JPS63128979A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｆ発明の分野） 本発明は記録シートに関し、さらに詳しくはほぼ無色の
電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を利用し
た記録シートに関する。

（従来技術） ほぼ無色の電子供与性染料Ｃ以下発色剤と称する）と電
子受容性化合物ｆ以下顕色剤と称する）を使用した記録
シートは、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

たとえば英国特許、２／ｌｌ−０≠≠り、米国特許μグ
ｔｏｏｔλ、同≠≠３６２２０、特公昭ｔｏ−ココ、り
２２、特開昭ｊ７−／７り、ｒ３ｔ、同ｔｏ−／λ３．
ｊ！乙、同ｔｏ−ｌコＪ、ｊｊ７などに詳しい。

記録シートの具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発
色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が十分であ
ること、などである。

これらの記録シートにおいて発色体の堅牢性に著しく優
れた発色体を与える発色剤としてｐ−置換アミノフェニ
ルインドリルアザフタリド誘導体を使用することが既に
提案されているＣ特公昭！／−／４１０７、特公昭３１
−３１．２１４３、特公昭ｌｌ−２０７９１，特公昭４
／−４Ａｒｊｔなど）。

しかしこのｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタ
リド誘導体をマイクロカプセル中に含有する記録シード
は、マイクロカプセル層の耐光性が十分でないζマイク
ロカプセル層の光照射により、発色性が低下する）とい
う欠点含有する。

ｆ発明の目的） 本発明の目的は、発色剤としてｐ−置換アミノフェニル
インドリルアザフタリドをマイクロカプセル中に含有す
る記録シートのマイクロカプセル層の耐光性を改良した
記録シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的はほぼ無色の電子供与性染料を含有するマ
イクロカプセルを含有する記録シートにおいて、電子供
与性染料として（ａ）　ｐ　−置換アミノフェニルイン
ドリルアザフタリド誘導体と、（ｂ）一般式〔Ｉ〕で表
わされるビスインドリルフタリド誘導体を含有すること
を特徴とする記録シートにより達成された。

Ｃ式中、Ｒ１、Ｒ１′は　炭素原子数６〜ＩＩのアルキ
ル基、または炭素原子数 ６〜ｌλのアリール基 Ｒ２、Ｒ２／は　水素原子、炭素原子数ｌ〜ｒのアルキ
ル基、または炭 素原子数ｔ〜りのアリール を表わす。） 本発明の発色剤として用いるｐ−ｆｉｔ換アミノフェニ
ルインドリルアザフタリド化合物としては、下記の一般
式で表わされるものが好ましい。

上記の式において、ン【及びＹの一方が−Ｎ＝を、他方
が−ＣＨ＝’ｉ表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、
０１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ１，〜Ｃ１２のアルコキシ
基、Ｃ６〜Ｃ１８のアリールオキシ基、又１ｄｃ７〜Ｃ
１３のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン
原子を表わし、Ｒ１は水素原子または７．２個以下の炭
素原子を有する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ま念は低級アルコキシ基によって置
換されたアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、０１〜
Ｃ８のアルキル基またはＣ６〜Ｃ１２のアルール基、Ｒ
３及びＲ４は互いに狸立に水素原子または１２個以下の
・炭素原子を有する非置換あるいはノーロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、または低級アルコキシ基によ
って置換されたアルキル基、Ｃ５〜Ｃ７のシグロアルキ
ル基、ベンジル基、またはフエニ、ル基を表わし、さら
に−ＮＲ３Ｒ４としてピロリジニル基を形成していても
よい。

上記一般式で表わされるｐ−ｔＦＪ、換アミノフェニル
インドリルアザフタリド化合物として好ましい本発明の
発色剤として用いるビスインドリルフタリド化合物は、
一般式ＣＩ］においてＲ２、Ｒ２′は水素原子、メチル
基オたにフェニル基が好ましい。

一般式〔Ｉ〕で表わされるビスインドリルフタリド化合
物の好ましい具体例を第２表に表示する。

発色剤としては、ｐ−置換アミノフェニルインドリルア
ザフタリド誘導体及びビスインドリルフタリド誘導体の
他にトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フェッチアジｙ系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物等を併用してもよ
い。併用する発色剤としては、クリスタルバイオレット
ラクトンが色相及び発色濃度の点で好ましい。

この場合、本発明の（ａ）　ｐ−置換アミノフェニルイ
ンドリルアザフタリド誘導体と、（ｂ）ビスインドリル
フタリド誘導体の合計が発色剤全体の量の３０重重量板
上になるように用いることが、発色体の堅牢性の点から
望ましい。また（ａ）と（ｂ）の併用比率は重量比で（
ａ）／（ｂ）＝　ｊ　Ｏ／　ｊ　ｏ　〜り０／１０が好
ましい。

本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化し
て支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油・灯油１．ハラ
フィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、塩素化’　ラフ　イン、アルキル化ナフ
タレン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる
。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂等
があげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

本発明の記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてそ
の性能を試験した。

（顕色剤シートの調整） 水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウムｉｔ部及び３
．！−ジーα−メチルベンジルザリチル酸亜鉛μ物を添
加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液に
１カルボキシ変性ＳＢＲラテツクスを固形分にて２．ｊ
部と１０ｗｔ４ＰＶＡＣケン化度り２憾、重合度ｔｏｏ
ｏ）水溶液１２部を添加し、均一に攪拌して塗布液とし
た。この塗布液をｊ　Ｏｆ　７ｍ２の原紙に参ｔ／ｍ２
の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布
乾燥して顕色剤シートを得た。

Ｃ発明の実施例） 以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例／〜！及び比較例１〜！ ｐＨμニ調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部す）　ＩＪウム塩（平均分子ｇｚｏｏ、。

ＯＯ）のび、≠板氷溶液１００部に、第３表に示す発色
剤をジイソプロピルナフタレ７７００部に溶解した発色
剤油を乳化分散して平均粒径ｊ、　ｊ部の粒子サイズを
持つ乳化液を得た。別に、メラミンを部、３７重ｔｑｂ
ホルムアルデヒド水溶液／／部、水３０部をｔｏｏｃに
加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデ
ヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を得た。この混合水溶液のｐＨは４．０−ｉｏであ
った。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラミ
ン−ホルムアルデヒド初期網金物の混合水溶液を初期縮
合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を
上記乳化混合物に添加混合し、攪拌しながらｊ、を重量
優の塩酸溶液にてｐＨをｔ、ｏに調節し、液温を４ｊ−
’Ｃに上げ３ぶ０分攪拌し続けた。このカプセル液を室
温まで冷却し２０重ｉ％の水酸化ナトリウムでｐＨ７゜
Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して１０重重量ポリビニルアル
コール水溶液１００部及びカルボキシ変性ｓＢＲラテッ
クスを固形分で１０部およびデンプン粒子５０部及び炭
酸カル７９４１０部を添加し水を加えて固形分濃度コｏ
４に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調整し
た。

この塗布液ｆｓＯ９／ｍ２の原紙に３９７ｍ２の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾
燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを得た。

比較試験 ｆｉｌ　　マイクロカプセル層の耐光性実施例及び比較
用マイクロカプセルシートのマイクロカプセル層を警光
灯退色試験機（Ｊ３，０ｏ０１ｕｘ）でｊ時間照射した
後、顕色剤シート上に重ね、Ｊ　００　Ｋｔｉ　／ｃｍ
２の荷重圧をかけ発色させた。暗所にて２昼時間放置し
た後、波長３ｒｏ〜７ｒＯｎｍ間の発色体の分光吸収曲
線を測定し、吸収極大における濃度りを測定した。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシート
を顕色剤シート上に重ね、Ｊ　００　Ｋｇ／ｃｍ２の荷
重圧をかけ発色させた。暗所にてλμ時間放置した後、
波長ＪｒＯ〜７ｒＯｎｍ間の発色体の分光吸収曲線を測
定し、吸収極大における濃度Ｃフレッシュ濃度（Ｄｏ）
ｌを測定した。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー３０７
型を用いて行ない、次の式で求めた耐光値を第３表に示
す。

耐光値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。

第３表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比ベマイクロカプ
セル層の耐光性が優れていることがわかる。

手続補正書（自制 １．事件の表示　　　　昭和４／年特願第２７８７３号
２、発明の名称　　記録シート ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書の「特許請求の範囲」−の欄及び「発明の詳
細な説明」 の欄 ５、補正の内容 ｌ）明細書の特許請求の範囲を別紙のごとく補正する。

２）明細書第ｊ頁第６行の と補正する。

別紙 「　特許請求の範囲 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
を含有する記録シートにおいて、電子供与性染料として
（ａ）　ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリ
ド誘導体と（ｂ）一般式（Ｉ）で表わされるビスインド
リルフタリド誘導体を含有することを特徴とする記録シ
ート。

（式中、Ｒ１、ＲＩ／は炭素原子数７−／Ｉの７にキル
基、または炭素原子数 ６〜ｌコのアリール基 Ｒ２、Ｒ２′は水素原子、炭素原子数ｌ〜ｔのアルキル
基、または炭 素原子数６〜りのアリール

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   を含有する記録シートにおいて、電子供与性染料として
   （ａ）ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド
   誘導体と（ｂ）一般式〔 I 〕で表わされるビスインド
   リルフタリド誘導体を含有することを特徴とする記録シ
   ート。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿１′は炭素原子数６〜１８のアル
   キル基、または炭素原子数６〜１２のアリール基 Ｒ＿２、Ｒ＿２′は水素原子、炭素原子数１〜８のアル
   キル基、または炭素原子数６〜９のアリール基を表わす
   。）