JPS63129345A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版から平版印刷版を作成する製
版方法に関するものであり、枠に現像後界面活性剤を含
有するリンス液で処理する製版方法に関するものである
。
版方法に関するものであり、枠に現像後界面活性剤を含
有するリンス液で処理する製版方法に関するものである
。
従来の所謂感光性平版印刷版(以下rps版」ともいう
。)から平版印刷版を作成する製版方法としては、該P
S版を画像露光し、次いで現像液で現像したのち、多量
の流水で水洗し、更に版面保護剤で処理する所謂ガム引
きすることからなる方法が広く利用されてきた。ここで
現像液としては高濃度のものを使用することが一般に行
われている。そこで多量の水による水洗工程の重要性は
大きく、省くことの出来ない重要な工程である。
。)から平版印刷版を作成する製版方法としては、該P
S版を画像露光し、次いで現像液で現像したのち、多量
の流水で水洗し、更に版面保護剤で処理する所謂ガム引
きすることからなる方法が広く利用されてきた。ここで
現像液としては高濃度のものを使用することが一般に行
われている。そこで多量の水による水洗工程の重要性は
大きく、省くことの出来ない重要な工程である。
しかしながら、水洗に多量の水を使用することは、この
製版工程をコスト高なものとするばかりでなく、水資源
の枯渇、排水による環境汚染の問題等社会的にも大きな
影響を与えることとなる。
製版工程をコスト高なものとするばかりでなく、水資源
の枯渇、排水による環境汚染の問題等社会的にも大きな
影響を与えることとなる。
このような状況の下で、例えば特開昭54−8002号
公報は現像後直ちにガム引きする方法を開示している。
公報は現像後直ちにガム引きする方法を開示している。
この方法は、廃液処理の点では有利であるが、ガム引き
処理に必要とされる版面保護剤の使用量が著しく、また
現像インク盛りや修正処理を行う場合には不利な製版方
法であった。
処理に必要とされる版面保護剤の使用量が著しく、また
現像インク盛りや修正処理を行う場合には不利な製版方
法であった。
一方、特開昭55−115045号公報は同様に水洗処
理を省略しうる製版方法を開示している。
理を省略しうる製版方法を開示している。
この方法はPS版を画像露光並びに現像したのち9、界
面活性剤を含む水溶液で処理する工程を含むものであり
、これによって現像後の水洗工程を省略しても上記の諸
問題点が克服できることとなった。
面活性剤を含む水溶液で処理する工程を含むものであり
、これによって現像後の水洗工程を省略しても上記の諸
問題点が克服できることとなった。
更に、現像した後、繰り返し使用する水洗水で水洗する
方法が特開昭55−25027号公報により公知であり
、この方法によっても水洗水量を減らすことができ、廃
液処理の問題等が効果的に解決されること\なった。尚
この場合循環水洗工程の後、前述の特開昭55−115
045号公報記載の界面活性剤を含む水溶液で処理する
ことが好ましい。
方法が特開昭55−25027号公報により公知であり
、この方法によっても水洗水量を減らすことができ、廃
液処理の問題等が効果的に解決されること\なった。尚
この場合循環水洗工程の後、前述の特開昭55−115
045号公報記載の界面活性剤を含む水溶液で処理する
ことが好ましい。
以上述べたように、PS版等の製版方法は種々改良され
てきており、従来みられた諸問題点がかなりの程度に解
決されつつある。しかしながら、上記の従来の二つの技
術では、それぞれ画像露光並びに現像した後、リンス液
(界面活性剤を含む水溶液)で処理するか、あるいは循
環水で水洗した後、リンス液で処理することを特徴とす
るものであるが、依然として改良すべき問題点が含まれ
ている。即ち、リンス液には種々の界面活性剤が含まれ
ているが、従来使用されていたものは印刷開始時にイン
キ着肉性を劣化させるものが多かった。更に界面活性剤
の種類によっては、泡を多量に発生させるものや、自動
現像機の処理浴に付着して汚すもの、PS版への塗れ性
が悪いもの、更に、製版後の印刷時に非画線部に汚れを
生じるものがあった。
てきており、従来みられた諸問題点がかなりの程度に解
決されつつある。しかしながら、上記の従来の二つの技
術では、それぞれ画像露光並びに現像した後、リンス液
(界面活性剤を含む水溶液)で処理するか、あるいは循
環水で水洗した後、リンス液で処理することを特徴とす
るものであるが、依然として改良すべき問題点が含まれ
ている。即ち、リンス液には種々の界面活性剤が含まれ
ているが、従来使用されていたものは印刷開始時にイン
キ着肉性を劣化させるものが多かった。更に界面活性剤
の種類によっては、泡を多量に発生させるものや、自動
現像機の処理浴に付着して汚すもの、PS版への塗れ性
が悪いもの、更に、製版後の印刷時に非画線部に汚れを
生じるものがあった。
そこで、本発明の主たる目的は印刷開始時にインキ着肉
性を劣化させる恐れのない平版印刷版の製版方法を提供
することにある。
性を劣化させる恐れのない平版印刷版の製版方法を提供
することにある。
本発明の他の目的は印刷開始時にインキ着肉性を劣化さ
せる恐れのない、現像後の平版印刷版の処理用組成物を
提供することである。
せる恐れのない、現像後の平版印刷版の処理用組成物を
提供することである。
更に本発明の目的は、発泡性が小さく、自動現像機処理
に適し、PS版への塗れ性が良く、印刷時に汚れる恐れ
のない、現像後の平版印刷版の製版方法およびその処理
用組成物を提供することである。
に適し、PS版への塗れ性が良く、印刷時に汚れる恐れ
のない、現像後の平版印刷版の製版方法およびその処理
用組成物を提供することである。
本発明者等は、感光性平版印刷版から平版印刷版を作成
するための上記従来技術の諸欠点を克服すべく種々検討
した結果、リンス液に添加すべき界面活性剤の種類並び
に特性を厳密に選択することが上記目的を達成する上で
極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
するための上記従来技術の諸欠点を克服すべく種々検討
した結果、リンス液に添加すべき界面活性剤の種類並び
に特性を厳密に選択することが上記目的を達成する上で
極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明の平版印刷版の製版方法は、PS版を画像
露光し、現像液で現像した後、以下の一般式CI)およ
び(It)で示される化合物からなる群から選ばれる少
なくとも一種の界面活性剤を含有するリンス液で処理す
ることを特徴とする特のである。
露光し、現像液で現像した後、以下の一般式CI)およ
び(It)で示される化合物からなる群から選ばれる少
なくとも一種の界面活性剤を含有するリンス液で処理す
ることを特徴とする特のである。
一般式CI)
H3
■
CI ) R,fOCH2CH2斤→0C11,C)
1)−i−[1[:0CH3O31,(R20CO(:
R2 CHl CII 〕R1f[]cH2CH2斤六〇CH,CHテ
[]C[1CH3l]、λ1(式〔I〕、〔■〕中R1
およびR3はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基またはアルケニル基であり、 R2はアルキル基またはアリール基であり、mおよびp
は1以上の整数、 nおよびqは0または1以上の整数であり、Mは、Na
5K、 Li等のアルカリ金属、又は一般’、:NHR
’R’R’ (R’ 、R’ S’R’ +−!、水
素原子または置換基を有してもよい炭化水素基を示す)
で表される基である。
1)−i−[1[:0CH3O31,(R20CO(:
R2 CHl CII 〕R1f[]cH2CH2斤六〇CH,CHテ
[]C[1CH3l]、λ1(式〔I〕、〔■〕中R1
およびR3はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基またはアルケニル基であり、 R2はアルキル基またはアリール基であり、mおよびp
は1以上の整数、 nおよびqは0または1以上の整数であり、Mは、Na
5K、 Li等のアルカリ金属、又は一般’、:NHR
’R’R’ (R’ 、R’ S’R’ +−!、水
素原子または置換基を有してもよい炭化水素基を示す)
で表される基である。
本発明は感光性平版印刷版を画像露光並びに現像した後
、上記一般式〔I〕および〔II〕で示される特定の界
面活性剤を含有するリンス液で処理することに特徴を有
するものであり、これによって従来の諸問題点がいずれ
も解決しうろこととなった。
、上記一般式〔I〕および〔II〕で示される特定の界
面活性剤を含有するリンス液で処理することに特徴を有
するものであり、これによって従来の諸問題点がいずれ
も解決しうろこととなった。
本発明に用いられる界面活性剤としては上記一般式CI
)および(II)において、R3およびR3で示される
アルキル基が未置換アルキル基と置換アルキル基を含み
、未置換アルキル基が01〜C1,のアルキル基である
ものが好ましい。又置換アルキル基としては上記に示し
たC1〜C1aのアルキル基にヒドロキシル基、Cl−
03のアルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有して
いるものが含まれる。
)および(II)において、R3およびR3で示される
アルキル基が未置換アルキル基と置換アルキル基を含み
、未置換アルキル基が01〜C1,のアルキル基である
ものが好ましい。又置換アルキル基としては上記に示し
たC1〜C1aのアルキル基にヒドロキシル基、Cl−
03のアルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有して
いるものが含まれる。
アリール基としては未置換のものと置換子り−ル基が含
まれ、フェニル基、ナフチル基およびこれらにヒドロキ
シル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、C1〜C1の
アルキル基などの置換基を有するものが含まれる。
まれ、フェニル基、ナフチル基およびこれらにヒドロキ
シル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、C1〜C1の
アルキル基などの置換基を有するものが含まれる。
アルケニル基としてはビニル基、スチリル基、ヒドロキ
シスチリル基等が含まれる。
シスチリル基等が含まれる。
R2のアルキル基としては、08〜CI8のアルキル基
が好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基およびこれらにヒドロキシル基、アルコキシル基、
ハロゲン原子、C1〜C3アルキル基などの置換基を有
するもの等が挙げられる。
が好ましい。アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基およびこれらにヒドロキシル基、アルコキシル基、
ハロゲン原子、C1〜C3アルキル基などの置換基を有
するもの等が挙げられる。
mおよびpは、l−1’00の整数が好ましく特に10
〜50の整数が好ましい。
〜50の整数が好ましい。
mおよびqは、一般式(1〕又は(II)の界面活性剤
が水溶性を保持できる範囲で含有させられ、mおよびp
の数に応じて変化する。一般的には100以下の範囲で
選ばれる。
が水溶性を保持できる範囲で含有させられ、mおよびp
の数に応じて変化する。一般的には100以下の範囲で
選ばれる。
上記一般式CIIで表わされる化合物としては、ROC
OC)l。
OC)l。
n=30
R=ニラウリル
および
RO−(c 2 Ha 0h−HC3HhOh−Hc
t Ha 0h−COCHSO3NaROCOC)It 3+c=60 b=3〜6 R=ノニルフェニル基 等があり、 上記一般式(II)で表わされる化合物としてはRO−
(CH2CHt 0h−COCH−S O:l N a
■ ROHCHzCHzOh−COC)Itn、m−40 R=オクチルフェニル基 ROHCHzCHzOh−COC)ISO*にROHC
HzC)IzO″t−r−COCH2n、m=30 H a=1〜5 および n%m≠6O R=オクチル基 等がある。
t Ha 0h−COCHSO3NaROCOC)It 3+c=60 b=3〜6 R=ノニルフェニル基 等があり、 上記一般式(II)で表わされる化合物としてはRO−
(CH2CHt 0h−COCH−S O:l N a
■ ROHCHzCHzOh−COC)Itn、m−40 R=オクチルフェニル基 ROHCHzCHzOh−COC)ISO*にROHC
HzC)IzO″t−r−COCH2n、m=30 H a=1〜5 および n%m≠6O R=オクチル基 等がある。
本発明の平版印刷版の製版方法において、リンス液に添
加すべき界面活性剤の好ましい量は、リンス液総量に対
して0.001〜10重景%の範囲、より好ましくは0
.01〜1重量%の範囲である。
加すべき界面活性剤の好ましい量は、リンス液総量に対
して0.001〜10重景%の範囲、より好ましくは0
.01〜1重量%の範囲である。
また、本発明の製版方法において使用するリンス液は上
記界面活性剤の他に、他の界面活性剤を併用することが
でき、更にpH緩衝剤、無機塩類、水溶性樹脂、消泡剤
、錯化剤などを添加することができる。
記界面活性剤の他に、他の界面活性剤を併用することが
でき、更にpH緩衝剤、無機塩類、水溶性樹脂、消泡剤
、錯化剤などを添加することができる。
併用できる界面活性剤としては、例えばポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸
エステル類などの非イオン界面活性剤;脂肪酸塩類、ア
ルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキル
スルホコハク酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩
類、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮金物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン
界面活性剤;アルキルアミン塩類、4級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類などのカチ
オン界面活性剤;およびアルキルベクィンなどのベタイ
ン系′界面活性剤に代表される両性界面活性剤を例示す
ることができる。これらの界面活性剤はリンス液総量の
約0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重
量%で使用するのが適当である。これらは勿論2種以上
の混合物として使用することも可能である。
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸
エステル類などの非イオン界面活性剤;脂肪酸塩類、ア
ルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキル
スルホコハク酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩
類、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮金物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン
界面活性剤;アルキルアミン塩類、4級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類などのカチ
オン界面活性剤;およびアルキルベクィンなどのベタイ
ン系′界面活性剤に代表される両性界面活性剤を例示す
ることができる。これらの界面活性剤はリンス液総量の
約0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重
量%で使用するのが適当である。これらは勿論2種以上
の混合物として使用することも可能である。
リンス液中に添加された界面活性剤は広範囲のpHに亘
り優れたリンス効果を発揮するが、好ましくはpH1,
5〜12.5の範囲とすることが望ましい。
り優れたリンス効果を発揮するが、好ましくはpH1,
5〜12.5の範囲とすることが望ましい。
また、特にPS版の現像液がアルカリ性であるような場
合には、現像後のps版上に残存する現像液を中和もし
くはpH低下させるようなpH緩衝作用あるいは中和作
用を、このリンス液に付与しておくことが望ましい。こ
のような要件を満たすものとしては酸、pH緩衝剤が利
用でき、例えば酢酸、蓚酸、酒石酸、安息香酸、モリブ
デン酸、硼酸、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、ピロ燐酸、ポ
リ燐酸、こはく酸、くえん酸、マレイン酸、乳酸、p−
トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などの酸およ
びこれらの水溶性アルカリ金属塩、アンモニウム塩、例
えば酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、硫
酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硝酸リチウム、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、第一燐酸ナトリウム、第二
燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第一燐酸カリウ
ム、第二燐酸カリウム、第三燐酸カリウム、第三燐酸ア
ンモニウム、ポリ燐酸ナトリウムなどを挙げることがで
きる。また緩衝剤としては例えば“化学便覧基礎am”
改訂2版、日本化学金属、丸善株式会社刊第1490〜
1499頁に記載のものをいずれも使用できる。このよ
うな緩衝剤の利用は処理能力(単位体積当たりの処理可
能なps版の。
合には、現像後のps版上に残存する現像液を中和もし
くはpH低下させるようなpH緩衝作用あるいは中和作
用を、このリンス液に付与しておくことが望ましい。こ
のような要件を満たすものとしては酸、pH緩衝剤が利
用でき、例えば酢酸、蓚酸、酒石酸、安息香酸、モリブ
デン酸、硼酸、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、ピロ燐酸、ポ
リ燐酸、こはく酸、くえん酸、マレイン酸、乳酸、p−
トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などの酸およ
びこれらの水溶性アルカリ金属塩、アンモニウム塩、例
えば酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、硫
酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硝酸リチウム、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、第一燐酸ナトリウム、第二
燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第一燐酸カリウ
ム、第二燐酸カリウム、第三燐酸カリウム、第三燐酸ア
ンモニウム、ポリ燐酸ナトリウムなどを挙げることがで
きる。また緩衝剤としては例えば“化学便覧基礎am”
改訂2版、日本化学金属、丸善株式会社刊第1490〜
1499頁に記載のものをいずれも使用できる。このよ
うな緩衝剤の利用は処理能力(単位体積当たりの処理可
能なps版の。
面積)の向上を図る上で好ましい。これら酸および/ま
たは塩(緩衝剤を含む)の使用量はリンス液総量当たり
0.05〜5重量%とすることが好ましい。この値は現
像後にPS版に残存する現像液の量に応じて調節される
。勿論、単独でもしくは2種以上の組合せとして利用で
きる。
たは塩(緩衝剤を含む)の使用量はリンス液総量当たり
0.05〜5重量%とすることが好ましい。この値は現
像後にPS版に残存する現像液の量に応じて調節される
。勿論、単独でもしくは2種以上の組合せとして利用で
きる。
更に、本発明で使用する処理液(リンス液)には上記の
如く界面活性剤を併用することができるが、これらが一
般に発泡性の高いものであることから、リンス液での処
理操作中にこれが溢れ出し現像製版装置ばかりか、その
周辺の作業場まで汚してしまうなどの問題が生ずる。従
ってこの点を解決するためにアルコ−1ル、消泡剤等の
添加が必要となる。本発明におけるリンス液で有用な消
泡剤もしくはアルコールとしては各種アルコール、即ち
脂肪族アルコール(多価アルコールを含む)、芳香族ア
ルコール、脂環式アルコールなどがいずれも使用できる
。中でも、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルア
ルコール、β−フェニルエチルアルコール、トリカルビ
ノール、フタリルアルコール、3−フェニルプロピルア
ルコール、バニリルアルコール、シンナミルアルコール
などの芳香族アルコール;シクロヘキサノール、シクロ
ペンタノール、テルペンアルコール、ラノリン、ラノス
テリン、コレステリンなどの脂環式アルコール;メチル
アルコール、エチルアルコール、■−プロパツール、2
−プロパツール、l−ブタノール、2−ブタノール、2
−メチル−1−プロパツール、2−メチル−2−プロパ
ツール、■−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペ
ンタノール、イソアミルアル−コール、t−アミルアル
コール、l−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘ
キサノール、2−メチル−1−ペンタノール、2−メチ
ル−2−ペンタノール、2−メチル−3=ペンタノール
、3−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−2−ペ
ンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、4−メチ
ル−2−ペンタノール、3−メチロールベンクン、2.
2−ジメチル−1−プタノール、2.3−ジメチル−1
−ブタノール、2.3−ジメチル−2−ブタノール、3
,3−ジメチル−2−ブタノール、1−ヘプタツール、
2−ヘプタツール、3−ヘプタツール、4−ヘプタツー
ル、2−メチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−
ヘキサノール、2−メチル−3−ヘキサノール、2−メ
チル−4−ヘキサノール、3−メチル−1−ヘキサノー
ル、3−メチル−2−ヘキサノール、3−メチル−3−
ヘキサノール、4−メチル−1−ヘキサノール、4−メ
チル−3=ヘキサノール、5−メチル−1−ヘキサノー
ル、5−メチル−2−ヘキサノール、3−エチル−2−
ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2.2
−ジメチル−3−ペンタノール、2.3−ジメチル−2
−ペンタノール、2.3−ジメチル−3−ペンタノール
、2.4−ジメチル−2−ペンタノール、2,4−ジメ
チル−3−ペンタノール、3.4−ジメチル−2−ペン
タノール、1゜3−ジイソペンチルオキシ−2−プロパ
ツール、1、 3−ジクロロ−1−プロパツール、2,
3−ジクロロ−1−プロパツール、2.3−ジブロモ−
1−プロパツール、1,3−ジメトキシ−2−プロパツ
ール、2,3−ジメルカプト−1−プロパツール、3−
ブロモ−1−プロパツール、1−オクタツール、2−オ
クタツール、2−エチルヘキサノール、1−ノナノール
、ジイソブチルカルビノール、デカノール、ウンデカノ
ール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール、エイコサノール、カルナラビルアルコール、セ
リルアルコール、モンタニルアルコール、ミリシルアル
コールなどの飽和脂肪族−級アルコール;プロパルギル
アルコール、アリルアルコール、オレイルアルコール、
エライジルアルコール、リルイルアルコール、リルニル
アルコール、ゲラニオールなどの不飽和脂肪族−級アル
コール;エチレングリコール、1.2−プロパンジオー
ル、1.3−プロパンジオール、グリセリンなどの多価
アルコールを好ましいものとして例示できる。
如く界面活性剤を併用することができるが、これらが一
般に発泡性の高いものであることから、リンス液での処
理操作中にこれが溢れ出し現像製版装置ばかりか、その
周辺の作業場まで汚してしまうなどの問題が生ずる。従
ってこの点を解決するためにアルコ−1ル、消泡剤等の
添加が必要となる。本発明におけるリンス液で有用な消
泡剤もしくはアルコールとしては各種アルコール、即ち
脂肪族アルコール(多価アルコールを含む)、芳香族ア
ルコール、脂環式アルコールなどがいずれも使用できる
。中でも、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルア
ルコール、β−フェニルエチルアルコール、トリカルビ
ノール、フタリルアルコール、3−フェニルプロピルア
ルコール、バニリルアルコール、シンナミルアルコール
などの芳香族アルコール;シクロヘキサノール、シクロ
ペンタノール、テルペンアルコール、ラノリン、ラノス
テリン、コレステリンなどの脂環式アルコール;メチル
アルコール、エチルアルコール、■−プロパツール、2
−プロパツール、l−ブタノール、2−ブタノール、2
−メチル−1−プロパツール、2−メチル−2−プロパ
ツール、■−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペ
ンタノール、イソアミルアル−コール、t−アミルアル
コール、l−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘ
キサノール、2−メチル−1−ペンタノール、2−メチ
ル−2−ペンタノール、2−メチル−3=ペンタノール
、3−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−2−ペ
ンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、4−メチ
ル−2−ペンタノール、3−メチロールベンクン、2.
2−ジメチル−1−プタノール、2.3−ジメチル−1
−ブタノール、2.3−ジメチル−2−ブタノール、3
,3−ジメチル−2−ブタノール、1−ヘプタツール、
2−ヘプタツール、3−ヘプタツール、4−ヘプタツー
ル、2−メチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−
ヘキサノール、2−メチル−3−ヘキサノール、2−メ
チル−4−ヘキサノール、3−メチル−1−ヘキサノー
ル、3−メチル−2−ヘキサノール、3−メチル−3−
ヘキサノール、4−メチル−1−ヘキサノール、4−メ
チル−3=ヘキサノール、5−メチル−1−ヘキサノー
ル、5−メチル−2−ヘキサノール、3−エチル−2−
ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2.2
−ジメチル−3−ペンタノール、2.3−ジメチル−2
−ペンタノール、2.3−ジメチル−3−ペンタノール
、2.4−ジメチル−2−ペンタノール、2,4−ジメ
チル−3−ペンタノール、3.4−ジメチル−2−ペン
タノール、1゜3−ジイソペンチルオキシ−2−プロパ
ツール、1、 3−ジクロロ−1−プロパツール、2,
3−ジクロロ−1−プロパツール、2.3−ジブロモ−
1−プロパツール、1,3−ジメトキシ−2−プロパツ
ール、2,3−ジメルカプト−1−プロパツール、3−
ブロモ−1−プロパツール、1−オクタツール、2−オ
クタツール、2−エチルヘキサノール、1−ノナノール
、ジイソブチルカルビノール、デカノール、ウンデカノ
ール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール、エイコサノール、カルナラビルアルコール、セ
リルアルコール、モンタニルアルコール、ミリシルアル
コールなどの飽和脂肪族−級アルコール;プロパルギル
アルコール、アリルアルコール、オレイルアルコール、
エライジルアルコール、リルイルアルコール、リルニル
アルコール、ゲラニオールなどの不飽和脂肪族−級アル
コール;エチレングリコール、1.2−プロパンジオー
ル、1.3−プロパンジオール、グリセリンなどの多価
アルコールを好ましいものとして例示できる。
更に、米国特許第3,250,727号、同第3,54
5,970号、英国特許第1,382.901号、同第
1,387.713号などの各明細書に記載の化合物が
同様に本発明で使用するリンス液の消泡剤としていずれ
も使用できる。特に好ましい消泡剤は有機シラン化合物
である。
5,970号、英国特許第1,382.901号、同第
1,387.713号などの各明細書に記載の化合物が
同様に本発明で使用するリンス液の消泡剤としていずれ
も使用できる。特に好ましい消泡剤は有機シラン化合物
である。
本発明に使用されるアルコールとしては、20℃の水1
00gに対する溶解度が15g未満のものが発泡性の低
い処理液を与えるので好ましく、更に該溶解度が3g未
満のものがより好ましく、0.5g未満のものが最も好
ましい。
00gに対する溶解度が15g未満のものが発泡性の低
い処理液を与えるので好ましく、更に該溶解度が3g未
満のものがより好ましく、0.5g未満のものが最も好
ましい。
また、消泡剤としてのアルコール類はリンス液の組成変
化を生ずる(例えば、アルコールの蒸発)恐れがあり、
また平版印刷版の画像部の感脂性等に影響を与えるもの
であるので、蒸気圧が比較的高いもの、即ち沸点80℃
以上、好ましくは100℃以上、最も好ましくは150
°C以上のものを選択し、かつ平版印刷版の画像部の感
脂性を向上させるものから選択することが、本発明にお
いては特に好ましい。
化を生ずる(例えば、アルコールの蒸発)恐れがあり、
また平版印刷版の画像部の感脂性等に影響を与えるもの
であるので、蒸気圧が比較的高いもの、即ち沸点80℃
以上、好ましくは100℃以上、最も好ましくは150
°C以上のものを選択し、かつ平版印刷版の画像部の感
脂性を向上させるものから選択することが、本発明にお
いては特に好ましい。
これら消泡剤は単独であるいは2種以上を組合せて使用
することができ、通常0.01重量%以上、好ましくは
約0,05重量%以上の量でリンス液に添加する。
することができ、通常0.01重量%以上、好ましくは
約0,05重量%以上の量でリンス液に添加する。
また、本発明で使用するリンス液には水溶性ポリマーを
添加できる。
添加できる。
例えば、天然高分子としては、かんしょデンプン、ばれ
いしょデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン及び
コーンスターチ等のデンプン類、カラジーナン、ラミナ
ラン、海ソウマンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒
天及びアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの
、トロロアオイ、マンナン、クインスシード、ペクチン
、トラガカントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グ
アービンガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、
キャロプガム及びベンゾインガム等の植物性粘質物、デ
キストラン、グルカン及びレバンなどのホモ多糖並びに
サクシノグルカン及びザンタンガムなどのへテロ多糖等
の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン及びコラ
ーゲン等のタンパク質などが挙げられる。半天蒸物(半
合成品)にはアルギン酸プロピレングリコールエステル
の他に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルエチルセルロース及びヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体並
びに加工でんぷん等があげられる。加工でんぷんには白
色デキストリン、黄色デキストリン及びブリティッシュ
ガムなどの焙焼でんぷん、酵素デキストリン及びシャー
ディンガーデキストリンなどの酵素変性デキストリン、
可溶化でんぷんに示される酸分解でんぷん、ジアルデヒ
ドスターチに示される酸化でんぷん、変性アルファー化
でんぷん及び無変性アルファー化でんぷん等のアルファ
ー化でんぷん、燐酸でんぷん、脂肪でんぷん、硫酸でん
ぷん、硝酸でんぷん、キサントゲン酸でんぷん及びカル
バミン酸でんぷんなどのエステル化でんぷん、カルボキ
シアルキルでんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、ス
ルフォアルキルでんぷん、シアノエチルでんぷん、アリ
ルでんぷん、ベンジルでんぷん、カルバミルエチルでん
ぷん及びジアルキルアミノでんぷんなどのエーテル化で
んぷん、メチロール架橋でんぷん、ヒドロキシアルキル
架橋でんぷん、燐酸架橋でんぷん及びジカルボン酸架橋
でんぷんなどの架橋でんぷん、でんぷんポリアクリルア
ミド共重合体、でんぷんポリアクリル酸共重合体、でん
ぷんポリ酢酸ビニル共重合体、でんぷんポリアクリロニ
トリル共重合体、カチオン性でんぷんポリアクリル酸エ
ステル共重合体、カチオン性でんぷんビニルポリマー共
重合体、でんぷんポリスチレンマレイン酸共重合体及び
でんぷんポリエチレンオキサイド共重合体などのでんぷ
んグラフト共重合体などがあげられる。合成品にはポリ
ビニルアルコールの他部分アセタール化ポリビニルアル
コール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
メチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及びポリビ
ニルイソブチルエーテルなどの変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステ
ル部分けん化物、ポリアクリル酸エステル共重合体部分
けん化物、ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリルアミ
ドなどのポリアクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンとビ
ニルアセテートの共重合物、カルボキシビニルポリマー
、スチロールマレイン酸共重合物、スチロールクロトン
酸共重合物などがあげられる。これらの内、ipから得
られるもの、植物性粘質物、繊維素誘導体、加工デンプ
ン、アルギン酸プロピレングリコールエステル及び合成
品は印刷版上の皮膜形成性が良好なため好ましく用いら
れる。さらに好ましくはアルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸プロピレングリコールエステル、トラガカントガム
、ローカストビーンガム、グアービーンガム、アラビア
ガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、焙焼でんぷん、酵
素変性デキストリン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん、
アルファー化でんぷん、ポリエチレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドンである。植物性粘質
物、繊維素誘導体及び加工でんぷんは乳化物の保護コロ
イド性が強いため好ましく用いられる。焙焼でんぷん、
酵素変性デキストリン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん
、アルファー化でんぷんは画像部の感脂性低下をまねか
ないため好ましく用いられる。繊維素誘導体は増粘効果
によるエマルジョン安定性が高いため好ましい。カルボ
キシメチルセルロース、アラビアガム、トラガカントガ
ム、ローカストビーンガム及びグアービーンガムは非画
像部の不惑脂性が高いため好ましい。中でもアラビアガ
ムは非画像部の不感脂性が極めて高く好ましい。これら
の水溶性高分子化合物は、単独または二種以上組み合わ
せて使用できる。特にアルギン酸ナトリウム、アルギン
酸プロピレングリコールエステル、アラビアガム、デキ
ストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンからなる群から選ばれた二種以上の水溶性高分子化
合物の併用は均一な皮膜形成性、画像部の感脂性低下防
止、乳化物の保護コロイド性能、乳化物の乳化安定性の
点から好ましい。アラビアガムを含み、他の水溶性高分
子化合物を一種またはそれ以上併用したものは、画像部
の感脂性を低下させることなく、非画像部の親水性、不
感脂化を高めることができるので好ましく、アラビアガ
ムと他の水溶性高分子化合物総量の比は好ましくは4対
1〜1対15、さらに好ましくは2対1〜1対8である
。
いしょデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン及び
コーンスターチ等のデンプン類、カラジーナン、ラミナ
ラン、海ソウマンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒
天及びアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの
、トロロアオイ、マンナン、クインスシード、ペクチン
、トラガカントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グ
アービンガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、
キャロプガム及びベンゾインガム等の植物性粘質物、デ
キストラン、グルカン及びレバンなどのホモ多糖並びに
サクシノグルカン及びザンタンガムなどのへテロ多糖等
の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン及びコラ
ーゲン等のタンパク質などが挙げられる。半天蒸物(半
合成品)にはアルギン酸プロピレングリコールエステル
の他に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルエチルセルロース及びヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体並
びに加工でんぷん等があげられる。加工でんぷんには白
色デキストリン、黄色デキストリン及びブリティッシュ
ガムなどの焙焼でんぷん、酵素デキストリン及びシャー
ディンガーデキストリンなどの酵素変性デキストリン、
可溶化でんぷんに示される酸分解でんぷん、ジアルデヒ
ドスターチに示される酸化でんぷん、変性アルファー化
でんぷん及び無変性アルファー化でんぷん等のアルファ
ー化でんぷん、燐酸でんぷん、脂肪でんぷん、硫酸でん
ぷん、硝酸でんぷん、キサントゲン酸でんぷん及びカル
バミン酸でんぷんなどのエステル化でんぷん、カルボキ
シアルキルでんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、ス
ルフォアルキルでんぷん、シアノエチルでんぷん、アリ
ルでんぷん、ベンジルでんぷん、カルバミルエチルでん
ぷん及びジアルキルアミノでんぷんなどのエーテル化で
んぷん、メチロール架橋でんぷん、ヒドロキシアルキル
架橋でんぷん、燐酸架橋でんぷん及びジカルボン酸架橋
でんぷんなどの架橋でんぷん、でんぷんポリアクリルア
ミド共重合体、でんぷんポリアクリル酸共重合体、でん
ぷんポリ酢酸ビニル共重合体、でんぷんポリアクリロニ
トリル共重合体、カチオン性でんぷんポリアクリル酸エ
ステル共重合体、カチオン性でんぷんビニルポリマー共
重合体、でんぷんポリスチレンマレイン酸共重合体及び
でんぷんポリエチレンオキサイド共重合体などのでんぷ
んグラフト共重合体などがあげられる。合成品にはポリ
ビニルアルコールの他部分アセタール化ポリビニルアル
コール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
メチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及びポリビ
ニルイソブチルエーテルなどの変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステ
ル部分けん化物、ポリアクリル酸エステル共重合体部分
けん化物、ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリルアミ
ドなどのポリアクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンとビ
ニルアセテートの共重合物、カルボキシビニルポリマー
、スチロールマレイン酸共重合物、スチロールクロトン
酸共重合物などがあげられる。これらの内、ipから得
られるもの、植物性粘質物、繊維素誘導体、加工デンプ
ン、アルギン酸プロピレングリコールエステル及び合成
品は印刷版上の皮膜形成性が良好なため好ましく用いら
れる。さらに好ましくはアルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸プロピレングリコールエステル、トラガカントガム
、ローカストビーンガム、グアービーンガム、アラビア
ガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、焙焼でんぷん、酵
素変性デキストリン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん、
アルファー化でんぷん、ポリエチレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドンである。植物性粘質
物、繊維素誘導体及び加工でんぷんは乳化物の保護コロ
イド性が強いため好ましく用いられる。焙焼でんぷん、
酵素変性デキストリン、酸化でんぷん、酸分解でんぷん
、アルファー化でんぷんは画像部の感脂性低下をまねか
ないため好ましく用いられる。繊維素誘導体は増粘効果
によるエマルジョン安定性が高いため好ましい。カルボ
キシメチルセルロース、アラビアガム、トラガカントガ
ム、ローカストビーンガム及びグアービーンガムは非画
像部の不惑脂性が高いため好ましい。中でもアラビアガ
ムは非画像部の不感脂性が極めて高く好ましい。これら
の水溶性高分子化合物は、単独または二種以上組み合わ
せて使用できる。特にアルギン酸ナトリウム、アルギン
酸プロピレングリコールエステル、アラビアガム、デキ
ストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンからなる群から選ばれた二種以上の水溶性高分子化
合物の併用は均一な皮膜形成性、画像部の感脂性低下防
止、乳化物の保護コロイド性能、乳化物の乳化安定性の
点から好ましい。アラビアガムを含み、他の水溶性高分
子化合物を一種またはそれ以上併用したものは、画像部
の感脂性を低下させることなく、非画像部の親水性、不
感脂化を高めることができるので好ましく、アラビアガ
ムと他の水溶性高分子化合物総量の比は好ましくは4対
1〜1対15、さらに好ましくは2対1〜1対8である
。
中でもアラビアガムとデキストリンの併用が最も好適に
用いられる。水溶性高分子化合物の含有量は1重量%以
下である。これは、特にリンス液のゲル化、ヘドロ化を
防止する上で好ましい。
用いられる。水溶性高分子化合物の含有量は1重量%以
下である。これは、特にリンス液のゲル化、ヘドロ化を
防止する上で好ましい。
本発明のリンス液は、循環させて使用することができる
が、その際共存する重金属等に起因して不溶性の不純物
が形成されることが考えられる。
が、その際共存する重金属等に起因して不溶性の不純物
が形成されることが考えられる。
この不溶物の存在はリンス液の循環の際にフィルターの
目詰りを生じたり、また被処理平版印刷版の汚染を生じ
たりする恐れがある。そこで、このような問題の発生を
予め防止するために各種の錯化剤をリンス液中に添加し
てお(ことが望ましい。
目詰りを生じたり、また被処理平版印刷版の汚染を生じ
たりする恐れがある。そこで、このような問題の発生を
予め防止するために各種の錯化剤をリンス液中に添加し
てお(ことが望ましい。
このような錯化剤としては、例えばエチレンジアミン四
酢酸(EDTA) 、二)リロ三酢酸(NTA) 、シ
クロヘキサンジアミジ四酢酸(Cy DTA) 、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)
、エチレンビス(ヒドロキシフェニルグリシン)(EH
PG) 、N−ジヒドロキシエチルグリシン並びにこれ
らの塩等のアミノカルボン酸類およびその塩; Na0OC−CHgo−C)l (COONa) z
(CMT)、Na00CCH,OCH(COONa)C
Hz−COONa(CMO3)等の低分子カルボン酸塩
、Na00CGHzC(OH) (COOH) −CH
zCOONa(CA)、クエン酸およびその塩等のヒド
ロキシカルボン酸並びにその塩、マレイン酸ナトリウム
−アクリル酸ナトリウム共重合体、アクリル酸ナトリウ
ム−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアクリル酸
ナトリウム−ポリマレイン酸ナトリウム、ポリ−α−ヒ
ドロキシアクリル酸ナトリウム、ポリイタコン酸ナトリ
ウム等の高分子電解質、フィチン酸およびその塩等の燐
酸エステル、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等のポリ燐酸塩
等を例示できる。
酢酸(EDTA) 、二)リロ三酢酸(NTA) 、シ
クロヘキサンジアミジ四酢酸(Cy DTA) 、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)
、エチレンビス(ヒドロキシフェニルグリシン)(EH
PG) 、N−ジヒドロキシエチルグリシン並びにこれ
らの塩等のアミノカルボン酸類およびその塩; Na0OC−CHgo−C)l (COONa) z
(CMT)、Na00CCH,OCH(COONa)C
Hz−COONa(CMO3)等の低分子カルボン酸塩
、Na00CGHzC(OH) (COOH) −CH
zCOONa(CA)、クエン酸およびその塩等のヒド
ロキシカルボン酸並びにその塩、マレイン酸ナトリウム
−アクリル酸ナトリウム共重合体、アクリル酸ナトリウ
ム−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアクリル酸
ナトリウム−ポリマレイン酸ナトリウム、ポリ−α−ヒ
ドロキシアクリル酸ナトリウム、ポリイタコン酸ナトリ
ウム等の高分子電解質、フィチン酸およびその塩等の燐
酸エステル、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等のポリ燐酸塩
等を例示できる。
上記高分子電解質としては分子ms、 o o o以上
のものが好ましい。また、本発明において有用な錯化剤
は多、座配位吊型、即ちいわゆるキレート試薬が好まし
く、特に水溶性キレート化合物を形成するものが有利で
ある。更に、カルボキシル基および/またはその塩を含
む基を有し、その数が1分子量たり3〜800であるも
のが特に好ましい。
のものが好ましい。また、本発明において有用な錯化剤
は多、座配位吊型、即ちいわゆるキレート試薬が好まし
く、特に水溶性キレート化合物を形成するものが有利で
ある。更に、カルボキシル基および/またはその塩を含
む基を有し、その数が1分子量たり3〜800であるも
のが特に好ましい。
上記塩としてはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、カ
リウム塩が好ましい。
リウム塩が好ましい。
これら錯化剤は単独であるいは2種以上を組合せて使用
することができ、その添加量はリンス液総重量に対して
0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%
である。
することができ、その添加量はリンス液総重量に対して
0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%
である。
本発明の方法において有用なリンス液には親油性物質を
添加しておくことが好ましい。この親油性物質としては
、画像部の感脂性の低下を防止するものであればどの様
なものでも構わないが、特にアルカリ可溶性樹脂、特に
粒径が約10〜100μの粉末状の樹脂を1重量%の水
酸化カリウム水溶液(20℃)中に含有させたときに6
0分間で1重量%以上溶解するようなアルカリ可溶性樹
脂が好ましい。特にps版の感光層のオルトナフトキノ
ンジアジド化合物とともに用いられるバインダーのノポ
ラ・ツク型フェノール樹脂が好適である。例えばフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、tert −ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、フェノール
とキシレンとをホルムアルデヒドで縮合させた、いわゆ
るキシレン樹脂、フェノールとメシチレンとをホルムア
ルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒドロキシスチレン、
ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カシヨー樹脂、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体の部分エステル化物など
がある。これらの内、特に好ましいものは、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ブロム化
ポリヒドロキシスチレン、カシヨー樹脂であり、特に分
子量が約300〜約20,000のものが好ましい。こ
のようなアルカリ可溶性樹脂は、リンス液中に、微細な
固体粒子状で分散含有させるか、又は、適当な溶剤に溶
解された状態で乳化分散される。
添加しておくことが好ましい。この親油性物質としては
、画像部の感脂性の低下を防止するものであればどの様
なものでも構わないが、特にアルカリ可溶性樹脂、特に
粒径が約10〜100μの粉末状の樹脂を1重量%の水
酸化カリウム水溶液(20℃)中に含有させたときに6
0分間で1重量%以上溶解するようなアルカリ可溶性樹
脂が好ましい。特にps版の感光層のオルトナフトキノ
ンジアジド化合物とともに用いられるバインダーのノポ
ラ・ツク型フェノール樹脂が好適である。例えばフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、tert −ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、フェノール
とキシレンとをホルムアルデヒドで縮合させた、いわゆ
るキシレン樹脂、フェノールとメシチレンとをホルムア
ルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒドロキシスチレン、
ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カシヨー樹脂、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体の部分エステル化物など
がある。これらの内、特に好ましいものは、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ブロム化
ポリヒドロキシスチレン、カシヨー樹脂であり、特に分
子量が約300〜約20,000のものが好ましい。こ
のようなアルカリ可溶性樹脂は、リンス液中に、微細な
固体粒子状で分散含有させるか、又は、適当な溶剤に溶
解された状態で乳化分散される。
アルカリ可溶性樹脂は、リンス液の総重量に対して、0
.01〜1重量%、より好ましくは0.05〜0.5重
量%の範囲で添加される。アルカリ可溶性樹脂の量が0
.01重量%より少なくなるに従って、平版印刷版の画
像部の感脂性の低下が増大するようになり、一方1重量
%より多くなるにつれ非画像部の不感脂化能力が低下す
る。リンス液中に含まれる他の親油性物質には、メラミ
ン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ロジン、例えば水添ロジン、ロジンエステルなどの
変性ロジン、例えばギルツナイトなどの石油樹脂、例え
ばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などの炭素原子数5
〜25の有機カルボン酸、ひまし油などを挙げることが
できる。更に、特開昭59−57242号公報などに例
示されたものも含まれる。これらの親油性物質は単独で
、あるいは2種以上の混合物として使用することができ
、リンス液総量に対して約0.005〜約10重量%で
使用することが好ましく、また0、05〜5重景%重量
ることが好ましい。
.01〜1重量%、より好ましくは0.05〜0.5重
量%の範囲で添加される。アルカリ可溶性樹脂の量が0
.01重量%より少なくなるに従って、平版印刷版の画
像部の感脂性の低下が増大するようになり、一方1重量
%より多くなるにつれ非画像部の不感脂化能力が低下す
る。リンス液中に含まれる他の親油性物質には、メラミ
ン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ロジン、例えば水添ロジン、ロジンエステルなどの
変性ロジン、例えばギルツナイトなどの石油樹脂、例え
ばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などの炭素原子数5
〜25の有機カルボン酸、ひまし油などを挙げることが
できる。更に、特開昭59−57242号公報などに例
示されたものも含まれる。これらの親油性物質は単独で
、あるいは2種以上の混合物として使用することができ
、リンス液総量に対して約0.005〜約10重量%で
使用することが好ましく、また0、05〜5重景%重量
ることが好ましい。
本発明のリンス液にはさらにソルビンM、p−オキシ安
息香酸、没食子酸プロピル、2.6−ジーt−ブチル−
4−エチルフェノール、2,6−ジーt−ブチル−4−
メチルフェノール等の酸化防止剤を含有させておくこと
ができる。該リンス液にはその外に保存性を高める防腐
剤、防黴剤を添加することができ、これらの防腐剤、防
黴剤、酸化防止剤は少量添加することにより、本発明の
リンス液の保存による変質等を防止することができるが
、好ましい添加量は0.001〜5重量%である。
息香酸、没食子酸プロピル、2.6−ジーt−ブチル−
4−エチルフェノール、2,6−ジーt−ブチル−4−
メチルフェノール等の酸化防止剤を含有させておくこと
ができる。該リンス液にはその外に保存性を高める防腐
剤、防黴剤を添加することができ、これらの防腐剤、防
黴剤、酸化防止剤は少量添加することにより、本発明の
リンス液の保存による変質等を防止することができるが
、好ましい添加量は0.001〜5重量%である。
本発明のリンス液に含まれる水は、水道水、蒸溜水、イ
オン交換水、降雨水、井戸水、湖沼水、海水等いずれを
用いても良い、好ましくは水道水、蒸溜水、イオン交換
水、井戸水である。
オン交換水、降雨水、井戸水、湖沼水、海水等いずれを
用いても良い、好ましくは水道水、蒸溜水、イオン交換
水、井戸水である。
本発明の平版印刷版の製版方法では、適当な感光性平版
印刷版(PS版)を画像露光、現像し、次いで上記のよ
うなリンス液で処理した後、ガム引き、修正等の処理を
行う。
印刷版(PS版)を画像露光、現像し、次いで上記のよ
うなリンス液で処理した後、ガム引き、修正等の処理を
行う。
この時、リンス液の処理の前そして/または後に循環水
洗水による水洗処理を行ってもよい。
洗水による水洗処理を行ってもよい。
本発明の方法において適したPS版は、特に制限される
ものではないが、例えば英国特許第1,350,521
号明細書に開示されているジアゾ樹脂(p−ジアゾジフ
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩)
とシェラツクとの混合物からなる感光層をアルミニウム
板上に設けたもの、英国特許第1,460,978号お
よび同第1,505.739号の各明細書に記載されて
いるジアゾ樹脂と、ヒドロキシエチルメタクリレート単
位またはヒドロキシエチルアクリレート単位を主な繰返
し単位として含むポリマーとの混合物からなる感光層を
アルミニウム板上に設けたネガ型28版および0−キノ
ンジアジド化合物からなる感光層をアルミニウム板上に
設けたポジ型PS版などを代表的な例として挙げること
ができる。しかしながら、本発明の製版方法は、特に後
者のポジ型ps版から平版印刷版を作成する方法におい
て有効である。従って、以下ポジ型ps版を例として本
発明の詳細な説明する。
ものではないが、例えば英国特許第1,350,521
号明細書に開示されているジアゾ樹脂(p−ジアゾジフ
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩)
とシェラツクとの混合物からなる感光層をアルミニウム
板上に設けたもの、英国特許第1,460,978号お
よび同第1,505.739号の各明細書に記載されて
いるジアゾ樹脂と、ヒドロキシエチルメタクリレート単
位またはヒドロキシエチルアクリレート単位を主な繰返
し単位として含むポリマーとの混合物からなる感光層を
アルミニウム板上に設けたネガ型28版および0−キノ
ンジアジド化合物からなる感光層をアルミニウム板上に
設けたポジ型PS版などを代表的な例として挙げること
ができる。しかしながら、本発明の製版方法は、特に後
者のポジ型ps版から平版印刷版を作成する方法におい
て有効である。従って、以下ポジ型ps版を例として本
発明の詳細な説明する。
本発明の製版方法を好ましく通用できるps版は、支持
体上に0−キノンジアジド化合物、より好ましくはO−
ナフトキノンジアジド化合物からなる感光層を設けたも
のである。好適な支持体としてはアルミニウム(アルミ
ニウム合金を含む)、亜鉛、錫、銅、鉄などの金属板並
びにこれらの複合板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酵酸
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセクールなどのプ
ラスチックフィルムまたはシート、上記金属を蒸着もし
くはラミネートした紙もしくはプラスチックフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウム
シートを結合した複合シートなどを用いることができる
。この中で、アルミニウム表面を有する支持体が、寸法
安定性の観点から特に好ましい。
体上に0−キノンジアジド化合物、より好ましくはO−
ナフトキノンジアジド化合物からなる感光層を設けたも
のである。好適な支持体としてはアルミニウム(アルミ
ニウム合金を含む)、亜鉛、錫、銅、鉄などの金属板並
びにこれらの複合板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酵酸
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセクールなどのプ
ラスチックフィルムまたはシート、上記金属を蒸着もし
くはラミネートした紙もしくはプラスチックフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウム
シートを結合した複合シートなどを用いることができる
。この中で、アルミニウム表面を有する支持体が、寸法
安定性の観点から特に好ましい。
これら支持体の表面は、−fiに親水化の目的で、ある
いはその上に設ける感光層との有害な反応を防ぎ、かつ
密着性を向上させる目的で表面加工に付される。例えば
、アルミニウム表面を有する支持体にあっては、機械的
、化学的もしくは電気的な研磨処理の後、珪酸ソーダ、
弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸
漬処理あるいは陽極酸化処理を施すことが好ましい。こ
こで、陽極酸化は例えば硫酸、クロム酸、燐酸、硼酸等
の無機塩、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸ま
たはこれらの塩を単独で、もしくは2種以上の混合物と
して含有する水溶液を電解液とし、これをアルミニウム
板を陽極として電解することにより実施できる。更に、
米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。
いはその上に設ける感光層との有害な反応を防ぎ、かつ
密着性を向上させる目的で表面加工に付される。例えば
、アルミニウム表面を有する支持体にあっては、機械的
、化学的もしくは電気的な研磨処理の後、珪酸ソーダ、
弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸
漬処理あるいは陽極酸化処理を施すことが好ましい。こ
こで、陽極酸化は例えば硫酸、クロム酸、燐酸、硼酸等
の無機塩、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸ま
たはこれらの塩を単独で、もしくは2種以上の混合物と
して含有する水溶液を電解液とし、これをアルミニウム
板を陽極として電解することにより実施できる。更に、
米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。
このような支持体としては、米国特許第2.714,0
66号に開示されている、砂目室て後珪酸ナトリウム溶
液で浸漬処理したアルミニウム板、特公昭47−512
5号公報に開示されている、アルミニウム板を陽極酸化
した後、アルカリ金属珪酸塩溶液で浸漬処理したもの、
特公昭46−27481号、特開昭52−58602号
、同52−30503記載公報Gこ開示されている、電
解ダレインを施した後、陽極酸化処理した支持体などを
例示できる。
66号に開示されている、砂目室て後珪酸ナトリウム溶
液で浸漬処理したアルミニウム板、特公昭47−512
5号公報に開示されている、アルミニウム板を陽極酸化
した後、アルカリ金属珪酸塩溶液で浸漬処理したもの、
特公昭46−27481号、特開昭52−58602号
、同52−30503記載公報Gこ開示されている、電
解ダレインを施した後、陽極酸化処理した支持体などを
例示できる。
この支持体上に設けられる感光層は、上記の如く、特に
O−ナフトキノンジアジド化合物が本発明にとって有効
であり、例えば米国特許第3.046,110号、同第
3,046,111号、同第3,046,112号、同
第3.oas、its号、同第3.046,118号、
同第3,046,119号、同第3.046,120号
、同第3.046,121号、同第3.046,122
号、同第3,046,123号、同第3.061,43
0号、同第3,162,809号、同第3.106.4
65号、同第3,635,709号、同第3.647.
443号各明細書をはじめ、多数の刊行物に記載されて
おり、いずれも有利に使用できる。特に、芳香族ヒドロ
キシ化合物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テルまたは〇−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステ
ルおよび芳香族アミン化合物の0−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドまたは0−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第3,635
,709号明細書に記載されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第4,028.1
11号明細書に記載されている末端にヒドロキシル基を
有するポリエステルに0−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸またはO−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第1,494,043号
明細書に記載のようなp−ヒドロキシスチレンのホモポ
リマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重
合体に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸または0−
ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応させた
もの、米国特許第3.759,711号明細書に開示さ
れた、p−アミノスチレンと他の共重合し得る七ツマ−
との共重合体に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸ま
たはO−ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド反応
させたものが優れた例である。
O−ナフトキノンジアジド化合物が本発明にとって有効
であり、例えば米国特許第3.046,110号、同第
3,046,111号、同第3,046,112号、同
第3.oas、its号、同第3.046,118号、
同第3,046,119号、同第3.046,120号
、同第3.046,121号、同第3.046,122
号、同第3,046,123号、同第3.061,43
0号、同第3,162,809号、同第3.106.4
65号、同第3,635,709号、同第3.647.
443号各明細書をはじめ、多数の刊行物に記載されて
おり、いずれも有利に使用できる。特に、芳香族ヒドロ
キシ化合物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テルまたは〇−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステ
ルおよび芳香族アミン化合物の0−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドまたは0−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第3,635
,709号明細書に記載されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第4,028.1
11号明細書に記載されている末端にヒドロキシル基を
有するポリエステルに0−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸またはO−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第1,494,043号
明細書に記載のようなp−ヒドロキシスチレンのホモポ
リマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重
合体に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸または0−
ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応させた
もの、米国特許第3.759,711号明細書に開示さ
れた、p−アミノスチレンと他の共重合し得る七ツマ−
との共重合体に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸ま
たはO−ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド反応
させたものが優れた例である。
これらの0−ナフトキノンジアジド化合物は単独で使用
することもできるが、アルカリ可溶性樹脂と共に使用す
ることが好ましく、このような樹脂としてはノボラック
型フェノール樹脂が好ましく、具体的にはフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、0−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが例示
できる。
することもできるが、アルカリ可溶性樹脂と共に使用す
ることが好ましく、このような樹脂としてはノボラック
型フェノール樹脂が好ましく、具体的にはフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、0−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが例示
できる。
更に、特開昭50−125806号公報に記載されてい
るようなフェノール樹脂と共に、1−ブチルフェノール
ホルムアルデヒド樹脂のような炭素原子数3〜8のアル
キル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホル
ムアルデヒドとの縮合物とを併用するとより一層好まし
い。このアルカリ可溶性樹脂の使用量は感光層全重量基
準で約50〜約85重量%、好ましくは60〜80重量
%である。この層には、更に染料、可塑剤、焼き出し性
を付与する成分などを、必要に応じて添加することがで
きる。これら添加物としては従来公知の任意のものがい
ずれも使用でき、例えば染料としてはC,1,26,1
05(オイルレッドRR)、C,T、21.260 (
オイルブルーレツト#308) 、C,1,74,35
0(オイルブルー) 、C,1,52,015(メチレ
ンブルー)、C,1,42,555(クリスタルバイオ
レフト)などのアルコール可溶性染料が好ましく、ps
版の露光、現像後に画像部と非画像部との間に十分なコ
ントラストを与える効果をもち、その使用量は一般に怒
光性組成物全重量の約7重量%以下である。
るようなフェノール樹脂と共に、1−ブチルフェノール
ホルムアルデヒド樹脂のような炭素原子数3〜8のアル
キル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホル
ムアルデヒドとの縮合物とを併用するとより一層好まし
い。このアルカリ可溶性樹脂の使用量は感光層全重量基
準で約50〜約85重量%、好ましくは60〜80重量
%である。この層には、更に染料、可塑剤、焼き出し性
を付与する成分などを、必要に応じて添加することがで
きる。これら添加物としては従来公知の任意のものがい
ずれも使用でき、例えば染料としてはC,1,26,1
05(オイルレッドRR)、C,T、21.260 (
オイルブルーレツト#308) 、C,1,74,35
0(オイルブルー) 、C,1,52,015(メチレ
ンブルー)、C,1,42,555(クリスタルバイオ
レフト)などのアルコール可溶性染料が好ましく、ps
版の露光、現像後に画像部と非画像部との間に十分なコ
ントラストを与える効果をもち、その使用量は一般に怒
光性組成物全重量の約7重量%以下である。
また、可塑剤としてはジメチルフタレート、ジエチルツ
クレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、オクチルカプリルフタレー
ト、ジシクロへキシルフタレート、ジトリデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジアリールフタレートなどのフタル酸エステル類
、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチ
ルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、
ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリ
コールシカプリレートなどのグリコールエステル類、ト
リクレジールボスフェート、トリフェニルホスフェート
などの燐酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオ
クチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエートな
どの脂肪族二塩基酸エステル類、ポリグリシジルメタク
リレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチ
ルエステル、ラウリン酸ブチル等が有効であり、その使
用量は感光性組成物総量に対して、一般に約5重量%以
下である。
クレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、オクチルカプリルフタレー
ト、ジシクロへキシルフタレート、ジトリデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジアリールフタレートなどのフタル酸エステル類
、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチ
ルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、
ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリ
コールシカプリレートなどのグリコールエステル類、ト
リクレジールボスフェート、トリフェニルホスフェート
などの燐酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオ
クチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエートな
どの脂肪族二塩基酸エステル類、ポリグリシジルメタク
リレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチ
ルエステル、ラウリン酸ブチル等が有効であり、その使
用量は感光性組成物総量に対して、一般に約5重量%以
下である。
焼き出し他成分はPS版の感光層を画像露光した際に、
画像を直ちに可視像として観察し得るものとするための
ものであり、例えば英国特許第1.041,463号明
細書に開示されているようなpH指示薬、米国特許第3
,969.118号明細書に記載されているような0−
ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロリドと染料
との組合せ、特公昭44−6413号公報に記載されて
いるフォトクロミック化合物などを例示できる。更に、
特開昭52−80022号公報に記載されているように
感光層中に塊状酸無水物を添加して、感度の改善を図る
ことも可能である。
画像を直ちに可視像として観察し得るものとするための
ものであり、例えば英国特許第1.041,463号明
細書に開示されているようなpH指示薬、米国特許第3
,969.118号明細書に記載されているような0−
ナフトキノンジアジド−4−スルホニルクロリドと染料
との組合せ、特公昭44−6413号公報に記載されて
いるフォトクロミック化合物などを例示できる。更に、
特開昭52−80022号公報に記載されているように
感光層中に塊状酸無水物を添加して、感度の改善を図る
ことも可能である。
上記感光性組成物は適当な溶媒の溶液とし、これを支持
体上に塗布することによって目的とする恣光層を得るこ
とができる。溶媒としてはエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸2−メトキシエチルなどのグリコールエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、エチレンジクロライド等の塩素化炭化水素
などが好ましい。この感光性組成物の塗布量は約0.5
〜約7 g / rr?、好ましくは1.5〜3 g
/ mである。
体上に塗布することによって目的とする恣光層を得るこ
とができる。溶媒としてはエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸2−メトキシエチルなどのグリコールエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、エチレンジクロライド等の塩素化炭化水素
などが好ましい。この感光性組成物の塗布量は約0.5
〜約7 g / rr?、好ましくは1.5〜3 g
/ mである。
かくして得たポジ型ps版は透明原画を通してカーボン
アーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプなどの活性光線の豊富な光線
により露光する。これによって露光部はアルカリ可溶性
に変化するので、現像液即ちアルカリ溶液により溶出で
きる。ここで、現像液とL7ては珪酸塩を含有するアル
カリ水溶液が好ましく、従って珪酸塩としては水に溶解
してアルカリ性を示す、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム
、メタ珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属珪酸塩および
珪酸アンモニウムが例示できる。この珪酸塩の使用量は
現像液総量に対して一般に約0.5〜約10重量%、好
ましくは1〜8重量%、より好ましくは1〜6重量%で
ある。
アーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプなどの活性光線の豊富な光線
により露光する。これによって露光部はアルカリ可溶性
に変化するので、現像液即ちアルカリ溶液により溶出で
きる。ここで、現像液とL7ては珪酸塩を含有するアル
カリ水溶液が好ましく、従って珪酸塩としては水に溶解
してアルカリ性を示す、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム
、メタ珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属珪酸塩および
珪酸アンモニウムが例示できる。この珪酸塩の使用量は
現像液総量に対して一般に約0.5〜約10重量%、好
ましくは1〜8重量%、より好ましくは1〜6重量%で
ある。
本発明において使用する現像液はアルカリ性であれば特
に制限はないが、処理時間、露光部の溶出の完全性等を
考慮すると、25°CでのpHが約10.5以上とする
ことが好ましい。また、後のリンス液の酸もしくは緩衝
剤の消費量を考慮すれば、上限は13.5程度とするこ
とが有利である。
に制限はないが、処理時間、露光部の溶出の完全性等を
考慮すると、25°CでのpHが約10.5以上とする
ことが好ましい。また、後のリンス液の酸もしくは緩衝
剤の消費量を考慮すれば、上限は13.5程度とするこ
とが有利である。
本発明の方法において使用する上記現像液には以下のよ
うな有機溶剤および界面活性剤を添加することができる
。有機溶剤としてはベンジルアルコール、2−ブトキシ
ェタノール、トリエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、グリセリン、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどであり、また界面活性剤としては、アニオン
界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩類(アルキル
基の炭素原子数は8〜18、好ましくは12〜16)、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類(アルキル基の炭素原
子数3〜10)、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン
縮金物、ジアルキルスルホコハク酸塩類(アルキル基の
炭素原子数2〜18)、ジアルキルアミドスルホン酸塩
類(アルキル基の炭素原子数11〜17)および両性界
面活性剤、即ちイミダシリン誘導体、例えばN−アルキ
ル−N、N、N−トリス(カルボキシメチル)アンモニ
ウム(アルキル基の炭素原子数12〜18)、N−アル
キル−N−カルボキシメチル−N、N−ジヒドロキシエ
チルアンモニウム(アルキル基の炭素原子数12〜18
)などのベタイン型化合物を挙げることができる。更に
ポリエチレングリコールやポリエチレンーボリプoピレ
ンブロック共重合体などのノニオン界面活性剤を挙げる
ことができる。この界面活性剤はPS版表面に対する現
像液の濡れ性を向上させる上で重要な意味を持ち、その
処理能力(単位体積の現像液により溶解除去し得る感光
−の量)、更には最適現像条件の範囲(例えば温度、処
理時間)を拡大することを可能とする。これら界面活性
剤の添加量は特に制限はなく、一般に約0.003〜約
3重量%、好ましくは0.0 (16〜1重量%程度で
ある。
うな有機溶剤および界面活性剤を添加することができる
。有機溶剤としてはベンジルアルコール、2−ブトキシ
ェタノール、トリエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、グリセリン、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどであり、また界面活性剤としては、アニオン
界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩類(アルキル
基の炭素原子数は8〜18、好ましくは12〜16)、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類(アルキル基の炭素原
子数3〜10)、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン
縮金物、ジアルキルスルホコハク酸塩類(アルキル基の
炭素原子数2〜18)、ジアルキルアミドスルホン酸塩
類(アルキル基の炭素原子数11〜17)および両性界
面活性剤、即ちイミダシリン誘導体、例えばN−アルキ
ル−N、N、N−トリス(カルボキシメチル)アンモニ
ウム(アルキル基の炭素原子数12〜18)、N−アル
キル−N−カルボキシメチル−N、N−ジヒドロキシエ
チルアンモニウム(アルキル基の炭素原子数12〜18
)などのベタイン型化合物を挙げることができる。更に
ポリエチレングリコールやポリエチレンーボリプoピレ
ンブロック共重合体などのノニオン界面活性剤を挙げる
ことができる。この界面活性剤はPS版表面に対する現
像液の濡れ性を向上させる上で重要な意味を持ち、その
処理能力(単位体積の現像液により溶解除去し得る感光
−の量)、更には最適現像条件の範囲(例えば温度、処
理時間)を拡大することを可能とする。これら界面活性
剤の添加量は特に制限はなく、一般に約0.003〜約
3重量%、好ましくは0.0 (16〜1重量%程度で
ある。
更に本発明に用いる現像液には、P−ジメチルアミノメ
チルポリスチレンのメチルクロライド4級化物などの4
級アンモニウム塩型の水溶性力チオニックポリマーを添
加することができる。
チルポリスチレンのメチルクロライド4級化物などの4
級アンモニウム塩型の水溶性力チオニックポリマーを添
加することができる。
現像液に対しても、上記リンス液と同様な理由から消泡
剤、例えば米国特許第3.250.727号、同第3.
545.970号、英国特許第1.382.901号、
同第1、387.713号などの各明細書に記載の化合
物がいずれも使用できるが、有機シラン化合物が特に好
ましい。
剤、例えば米国特許第3.250.727号、同第3.
545.970号、英国特許第1.382.901号、
同第1、387.713号などの各明細書に記載の化合
物がいずれも使用できるが、有機シラン化合物が特に好
ましい。
上記のような現像液で、画像露光されたPS版を現像す
るには、従来公知の方法を利用でき、例えば画像露光後
のPS版を上記現像液中に浸漬する方法、該PS版上の
感光層に多数のノズルから現像液を噴射する方法、現像
液に浸した現像液含有スポンジで該感光層をこする方法
、該感光層上に現像液をローラー塗布する方法などを利
用できる。また、感光層上に現像液を施こした後、その
表面をブラシなどで軽くこすることもできる。現像条件
は、上記各現像方法に応じて当業者が適宜実施すること
ができる。例えば、上記浸漬による現像方法では約15
〜35℃にて約20〜80秒間浸漬する。
るには、従来公知の方法を利用でき、例えば画像露光後
のPS版を上記現像液中に浸漬する方法、該PS版上の
感光層に多数のノズルから現像液を噴射する方法、現像
液に浸した現像液含有スポンジで該感光層をこする方法
、該感光層上に現像液をローラー塗布する方法などを利
用できる。また、感光層上に現像液を施こした後、その
表面をブラシなどで軽くこすることもできる。現像条件
は、上記各現像方法に応じて当業者が適宜実施すること
ができる。例えば、上記浸漬による現像方法では約15
〜35℃にて約20〜80秒間浸漬する。
かくして現像されたPS版を次いでスクイーズ処理し、
版面に残留する現像液をできるだけ少なくすることが好
ましい。本発明においてはスクイーズ処理後に残存する
現像液の量をlQm/!/rr?以下、好ましくは5m
l/ry?以下、最も好ましくは3m1lrd以下とす
ることが、リンス液の過度の消耗(または劣化)を防止
するという観点から望ましい。このスクイーズ処理とし
ては、例えばゴム等の弾性材料をローラー表面に被覆し
た一対の弾性ローラー間に平版印刷版を通過させ、その
際のニップ圧力によって版面の現像液を除去する方法、
あるいは平滑表面を有する弾性プラスチック材を平版印
刷版の搬送路に沿った状態で配置し、これと版面とを摺
接させることにより現像液の除去を行う方法などがある
。
版面に残留する現像液をできるだけ少なくすることが好
ましい。本発明においてはスクイーズ処理後に残存する
現像液の量をlQm/!/rr?以下、好ましくは5m
l/ry?以下、最も好ましくは3m1lrd以下とす
ることが、リンス液の過度の消耗(または劣化)を防止
するという観点から望ましい。このスクイーズ処理とし
ては、例えばゴム等の弾性材料をローラー表面に被覆し
た一対の弾性ローラー間に平版印刷版を通過させ、その
際のニップ圧力によって版面の現像液を除去する方法、
あるいは平滑表面を有する弾性プラスチック材を平版印
刷版の搬送路に沿った状態で配置し、これと版面とを摺
接させることにより現像液の除去を行う方法などがある
。
かくして画像露光し、現像したPS版を、次いで水洗処
理した後または水洗処理することなく、本発明の界面活
性剤を含有する水溶液で処理する。
理した後または水洗処理することなく、本発明の界面活
性剤を含有する水溶液で処理する。
具体的な処理方法としては、版面上に上記水?8 ?(
1を適量注ぎ、これを版面全体に塗布するようにスポン
ジでこする方法、上記水溶液で満たした容器に浸漬する
方法、上記水溶液をローラーで塗布する方法、上記水溶
液をスプレーにより版面に噴射する方法などがいずれも
利用できる。
1を適量注ぎ、これを版面全体に塗布するようにスポン
ジでこする方法、上記水溶液で満たした容器に浸漬する
方法、上記水溶液をローラーで塗布する方法、上記水溶
液をスプレーにより版面に噴射する方法などがいずれも
利用できる。
次いで、水洗処理した後または水洗処理することなく、
後の現像用インク盛り、加筆もしくは消去等の修正、ガ
ム引き処理を行い、平版印刷版が完成される。
後の現像用インク盛り、加筆もしくは消去等の修正、ガ
ム引き処理を行い、平版印刷版が完成される。
実施例
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の例によって何等限定されない。
、本発明は以下の例によって何等限定されない。
実施例1
砂目型て処理した2S材アルミニウム板を40℃に保っ
た2重量%の水酸化ナトリウム溶液に1分間浸漬し、エ
ツチング処理を行った0次いで水洗後硫酸−クロム酸混
液に約1分間浸漬して純アルミニウム表面を露出させた
。これを30℃に保った20重量%の硫酸中に浸漬し、
直流電圧1.5■、電流密度2A/dがで2分間陽極酸
化処理を行い、水洗、乾燥した。かくして処理したアル
ミニウム板上に、下記組成の感光性組成物溶液を2g/
rd (乾燥重量)となるように塗布し、乾燥してps
版を得た。
た2重量%の水酸化ナトリウム溶液に1分間浸漬し、エ
ツチング処理を行った0次いで水洗後硫酸−クロム酸混
液に約1分間浸漬して純アルミニウム表面を露出させた
。これを30℃に保った20重量%の硫酸中に浸漬し、
直流電圧1.5■、電流密度2A/dがで2分間陽極酸
化処理を行い、水洗、乾燥した。かくして処理したアル
ミニウム板上に、下記組成の感光性組成物溶液を2g/
rd (乾燥重量)となるように塗布し、乾燥してps
版を得た。
アセトン−ピロガロールF4脂の
ナフトキノン−1,2−ジアジ
ド(2) −5−スルホン酸エステル
(U、S、P、患3.635.709号実施例1記載の
方法で合成したもの)・・・・・・・5gt−ブチルフ
ェノール−ホルム アルデヒド樹脂(PR−50530: 住友ジ二し−ズ側製) ・・・・・0.5gク
レゾールホルムアルデヒド 樹脂(ヒタノール#3110 : 日立化成工業■製) ・・・・・・・・・・・・・・・
・5gメチルエチルケトン ・・・・・・・・・・・・
・・50gシクロヘキサノン ・・・・・・・・・・
・・・・40gこのPS版に真空容器中で透明ポジティ
ブフィルムを介して、1mの距離から3に’l+のメタ
ルハライドランプ(東芝メタルハライドランプMU20
00−2−OL型の光源を有し富士写真フィルム側によ
り販売されているプラノPSライトを使用)により、3
0秒間露光を行った。次に以下の組成を有する現像液を
調製した。
方法で合成したもの)・・・・・・・5gt−ブチルフ
ェノール−ホルム アルデヒド樹脂(PR−50530: 住友ジ二し−ズ側製) ・・・・・0.5gク
レゾールホルムアルデヒド 樹脂(ヒタノール#3110 : 日立化成工業■製) ・・・・・・・・・・・・・・・
・5gメチルエチルケトン ・・・・・・・・・・・・
・・50gシクロヘキサノン ・・・・・・・・・・
・・・・40gこのPS版に真空容器中で透明ポジティ
ブフィルムを介して、1mの距離から3に’l+のメタ
ルハライドランプ(東芝メタルハライドランプMU20
00−2−OL型の光源を有し富士写真フィルム側によ
り販売されているプラノPSライトを使用)により、3
0秒間露光を行った。次に以下の組成を有する現像液を
調製した。
JIS 3号 珪酸ナトリウム・・・・47.4 g
水酸化カリウム水溶液 (48重量%水溶液)・・・・・・・・・・27.3
gN−アルキル−N、N−ジヒドロキシ エチレンペタイン両性界面活性剤の 36重量%水溶液・・・・・・・・・・・・・・ 06
5g水 ・・・・・・・・・・・・・
・925gまた、以下の組成を有するリンス液Aを調製
した。
水酸化カリウム水溶液 (48重量%水溶液)・・・・・・・・・・27.3
gN−アルキル−N、N−ジヒドロキシ エチレンペタイン両性界面活性剤の 36重量%水溶液・・・・・・・・・・・・・・ 06
5g水 ・・・・・・・・・・・・・
・925gまた、以下の組成を有するリンス液Aを調製
した。
リン酸二水素ナトリウム ・・・・・・・・・・・l
OgRO+CHzCHzO+rCOCHSOJaRO(
CIhCHz咋rcocll! n、m=60 ・・・・・・・・・・・・・3g ジオクチルスルホコハク酸ナト リウム ・・・・・・1g
アルキルジフェニルエーテルジ スルホン酸ナトリウム ・・・・・・3gシ
リコン消泡剤TSA731 (東芝シリコンVjA) ・・・・・・・・
0.01g水 ・・・
・・・・・983部続いて、PS版用自動現像機PS−
8008(富士写真フィルム■)より販売されている水
平搬送型のPS版用自動現像機であり、3つの処理浴か
らなり各々、循環ポンプとスプレーパイプおよび絞りロ
ールを有する。)の第−浴に上述の現像液を20β、第
二浴に水洗水を10j2、第三俗に上述のリンス液入を
81仕込み、現像液が25℃の調製されたところで、露
光したPS版を挿入して現像−水洗−リンス処理を行っ
た。
OgRO+CHzCHzO+rCOCHSOJaRO(
CIhCHz咋rcocll! n、m=60 ・・・・・・・・・・・・・3g ジオクチルスルホコハク酸ナト リウム ・・・・・・1g
アルキルジフェニルエーテルジ スルホン酸ナトリウム ・・・・・・3gシ
リコン消泡剤TSA731 (東芝シリコンVjA) ・・・・・・・・
0.01g水 ・・・
・・・・・983部続いて、PS版用自動現像機PS−
8008(富士写真フィルム■)より販売されている水
平搬送型のPS版用自動現像機であり、3つの処理浴か
らなり各々、循環ポンプとスプレーパイプおよび絞りロ
ールを有する。)の第−浴に上述の現像液を20β、第
二浴に水洗水を10j2、第三俗に上述のリンス液入を
81仕込み、現像液が25℃の調製されたところで、露
光したPS版を挿入して現像−水洗−リンス処理を行っ
た。
このようにして作成した平版印刷版を印刷機ハリスオー
レリア−125に取りつけて印刷を行)たところ、刷り
始めより6枚で美しい印刷物を得ることができた。
レリア−125に取りつけて印刷を行)たところ、刷り
始めより6枚で美しい印刷物を得ることができた。
比較例−1
実施例−1において界面活性剤
用いた他は全て同様の方法および条件にて印刷版を作成
し、印刷したところ、美しい印刷物を得るまで刷り出し
てから30枚の印刷を要した。
し、印刷したところ、美しい印刷物を得るまで刷り出し
てから30枚の印刷を要した。
実施例−2
下記組成のリンス液Bを調製した。
水酸化ナトリウム 2.3重量部リン酸
6重量部nSm=約60 ナフタレンスルホン酸ナトリウムの ホルムアルデヒド縮合物 3重量部シリコン消
泡剤 TSA731 (東芝シリコン!!り 0.012重量部水
986.2重量部実施例1
のリンス液Aのかわりにリンス液Bを用いた他は実施例
1と全く同じ処理を行い、平版印刷版を作成した。
6重量部nSm=約60 ナフタレンスルホン酸ナトリウムの ホルムアルデヒド縮合物 3重量部シリコン消
泡剤 TSA731 (東芝シリコン!!り 0.012重量部水
986.2重量部実施例1
のリンス液Aのかわりにリンス液Bを用いた他は実施例
1と全く同じ処理を行い、平版印刷版を作成した。
このようにして作成した印刷版をオフセット印゛ 副機
ハリスオーレリア−125にとりつけて印刷したところ
、刷り始めより6枚で良好な印判物を得ることができた
。
ハリスオーレリア−125にとりつけて印刷したところ
、刷り始めより6枚で良好な印判物を得ることができた
。
実施例−3
実施例−1で用いた自動現像機PS−800Hの第−浴
と第二浴の両方に実施例−1記載の現像液を各々20I
!と101仕込んだ第三浴には実施例−1と同様にリン
ス液Aを8β仕込んだ。実施例−1で示した感光性平版
印刷版を露光した後、上述の自助現像機で現像−第2現
像−リンス処理を行った。このようして作成した平版印
刷版を印刷機、ハリスオーレリア125に取りつけて印
刷したところ刷り始めから5枚で美しい印刷物を得るこ
とができた。
と第二浴の両方に実施例−1記載の現像液を各々20I
!と101仕込んだ第三浴には実施例−1と同様にリン
ス液Aを8β仕込んだ。実施例−1で示した感光性平版
印刷版を露光した後、上述の自助現像機で現像−第2現
像−リンス処理を行った。このようして作成した平版印
刷版を印刷機、ハリスオーレリア125に取りつけて印
刷したところ刷り始めから5枚で美しい印刷物を得るこ
とができた。
実施例−4
現像浴とそれに続くリンス浴の2浴からなるPS版用自
動現像機PS−800E [富士写真フィルム■より販
売されている〕の現像浴に実施例−1で示した現像液を
20β、次にリンス浴にリンス液Aを81仕込んだ。こ
の自動現像機を用いて、実施例−1と全く同様にして印
刷版を作成し、印刷したところ、刷り始めかられずか5
枚で美しい印刷物が得られた。
動現像機PS−800E [富士写真フィルム■より販
売されている〕の現像浴に実施例−1で示した現像液を
20β、次にリンス浴にリンス液Aを81仕込んだ。こ
の自動現像機を用いて、実施例−1と全く同様にして印
刷版を作成し、印刷したところ、刷り始めかられずか5
枚で美しい印刷物が得られた。
以上詳細に述べたように、従来のPS版等の製版方法に
おいてはPS版の画像露光並びに現像後に行われる水洗
工程のために上記の如き様々な問題が提起された。そこ
で、水洗処理を省くか、これをより簡略化するための工
夫がなされてきたが、いずれも完全とはいえなかった。
おいてはPS版の画像露光並びに現像後に行われる水洗
工程のために上記の如き様々な問題が提起された。そこ
で、水洗処理を省くか、これをより簡略化するための工
夫がなされてきたが、いずれも完全とはいえなかった。
これに対して、本発明の方法においては特定の成分、組
成を有する界面活性剤溶液を使用したことにより、従来
問題となっていた点がいずれも解決されることとなった
。即ち、従来においても界面活性剤含有水溶液による処
理が提案されていたが、そこで使用されていた界面活性
剤は、処理後に得られる平版印刷版のインキ着肉性を劣
化させるものであり、改良の余地が残されたものであっ
た。
成を有する界面活性剤溶液を使用したことにより、従来
問題となっていた点がいずれも解決されることとなった
。即ち、従来においても界面活性剤含有水溶液による処
理が提案されていたが、そこで使用されていた界面活性
剤は、処理後に得られる平版印刷版のインキ着肉性を劣
化させるものであり、改良の余地が残されたものであっ
た。
しかしながら、本発明の方法においては、特定の、印刷
開始時におけるインキ着肉性を劣化することのない界面
活性剤を含むリンス液を使用しており、理想的な平版印
刷版を得ることが可能となった。
開始時におけるインキ着肉性を劣化することのない界面
活性剤を含むリンス液を使用しており、理想的な平版印
刷版を得ることが可能となった。
即ち、本発明の方法により製版した平版印刷版は後の現
像インク盛り、加筆または除去に代表される修正、ガム
引きなどの種々の工程にそのまま供することができ、し
かもこれらのどの工程をも何の支障を来たすこともなく
、効果的に実施することを可能とする。
像インク盛り、加筆または除去に代表される修正、ガム
引きなどの種々の工程にそのまま供することができ、し
かもこれらのどの工程をも何の支障を来たすこともなく
、効果的に実施することを可能とする。
昭和 年 月 日
特許庁長官 黒 1)明 雄 殿
1、事件の表示 昭和61年特許願第276368
号 金2、発明の名称 平版印刷版の製版方法3
、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対称 明細書の発明の詳細な説明の欄
7、補正の内容 1′ソ ztk (1)明細書第5頁第15行の“塗れ″を「濡れ」と訂
正する。
号 金2、発明の名称 平版印刷版の製版方法3
、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対称 明細書の発明の詳細な説明の欄
7、補正の内容 1′ソ ztk (1)明細書第5頁第15行の“塗れ″を「濡れ」と訂
正する。
(2)同書第47頁第7行の式を下記の通り訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 感光性平版印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、
以下の一般式〔 I 〕および〔II〕で示される化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤を含
有するリンス液で処理することを特徴とする平版印刷版
の製版方法。 一般式〔 I 〕 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ (式〔 I 〕、〔II〕中R_1およびR_3はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基またはアルケニル基
であり、 R_2はアルキル基またはアリール基であり、mおよび
pは1以上の整数、 nおよびqは0または1以上の整数であり、Mは、Na
、K、Li等のアルカリ金属、又は一般にNHR^4R
^5R^6(R^4、R^5、R^6は、水素原子また
は置換基を有してもよい炭化水素基を示す)で表される
基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27636886A JPS63129345A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 平版印刷版の製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27636886A JPS63129345A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63129345A true JPS63129345A (ja) | 1988-06-01 |
Family
ID=17568456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27636886A Pending JPS63129345A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63129345A (ja) |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP27636886A patent/JPS63129345A/ja active Pending
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