JPS6312637A - １，２，２−トリメチル−１−フエニルポリジシランおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、式（１） （式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基８表わす
） で示される繰り返し単位よりなり、重量平均分子量かａ
０００〜５００，０００である１、２．２−トリメチル
−１−フェニルポリジシラン（以下、ポリシラン■と称
する〕に関する発明、および原料である式（２） ％式％（２） （式中、ＰｈおよびＭｅは前記と同一の意味を表わす） で示される１、２−ジクロロ−１，２，２−トリメチル
−１−フェニルジシラン（以下、ジシラン■と称する）
をアルカリ金属またはアルカリ土類金属の存在下に縮合
反応させることからなるポリシラン■の製造方法に関す
る。

本発明のポリシラン■は、電気伝導体、フォトレジスト
、元情報記憶材料等としての機能を有する有用な高分子
化合物である。

（従来技術〕 従来、ポリシラン類としては、ジメチルジクロロシラン
と金属ナトリウムとをベンゼンｇたはキシレン中で反応
させて式（３、式中、Ｍｅは前記と同一の意味を表わす
）で示される繰り返し単位よりなる鎖状あるいは環状の
ジメチルポリシラン８製造する方法〔ザ・ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイティ（Ｔｈｅ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａ
ｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）、第７１巻、第９６３頁（１９
４９年）、ケミストリー・レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第５５１　負（１９７６年）〕
、あるいはジメチルジクロロシランとフェニルメチルジ
クロロシランとをアルカリ金属とともにキシレンまたは
テトラヒドロフランなどの溶媒中で反応して、式（４） （式中、Ｘとｙの比率はｘ：ｙ＝１：３〜１：２０であ
り、２は１〜１００の整数を、ＰｈおよびＭｅは前記と
同一の意味を表わす） で示されるフェニルメチルポリシランを得る方法〔アメ
リカ特許第４，２６０，７８０号（１９８１年〕か開示
されている。

（発明が解決すべき問題点） 従来のポリシラン類は、前述の式（３）で示されている
ように、ケイ素−ケイ素結合よりなる主鎖に置換基にメ
チル基のみを導入したもの、またはメチル基のほかにフ
ェニル基を導入した４リシランは前述の式（４）で示さ
れているように、（Ｍｅ−８’、ｉ　−Ｍｅ　）単位と
（Ｍｅ　−８：ｉ　−Ｐｈ　）単位とか不規則に組み合
わされた／　ＩＪジシランみである。

（問題を解決するための手段〕 本発明者らは、ケイ素−ケイ素結合よりなる主鎖にｔｍ
基としてメチル基およびフェニル基を規則的に尋人した
ポリシランを得るべく検討した結果、式（２） ％式％（２） （式中、ＰｈおよびＭｅは前記と同一の意味を表わす） で示されるジシラン■を出発原料とし、このジシラン■
とアルカリ金属またはアルカリ土類金属とを反応させる
ことにより、式（１、式中、ＰｈおよびＭｅは前記と同
一の意味を表わす） で示される繰り返し単位よりなるポリシラン■か得られ
ることを見い出し本発明を完成したものである。

本発明製造法の原料であるジシラン■は、本出願人か先
に出願した特願昭６１−３２８０８号および特願昭６１
−３２８０９号に記載されているように、塩化メチルと
金属ケイ素とからジクロロジメチルシランを合成する際
に副生するジシラン留分から得られる１、１．２−トリ
クロロ−１，２，２−）リンチルジシラン（以下、ジシ
ラン■という）と、フェニルリチウムとを反応させるか
、あるいはコバルト触媒の存在下にジシラン■とフェニ
ルマグネシウムハライドとを反応させることにより得ら
れるものである。また、本発明において用いるアルカリ
金鳩としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどが例
示され、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カル
シウムなどが例示されるが、特にリチウム、ナトリウム
、マグネシウムか好適である。

本発明のポリシラン■の製造方法は、原料のジシラン■
とアルカリ金Ｊｉｉ菫たはアルカリ土類金属とを、非プ
ロトン性溶媒例えばｎ　−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、テトラヒドロフランなどの溶媒、中
で反応させる。この際、ジシラン■１当量に対してアル
カリ金属またはアルカリ土類金属は最少２当量必要であ
り、通常は２〜３当量用いる。

反応温度は２０℃以上反応溶媒の沸点以下で行い、反応
途中で反応溶媒の沸点まで昇ＴＭ　ＥせることＫより反
応を完結させる。反応時間は使用する反応溶媒や反応温
度により多少変化するか、通常は１〜５時間で反応は終
了する。反応終了後、ポリシラン類の通常の精製法、例
えばベンゼン−アルコール系で再沈ｆｆを繰り返す等の
手段により精製する。

（効　果） 本発明は出発原料としてジシラン■を選択し、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属とともに縮合反応を行うこ
とにより、ケイ素−ケイ素結合よりなる主鎖に置換基と
してメチル基およびフェニル基を規則的に導入したポリ
シラン■を導入したものであり、本発明で得られるポリ
シラン■は、重量平均分子址（Ｈｗ　）　％　０００〜
５００．０００、分散度（Ｍｗ２／Ｍｎ　）２．９であ
り、分子量分布か狭いという特徴をもつもので、電気伝
導体、フォトレジスト、光情報記憶材料等としての機能
を有する。

（実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ 冷却管、滴下ロート、温度計および攪拌機を備えたｌｔ
四つロフラスコをアルゴン！換した後に、トルエン３０
０ｆおよびナトリウム２３Ｆ（１モル）を仕込み、攪拌
しながら１゜２−ジクロロ−１，２，２−）リフチル−
１−フェニルジシラン１２４５　ｔ　（０，５モル）の
トルエン溶液を、反応温度を３０〜５０℃に保ちながら
１時間８要して滴下した。滴下終了後、徐々に昇温し、
還流下に３時間反応する。反応終了後室温まで冷却し、
副生したナトリウム塩をＦ別したのち、Ｐ液を濃縮して
トルエンを留去する。ａ線式にベンゼン３００−を加え
、攪拌しながらメタノール１ｔｆ加えたのち静置する。

下層のポリシラン層を分取し、減圧下に残存する溶媒を
先金に除去して、粘稠状液体の１．２．２−　トリメチ
ル−１−フェニルポリジシラン６３．２　ｆ　％得た。

収率７１チ。

プロトン核磁気共鳴スペクトル（６０ＭＨ６ＣＤＣｌ、
）δ、、ｍ　＝０．２（ブロード、Ｓｉ−Ｍｅ）７．１
（ブロード、Ｓｉ−Ｐｈ） Ｍｅ／Ｐｈ比（プロトン比）　　９／１１赤外吸収スペ
クトル（ｃｒＩｒｌ） ３０５０．２９５０，２８９０，２０７０，１９５０゜
１８７５．１８１０，１５８０，１４８０，１４２０゜
１４００．１２４０．１１００ 紫外吸収スペクトル（ｎｍ） ゲルノセーミエーションクロマトグラフィー測定条件二
カラム圧力　３０Ｋｇ／ａｉ流量　１．２５ｓｕ／ｍｉ
ｎ カラム　ＴＳＫ　ＧｅｔＧＦＪＨ６ ７，５幀６０ｃ！ｎ 溶離剤　テトラヒドロフラン （試薬１級） 重量平均分子］（ｎｗ）　　　２１ＬＯＯＯ分散度（Ｍ
ｗρｎ）　　２．９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表わす
   ） で示される繰り返し単位よりなり、重量平均分子量が５
   ，０００〜５００，０００である１，２，２−トリメチ
   ル−１−フェニルポリジシラン。 ２、式（２） ＣｌＭｅ＿２ＳｉＳｉＭｅＰｈＣｌ（２） （式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を表わす
   ） で示される１，２−ジクロロ−１，２，２−トリメチル
   −１−フェニルジシランを、アルカリ金属またはアルカ
   リ土類金属の存在下に縮合反応させることを特徴とする
   式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＰｈおよびＭｅは前記と同一の意味を表わす） で示される繰り返し単位よりなり、重量平均分子量が５
   ，０００〜５００，０００である１，２，２−トリメチ
   ル−１−フェニルポリジシランの製造方法。