇ ／ ｃｍ ” Ｇに加圧すると直ちに圧力降
下が開始し、１時間後１９．５ｋｇ／ ｃｍ”Ｇまで低
下した。以後同温下でフッ化ビニリデンガスによりオー
トクレーブの内を２０ ｋｆ ／ ａｍ ” Ｇに保圧
しながら反応を継続し、３時間後放圧及び冷却により反
応を停止し、白色固形物を含むスラリー２２０ ｇを回
収した。これをグラスフィルターで濾別し、乾燥して白
色粉末状生成物１１８ｇを得た。
この白色粉末状生成物５０ｇを溶剤分別した。まず、ト
リクロロトリフルオロエタン１００ｍ ｊ！で抽出し、
この抽出液から溶媒を留去してＣｓＦ ＋ｔ（ＣＨｚＣ
Ｆｚ）ｎｌなるテロマー化合物１５ｇを得た。なお、ｎ
＝４はテロマー化合物の平均重合度が４であることを意
味しており、”Ｆ−ＮＭＲにより測定した結果である。
リクロロトリフルオロエタン１００ｍ ｊ！で抽出し、
この抽出液から溶媒を留去してＣｓＦ ＋ｔ（ＣＨｚＣ
Ｆｚ）ｎｌなるテロマー化合物１５ｇを得た。なお、ｎ
＝４はテロマー化合物の平均重合度が４であることを意
味しており、”Ｆ−ＮＭＲにより測定した結果である。
以下ｎ数の意義及び測定方法は同様である。次にトリク
ロロトリフルオロエタンで抽出した後の残渣をメタノー
ル１００ｍｊ！で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋ｔ（ＣＨ
ｚＣＦｔ）ｉｆなるテロマー化合物１２ｇをを得た０次
にメタノールで抽出した後の残渣をアセトン１００ｍｊ
！で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋ｔ（ＣＨｘＣＦｚ）＊
Ｉなるテロマー化合物１０ｇを得た０次にアセトンで抽
出した後の残渣を５０℃に加熱したアセトンＬｏｏｍ
１で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋フ（ＣＨｇＣＦｚ）＋
＋Ｔなるテロマー化合物８ｇを得た。
ロロトリフルオロエタンで抽出した後の残渣をメタノー
ル１００ｍｊ！で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋ｔ（ＣＨ
ｚＣＦｔ）ｉｆなるテロマー化合物１２ｇをを得た０次
にメタノールで抽出した後の残渣をアセトン１００ｍｊ
！で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋ｔ（ＣＨｘＣＦｚ）＊
Ｉなるテロマー化合物１０ｇを得た０次にアセトンで抽
出した後の残渣を５０℃に加熱したアセトンＬｏｏｍ
１で抽出し、同様にしてＣｓＦ＋フ（ＣＨｇＣＦｚ）＋
＋Ｔなるテロマー化合物８ｇを得た。
参考例２
参考例１のパーフルオロオクチルアイオダイドをパーフ
ルオロエチルアイオダイドに変えたことを除いて他は、
参考例１と同様にしてテロマーを製造し、溶剤分別して
メタノール抽出液よりＣ＊ Ｆ ５（ＣＨｚＣＦｚ）、
ｌなるテロマー化合物Ｌｏｇを得た。
ルオロエチルアイオダイドに変えたことを除いて他は、
参考例１と同様にしてテロマーを製造し、溶剤分別して
メタノール抽出液よりＣ＊ Ｆ ５（ＣＨｚＣＦｚ）、
ｌなるテロマー化合物Ｌｏｇを得た。
参考例３
参考例１で得たＣａＦ＋ｔ（ＣＨｚＣＦｔ）＋＋１なる
テロマー化合物８ｇに発煙硝酸（９８％）１０ｍ ｌを
加え、１００℃で５時間反応させた０次にこの反応物を
冷却した後、エーテルで３回抽出した。このエーテル抽
出液を硝酸ナトリウムで乾燥した後エーテルを留去して
、ＣｓＦ＋ｙ（ＣＨｇＣＦｚ）＋ｏＣＨｚＣＯ○Ｈなる
テロマー化合物５ｇを得た。
テロマー化合物８ｇに発煙硝酸（９８％）１０ｍ ｌを
加え、１００℃で５時間反応させた０次にこの反応物を
冷却した後、エーテルで３回抽出した。このエーテル抽
出液を硝酸ナトリウムで乾燥した後エーテルを留去して
、ＣｓＦ＋ｙ（ＣＨｇＣＦｚ）＋ｏＣＨｚＣＯ○Ｈなる
テロマー化合物５ｇを得た。
参考例４
内容積２００ｍＡのナス型フラスコに、３５．１ｇのパ
ーフルオロオクチルアイオダイド、３５．１ｇのアクリ
ル酸メチル及び０．３５ｇのアゾビスイソブチロニトリ
ルを仕込んだ、ドライアイスで冷却状態とした後、系内
を窒素ガスで置換した０次いでウォーターバス中で攪拌
しながら系内約８０℃で２０分間反応させた０反応が終
了した後、Ｃｅ Ｆ ＋ ｔ （ＣＨｔＣＨＣＯＯＣＨ
ｚ）ｘ＊Ｉなるテロマー化合物３０ｇを得た。
ーフルオロオクチルアイオダイド、３５．１ｇのアクリ
ル酸メチル及び０．３５ｇのアゾビスイソブチロニトリ
ルを仕込んだ、ドライアイスで冷却状態とした後、系内
を窒素ガスで置換した０次いでウォーターバス中で攪拌
しながら系内約８０℃で２０分間反応させた０反応が終
了した後、Ｃｅ Ｆ ＋ ｔ （ＣＨｔＣＨＣＯＯＣＨ
ｚ）ｘ＊Ｉなるテロマー化合物３０ｇを得た。
実施例１
参考例１で得られたＣｓＦ＋ｔ（ＣＨｉＣＦｇ）、Ｉ（
ｎは４．６．９、又は１１）なるテロマー化合物を、ポ
リ塩化ビニルに１重量％の割合で添加し、テトラヒドロ
フランに溶解した後、ガラス板上に成膜してフィルムを
作製した。得られたフィルム表面の水との接触角を測定
して１ａ水性を評価した。またフィルム表面のｎ−ヘキ
サデカンとの接触角を測定してＩ８油性を評価した。測
定結果を第１表に示す。なお、接触角が大きいほどｔａ
水性又はｔ８油性が大きいことを表している。
ｎは４．６．９、又は１１）なるテロマー化合物を、ポ
リ塩化ビニルに１重量％の割合で添加し、テトラヒドロ
フランに溶解した後、ガラス板上に成膜してフィルムを
作製した。得られたフィルム表面の水との接触角を測定
して１ａ水性を評価した。またフィルム表面のｎ−ヘキ
サデカンとの接触角を測定してＩ８油性を評価した。測
定結果を第１表に示す。なお、接触角が大きいほどｔａ
水性又はｔ８油性が大きいことを表している。
第１表
第１表の結果より、前記テロマー化合物を樹脂に添加す
ることによって、樹脂に高度の撥水性及びｔ８油性が付
与されることがわかる。
ることによって、樹脂に高度の撥水性及びｔ８油性が付
与されることがわかる。
実施例２
参考例１で得られたＣｓＦ １７（ＣＨｚＣＦ ｚ）ｈ
ｒなるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びポリスチレンに種々の割合で混
合し、次の方法で成膜して撥水性、１８油性を実施例１
と同様にしてそれぞれ評価した。成ＩＢＪ方法は、ポリ
エチレン及びポリプロピレン粉末に前記テロマー化合物
を混合した後、１７０〜１８０℃の温度下で加圧成形す
る方法による。また、ポリ塩化ビニルの場合は溶剤にテ
トラヒドロフランを使用し、ポリスチレンの場合は溶剤
にクロルベンゼンにメチルエチルケトンを容量比５：ｌ
の割合で混合したものを使用して、樹脂とテロマー化合
物とをこれら溶媒に溶解した後ガラス板上に成膜した。
ｒなるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びポリスチレンに種々の割合で混
合し、次の方法で成膜して撥水性、１８油性を実施例１
と同様にしてそれぞれ評価した。成ＩＢＪ方法は、ポリ
エチレン及びポリプロピレン粉末に前記テロマー化合物
を混合した後、１７０〜１８０℃の温度下で加圧成形す
る方法による。また、ポリ塩化ビニルの場合は溶剤にテ
トラヒドロフランを使用し、ポリスチレンの場合は溶剤
にクロルベンゼンにメチルエチルケトンを容量比５：ｌ
の割合で混合したものを使用して、樹脂とテロマー化合
物とをこれら溶媒に溶解した後ガラス板上に成膜した。
ｔ８水性についての測定結果を第２表に、１８油性につ
いての測定結果を第３表に示す。
いての測定結果を第３表に示す。
（以下余白）
第２表及び第３表より前記テロマー化合物を樹脂に添加
することによって、樹脂に１８水性及び１０油性が付与
されることがわかる。
することによって、樹脂に１８水性及び１０油性が付与
されることがわかる。
実施例３
参考例３で得られたＣｚＦｓ（ＣＨｚＣＦｚ）＊［なる
テロマー化合物を、フン化ビニリデンと三フッ化エチレ
ンの共１３合体（フッ化ビニリデン５４モル％）に種々
の割合で添加して、溶剤にメチルエチルケトンを使用し
たことを除いて実施例１と同様にしてｔａ水性、撥油性
をそれぞれ評価した。
テロマー化合物を、フン化ビニリデンと三フッ化エチレ
ンの共１３合体（フッ化ビニリデン５４モル％）に種々
の割合で添加して、溶剤にメチルエチルケトンを使用し
たことを除いて実施例１と同様にしてｔａ水性、撥油性
をそれぞれ評価した。
また、得られたフィルムを１００℃で２時間アニール処
理をした後、室温まで冷却し、同様にＩθ水性、ｔθ油
性を評価した。
理をした後、室温まで冷却し、同様にＩθ水性、ｔθ油
性を評価した。
１ａ水性についての測定結果を第４表に、ｔａ油性につ
いての測定結果を第５表に示す。
いての測定結果を第５表に示す。
（以下余白）
第４表
第５表
第４表及び第５表の結果より、アニール処理を施すこと
によって、撥水性及び撥油性が向上し、アニール処理を
しない場合に比べて少ない添加量によっても高度のｔｎ
水性及び撥油性を発渾することがわかる。
によって、撥水性及び撥油性が向上し、アニール処理を
しない場合に比べて少ない添加量によっても高度のｔｎ
水性及び撥油性を発渾することがわかる。
実施例４
参考例３で得られたＣ＊Ｆ＋ｔ（ＣＨｔＣＦｔ）＋。Ｃ
ＨＩＣＯＯＨなるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンに種々の割合
で添加し、実施例２と同様にして、ｔａ水性、ｔａ油性
を評価した。なお、ポリメチルメタクリレートを成膜す
る際の溶剤としては、メチルイソブチルケトンとメチル
エチルケトンを容量比５：１で混合したものを使用した
。
ＨＩＣＯＯＨなるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンに種々の割合
で添加し、実施例２と同様にして、ｔａ水性、ｔａ油性
を評価した。なお、ポリメチルメタクリレートを成膜す
る際の溶剤としては、メチルイソブチルケトンとメチル
エチルケトンを容量比５：１で混合したものを使用した
。
ｔ８水性についての測定結果を第６表に、撥油性につい
ての測定結果を第７表に示す。
ての測定結果を第７表に示す。
（以下余白）
第６表及び第７表の結果より、前記テロマー化合物を種
々の樹脂に添加することによって、各樹脂表面に１８水
性及び＋ａ油性が付与されることがわかる。
々の樹脂に添加することによって、各樹脂表面に１８水
性及び＋ａ油性が付与されることがわかる。
実施例５
参考例３で得られたＣｅＦ＋ｙ（ＣＨｚＣＦｉ）＋ｏＣ
ＨｚＣＯＯＩ−１なるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレートの各粉末に種々の割合で
添加し、厚さ２龍のシートに成形し静摩擦係数と動摩擦
係数を測定した。測定にはボーデン・レーヘン型摩擦力
測定機を使用し、測定時の荷重は２００ｇとした。
ＨｚＣＯＯＩ−１なるテロマー化合物を、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレートの各粉末に種々の割合で
添加し、厚さ２龍のシートに成形し静摩擦係数と動摩擦
係数を測定した。測定にはボーデン・レーヘン型摩擦力
測定機を使用し、測定時の荷重は２００ｇとした。
測定結果を第８表に示す。
（以下余白）
第８表の結果より、前記テロマーを樹脂に添加すること
によって、静摩擦係数及び動摩擦係数ともに低下してお
り、各樹脂表面の摩擦係数を小さくすることができるこ
とがわかる。
によって、静摩擦係数及び動摩擦係数ともに低下してお
り、各樹脂表面の摩擦係数を小さくすることができるこ
とがわかる。
実施例６
参考例４で得られたＣ ＊ Ｆ ＋ ｔ （ＣＨ＊ Ｃ
ＨＣＯ０ＣＨｔ）ｚ。■なるテロマー化合物を、ポリス
チレンに種々の割合で添加し、実施例２と同様にして、
ｔｒ３油性を評価した。結果を第９表に示す。
ＨＣＯ０ＣＨｔ）ｚ。■なるテロマー化合物を、ポリス
チレンに種々の割合で添加し、実施例２と同様にして、
ｔｒ３油性を評価した。結果を第９表に示す。
第９表
第９表の結果より、ｔａ油性の低いポリスチレンに、高
度の撥油性を付与できることがわかる。
度の撥油性を付与できることがわかる。
本発明によれば、容易に樹脂に、撥水性、１Ｂ油性及び
ＰＪＬ！！係数が小さい等のパーフルフルオロアルキル
基の持つ特性を付与することができる。
ＰＪＬ！！係数が小さい等のパーフルフルオロアルキル
基の持つ特性を付与することができる。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ＿ｆ（ＣＨ＿２ＣＸ＾１Ｘ＾２）＿ｎＹ 又は Ｒ＿ｆ（ＣＨ＿２ＣＸ＾１Ｘ＾２）＿ｎＣＨ＿２ＣＯＯ
Ｈ〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアル
キル基、Ｘ＾１は水素原子、塩素原子、フッ素原子又は
メチル基、Ｘ＾２はＸ＾１が水素原子であるときは、水
素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、フェニル基
、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、アセチルオ
キシ基又はシアノ基、Ｘ＾１が塩素原子であるときは塩
素原子、Ｘ＾１がフッ素原子であるときはフッ素原子、
Ｘ＾１がメチル基であるときはメトキシカルボニル基、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシル基、ｎは
１〜２０の整数をそれぞれ表している。〕 で示される化合物よりなる樹脂の表面改質剤。 ２、一般式 Ｒ＿ｆ（ＣＨ＿２ＣＸ＾１Ｘ＾２）＿ｎＹ 又は Ｒ＿ｆ（ＣＨ＿２ＣＸ＾１Ｘ＾２）＿ｎＣＨ＿２ＣＯＯ
Ｈ〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアル
キル基、Ｘ＾１は水素原子、塩素原子、フッ素原子又は
メチル基、Ｘ＾２はＸ＾１が水素原子であるときは、水
素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、フェニル基
、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、アセチルオ
キシ基又はシアノ基、Ｘ＾１が塩素原子であるときは塩
素原子、Ｘ＾１がフッ素原子であるときはフッ素原子、
Ｘ＾１がメチル基であるときはメトキシカルボニル基、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシル基、ｎは
１〜２０の整数をそれぞれ表している。〕 で示される化合物を樹脂に添加混合した後樹脂を加熱処
理することを特徴とする樹脂の表面改質方法。 ３、加熱処理の温度が５０℃〜２００℃である特許請求
の範囲第２項記載の樹脂の表面改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26645686A JPS63120789A (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 樹脂の表面改質剤及び表面改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26645686A JPS63120789A (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 樹脂の表面改質剤及び表面改質方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63120789A true JPS63120789A (ja) | 1988-05-25 |
Family
ID=17431184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26645686A Pending JPS63120789A (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 樹脂の表面改質剤及び表面改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63120789A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6303686B1 (en) | 1996-09-25 | 2001-10-16 | Daikin Industries Ltd. | Resin composition having water and oil repellency |
-
1986
- 1986-11-07 JP JP26645686A patent/JPS63120789A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6303686B1 (en) | 1996-09-25 | 2001-10-16 | Daikin Industries Ltd. | Resin composition having water and oil repellency |
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