JPS6347190A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は　感圧記録シートに関するものであり、特に発
色剤と顕色剤との発色反応を利用した感圧記録シートに
関するものである。

本発明による感圧記録シートは　各種の複写用紙、記録
用紙などとして使用される。

〔従来技術〕

感圧記録シートは　無色あるいはほぼ無色の電子供与性
染料（発色剤）を適当な溶剤に溶解し、その油滴をマイ
クロカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロカ
プセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電子受容性化合
物（顕色剤）を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した
下葉紙、及び場合によっては　一つの支持体の一面にマ
イクロカプセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中葉紙
を組み合わせた構成、あるいは支持体の同一面に前記の
マイクロカプセルと顕色剤が含有されているもの、さら
に支持体中に前記のマイクロカブセルか顕色剤のいずれ
かが含有され、その他方のものがその支持体上に塗布さ
れたものなどがある。

これらの感圧記録シートについては　例えば米国特許第
２□５０５．４７０号、同第２．５０５．４８９号、同
第２゜５５０、４７１号、同第２，７１２，５０７号、
同第２．７３０．４５６号、同第２．７３０．４５７号
、同３．４１８．２５０号、同第３゜４３２．３２７号
、同第３，９８１．８２１号、同第３．９９３．８３１
号、同第３，９９６．１５６号、同第３，９９６，４０
５号及び同第４，０００，０８７号などの各明細書に詳
細に記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしこれらの感圧記録シートにおいて、発色イネの日
光に対する耐久性（耐光性）は　十分ではなく、未だ実
用上の重大な欠点となっている。さらに支持体上の塗布
面が着色し、シートを裁断した場合　その裁断面に発色
汚れが生ずるなどの問題があった。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は　上
述した従来技術における問題点を解決し、さらにより優
れた特性を有する新規な感圧記録シートを提供すること
を目的とするものであって、その構成は　支持体上にほ
ぼ無色の発色剤を溶解した油滴をマイクロカプセル化し
たマイクロカプセルを含む発色剤層が設けられている感
圧記録シートにおいて　該マイクロカプセル中に下記の
一般式（Ｉ）によって表される化合物が含まれているこ
とを特徴とする感圧記録シートである。

一般式（Ｉ） ＩＲ１ （式中、Ｘは　炭素原子数１〜１８のアルキレン基、Ｒ
１及びＲ２，は　メチル基またはエチル基、Ｒ３は　炭
素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数７〜１２の
１７−７）（、十ル基または炭素原子数１〜１８のアシ
ル基を表す。） 以下　本発明の詳細な説明する。

上述したように本発明の最も特徴とするところは　発色
剤を含有するマイクロカプセル中に上記の特定の一般式
（Ｉ）によって表される化合物が含まれていることであ
る。この一般式（Ｉ）によって表される化合物の好まし
い具体例としては　下記の第１表に示されているものが
ある。

第１表 （第１表　続き） 勿論　上記の一般式（Ｉ）に包含される具体例以外の他
の化合物を使用してもよい。

また発色春１としては　従来の感圧記録シートにおいて
使用されているトリアリールメタン系化合物、ジフェニ
ルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化
合物、スピロ系化合物、ジアリールアミノフルオラン誘
導体、あるいはこれらの混合物などがある。

前記一般式（Ｉ）によって表される化合物の添加量は　
発色剤に対して５〜２００重量％の範囲内の量、特に好
ましくは２０〜１００重量％の範囲内の量である。

これら発色剤成分の他に　例えば本発明者らの先行の発
明による２、２．６−チトラメチルピベラジン誘導体、
ジヒドロキノリン誘導体、ジフェニルアミン誘導体など
の化合物を併用、添加することができる。

これらの各成分は　適宜選択され、溶剤に溶解されてマ
イクロカプセル化されるが、その溶剤溶液中には所望に
よりベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、サリチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合
物などの紫外線吸収剤が添加される。

上記の溶剤としては　天然油あるいは合成油が単独であ
るいは併用して用いられる。溶剤の具体例としては　綿
実油、灯油、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、
アルキル化ナフタレン、ジフェニルアルカンなどがある
。

このように各成分が適宜調合され、調製された溶液を用
いて発色剤含有マイクロカプセルを製造する方法として
は　界面重合法、内部重合法、相分離法、コアセルベー
ション法などがある。

このようにして調製された発色剤含有マイクロカプセル
を用い、それを含む塗布液を調製する際には　通常その
塗布液中に水溶性バインダーやうテックス系バインダー
などのバインダー、さらにセルローズ粉末、澱粉粉末、
タルクなどのカプセル保護剤なども適宜添加され、これ
をもって塗布液が調製される。

塗布液は　所望の支持体上に塗布され、乾燥されてマイ
クロカプセル層を形成し、例えば上葉紙とされる。

他方、上記のマイクロカプセル層中の発色剤と反応する
顕色剤の例としては　酸性白土、活性白土、アタパルジ
ャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのごとき
粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩あるいはフェノー
ル樹脂などが挙げられる。これらの顕色剤は　スチレン
ーブタジエンラテソクスのごときバインダーと共に÷分
溌升ソｅ÷＋（塗布液が調製され、紙などのごとき所望
の支持体に塗布、乾燥されて　この支持体上に顕色剤層
を形成し、例えば下葉紙とされる。

以上のごとく製造した例えば上葉紙及び下葉紙は　「従
来技術」の項において説明したように、重ね合わされて
”感圧記録シー１となり、この上葉紙に筆記により筆圧
を加えて上葉紙のマイクロカプセル層の内部のマイクロ
カプセルを破壊し、それによって内部の発色剤を放出し
、これを下葉紙の顕色剤と反応させ、その筆圧部分、つ
まり筆記跡に発色画像を形成し、これが筆記画像の複写
像となるのである。

なお、本発明の感圧記録シートと組み合わせて使用され
る下葉紙は　例えば次のようにして製造することができ
る。

顕色剤シート（下葉紙）の調製 水７０部（重量部。以下同じ。）に酸化亜鉛２部と炭酸
カルシウム１８部及び３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛４部を添加して混合し、次いでアトライ
ターにより３０分間分散処理したのち、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分で２．５部と１０重量％ポリ
ビニルアルコール（ケン化度９９％、重合度１０００）
水溶液１２部を添加し、均一に攪拝して塗布液とした。

この塗布液を５０ｇ／ｍの固形分が塗布されるようなエ
アナイフ塗布機にて塗布、乾燥し、目的の顕色剤シート
が得られた。

〔実施例〕

以下　本発明を実施例に基づいて詳細にかつ具体的に説
明する。

実施例１ ｐＨ６に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩（平均分子量５００．０００）の４．４
重量％水溶液１００（重量）部（以下”部”は　すべて
”重量部”である。）に第２表に示されている発色剤３
，６−ピスージフエニルアミノフルオラン５部及び第１
表に記載されている化合物ａｗｄによって表される化合
物の各々、更に試料隘５では　紫外線吸収剤として２−
（３，５ｊ’−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール２部を加え、これをジ
イソピルナフタレン１００部に溶解した発色剤油を乳化
分散して平均粒径４．５μｍの○／Ｗ型エマルジョンを
調製した。

別途、メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶
液１１部、水８３部を温度６０℃、３０分間加熱攪拌し
、透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を調製した。

このようにして調製した混合水溶液を前記のエマルジョ
ンに添加し、混合、攪耕しながら２０重量％酢酸水溶液
を添加してｐＨを６．０に調節し、さらに液温を６５°
Ｃに昇温させて３０分間保持し、カプセル化を行った。

この液にポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度５００）の２０重量％水溶液２００部、澱粉（平
均粒径１５μｍ）４７部及びタルク１０部を添加した。

次いで水を添加して固形分濃度を２０重量％に調節し、
マイクロカプセル液を調製した。

このマイクロカプセル液をエアーナイフ塗布機によって
原紙（坪量４０　ｇ／ｒｎ”）上に乾燥重量で５ｇ／ｆ
ｆｌとなるように塗布し乾燥せしめ、′感圧記録シービ
試料阻１〜５を作成した。

比較例　１ 実施例１において　一般式（Ｉ）によって表される化合
物を添加せず、他は　実施例１の試料ＮＯ，１〜試料階
４試料台と同様にして実施し、同様に”感圧記録シート
”試料眞６を作成した。

実施例　２ 実施例１において　発色剤を２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン
及び２−ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ンを、一般式（Ｉ）によって表される化合物として第１
表中の化合物ａ、同Ｃ及び同ｅを使用し、その他は　実
施例１における試料１Ｖｋ１１〜試料阻４の場合と同様
にして実施し、”感圧記録シート”試料■６〜隘９を作
成した。

比較例　２ 実施例２において一般式（Ｉ）によって表される化合物
を添加せず、他は　実施例２の場合と同様にして実施し
、同様に”感圧記録シート”試料階１０を作成した。

実施例　３ 実施例１において　発色剤としてクリスタルバイオレッ
トラクトンを、一般式（Ｉ）によって表さく１２） れる化合物として第１表中の化合物ａ及び同Ｃを使用し
、その他は　実施例１における試料ｒｌｋ１１〜試料Ｎ
１１４の場合と同様にして実施し、”感圧記録シービ試
料Ｎα１１及び試料ＮｃＬ１２を作成した。

比較例　３ 実施例３において一般式（Ｉ）によって表される化合物
を添加せず、他は　実施例３の場合と同様にして実施し
、同様に”感圧記録シービ試料隘１３を作成した。

以上の実施例及び比較例において作成された感圧記録シ
ートの各試料について　下記の方法により■塗布面の着
色、■裁断面の発色汚れ及び■発色剤の耐光性の各性能
の比較試験を行った。

■塗布面の着色 ”日立カラーアナライザー３０７型”を用い、各試料の
マイクロカプセル層の波長５５０〜７００　ｎｍ間の分
光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度（Ｄ）を測
定した。

■裁断面の発色汚れ 各試料を１００枚重ね合わせてギロチンにより裁断し、
裁断面の発色汚れを目視で判定した。

■発色供功耐光性 試料のマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重ね、３
００　ｋｇ／ｃＪの荷重圧をかけて発色させた。

これを暗所にて２４時間放置した後、波長３８０〜７８
０　ｎｍ間の発色体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大
における濃度（フレッシュ濃度Ｄｏ）を測定した。

このようにして発色させた試料を”キセノンフェトメー
ター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型）”（スガ試験機製）
により４時間照射した後、発色停の分光吸収曲線を測定
し、吸収極大における濃度りを測定した。

なお、分光吸収曲線の測定は”日立カラーアナライザー
３０７型″（＠日立製作新製）を用いて行いた。また次
式により耐光性を示す値（耐光値）を算出した。

キセノンフェトメーター照射後の 吸収極大における濃度り 耐光値＝ 吸収極大におけるフレッシュ濃度り。

本式から得られる耐光値が大きいほど発色体の耐光性が
優れていることを示す。

第２表には　これらの比較試験の結果が表示されている
。第２表に示されているように、本発明による感圧記録
シート試料は　比較試料に比べて塗布面の着色、裁断面
の発色汚れ及び発色１）の耐光性のいずれも優れている
ことが分かる。

〔発明の効果〕

本発明による感圧記録シートは　上記の実施例における
結果でも明らかにされたごとく、塗布面の着色、裁断面
の発色汚れ及び発色うヰの耐光性のいずれも優れており
、本発明は　実用的にきわめて有用な発明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にほぼ無色の発色剤を溶解した油滴をマイクロ
   カプセル化したマイクロカプセルを含む発色剤層が設け
   られている感圧記録シートにおいて、該マイクロカプセ
   ル中に下記の一般式（ I ）によって表される化合物が
   含まれていることを特徴とする感圧記録シート。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは炭素原子数１〜１８のアルキレン基、Ｒ＿
   １及びＲ＿２はメチル基またはエチル基、Ｒ＿３は炭素
   原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数７〜１２のア
   ラルキル基または炭素原子数１〜１８のアシル基を表す
   。）