JPH052642B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＮ−置換−クロロアセトアニリドとピ
ラゾール誘導体を有効成分とすることを特徴とす
る除草剤組成物に関するものである。 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、下記の
一般式〔〕 （ただし、式中Ａはハロゲン原子、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示し、R₁，R₂及びR₃
はそれぞれ同種または異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基を示す）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドを既に提案した（特願昭58−111077号）。
本発明者はさらに、上記一般式〔〕で示される
Ｎ−置換−クロロアセトアニリドとピラゾール誘
導体を有効成分とする除草剤組成物が、それぞれ
単独の性質からは全く予期できない程の相乗作用
を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺草スペク
トルをもつことを見い出した。本発明者らはこれ
らの新知見に基づき、本発明を完成し提案するに
至つた。 即ち、本発明は、下記一般式〔〕 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R₁，R₂及びR₃はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと 下記一般式〔〕 （但し、R₄，R₅はアルキル基、Ｙはハロゲン
原子又はニトロ基、ｎは１又は２，Ｚはアルキル
基；アセチルアルキル基；置換又は非置換のフエ
ニル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は
非置換のフエナシル基；又は

【式】（但し、Z′は水素原子又は ハロゲン原子）である。）で表わされるピラゾー
ル誘導体とを有効成分とすることを特徴とする除
草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロアセトア
ニリドである。 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R₁，R₂及びR₃はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロア
セトアニリドのうち、Ａが水素原子またはアルキ
ル基であり、R₁はアルキル基であり、R₂は水素
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、
R₃は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
である化合物は、米国特許第3901917号により公
知である。しかし、その他の大部分は、新規な化
合物である。 前記一般式〔〕中、Ａ，R₁，R₂及びR₃で示
されるハロゲン原子の具体例としては、塩素、臭
素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。前記
一般式〔〕中、Ａ，R₁，R₂及びR₃で示される
アルコキシ基は特に限定されないが、一般には炭
素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あ
るいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用
される該アルコキシ基の具体例を提示すると、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ
基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、Ａ，R₁，R₂及びR₃で示
されるアルキルチオ基は、特に限定されず公知も
のもが使用出来るが、一般には炭素原子数１〜６
個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和基
が好適である。好適に使用される該アルキルチオ
基の具体例を提示すると、メチルチオ基、エチル
チオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、
アリルチオ基等が挙げられる。更にまた前記一般
式〔〕中、Ａ，R₁，R₂及びR₃で示されるアル
キル基は、特に限定されず公知のものが使用出来
るが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状の飽和基あるいは不飽和基が好適であ
る。一般に好適に使用される該アルキル基の具体
例を提示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、アリル基、エチニル基等が挙げられ
る。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1670cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（ms）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除いたｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍ と略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度化で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについてはＭ −Cl，Ｍ −
COCH₂Cl及び

【式】に相当す る特徴的な強いピークが観察され、該分子の結
合様式を知ることが出来る。 (ハ) Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ Ｈ−
NMR）を測定することにより、前記一般式
〔〕で表わされるＮ−置換−クロロアセトア
ニリド中に存在する水素原子の結合様式を知る
ことが出来る。前記一般式〔〕で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドの Ｈ−NMR
（δ，ppm：テトラメチルシラン基準、重クロ
ロホルム溶媒中）の具体例として、Ｎ−〔2′−
（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロ
アセト−２，６−ジメチルアニリドについて
Ｈ−NMR図を第１図に示す。その解析結果を
示すと次のとおりである。 すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、フエニル基の２及び６
位に置換したメチル基(d)によるものと帰属でき
る。3.6ppmにプロトン２個分に相当する一重
線が認められ、クロルアセチル基中のメチレン
基(h)によるものと帰属できる。4.75ppmにプロ
トン２個分に相当する一重線が認められ、メチ
レン基(c)によるものと帰属できる。6.67ppmに
プロトン２個分に相当する四重線が認められ、
チオフエン環に置換したプロトン(a)，(b)による
ものと帰属できる。6.95〜7.30ppmにプロトン
３個分に相当する多重線が認められ、フエニル
基に置換したプロトン(e)，(f)，(g)によるものと
帰属できる。 前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの Ｈ−NMRの特徴を総
括すると、クロロアセチル基のメチレンプロト
ンは、通常3.6〜3.8ppm付近に一重線で、アミ
ノメチレン基のメチレンプロトンは4.8ppm付
近に一重線で（ただし、アニリン側の２，６位
が非対称的に置換基が存在する場合には二重線
となつて現われる場合がある）、チオフエン環
側のプロトンは5.8〜7.4ppmに、ベンゼン側の
プロトンは6.0〜7.7ppmに特徴的なピークを示
す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、及びハ
ロゲンの各重量％を求め、さらに認知された核
元素の重量％の和を100から減じることにより、
酸素の重量％を算出することが出来、従つて、
組成式を決定することができる。 また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、
前記一般式〔〕中のＡ，R₁，R₂及びR₃の種
類によつてその性状が多少異なるが、一般に常
温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体
または固体であり、極めて高沸点を有するもの
が多い。具体的には後述する合成例に示すが、
上記化合物は一般の有機化合物と同じように分
子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向があ
る。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコ
ール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどの一般有機溶媒に可溶であ
るが、水にはほとんど溶けない。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定されるもの
ではない。代表的な製造方法を記述すれば以下の
ようになる。 一般式 （ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を示
し、R₁，R₂及びR₃はそれぞれ同種または異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされる化
合物と、一般式ClCH₂COX（ただし、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。）で表わされるクロロアセチルハ
ロゲニドとを反応させることによつて、前記一般
式〔〕で表わされるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドを得ることが出来る。 原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。 前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。 また前記反応においては、ハロゲン化水素が副
生する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされる化合物と反応し、生成物の収
率を低下させる原因となるので、通常は反応系内
にハロゲン化水素補促剤を共存させることが好ま
しい。該ハロゲン化水素の補促剤は特に限定され
ず公知のものを使用することが出来る。一般に好
適に使用される該補促剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の
トリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアル
コラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。 前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどの
ニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。 前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
される化合物を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶
解したクロロアセチルハロゲニドを攪拌下に添加
するのがよい。勿論連続的に反応系に原料を添加
し生成した反応物を連続的に該反応系から取出す
ことも出来る。 前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃、好ましくは０℃〜
120℃の範囲から選べば十分である。反応時間は
原料の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日
間、好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分
である。また反応中においては、攪拌を行うのが
好ましい。 反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、温室またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素補促剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素補促剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフ
イーによる精製、あるいは生成物が固体である場
合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。 さらにまた、一般式

【式】 （ただし Ａは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる
２−置換チオフエンと、一般式 （ただし、R₁，R₂及びR₃は同種または異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされるク
ロロアセトアニリドを反応させることによつても
前記一般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドを得ることが出来る。 原料となる該２−置換チオフエンならびに該ク
ロロアセトアニリドは如何なる方法で得られたも
のでも使用出来る。また、該反応を実施する際の
諸条件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示される化合物とクロロアセチルハロゲ
ニドとの反応において用いた諸条件ならびに単離
精製方法とほぼ同様な条件が採用出来る。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドは水田に発生するノビエ、コナギ
等の一年生雑草に加え、ホタルイ、ミズガヤツ
リ、オモダカ、ウリカワ等の多年生雑草に対して
幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害
を与えることなく、効率的に防除し得る優れた除
草剤である。特に近年問題になつている多年生の
ミズガヤツリに対しては極く少量の撒布により他
の除草剤には例を見ない卓越した除草活性をもつ
ている。 本発明の除草剤組成物の他の成分は、下記一般
式〔〕 （但し、R₄，R₅はアルキル基、Ｙはハロゲン
原子又はニトロ基、ｎは１又は２，ｚはアルキル
基；アセチルアルキル基；置換又は非置換のフエ
ニル基、ベンジル基、フエナシル基；又は

【式】（但し、Z′は水素原子又は ハロゲン原子）である。）で表わされるピラゾー
ル誘導体とを有効成分とすることを特徴とする除
草剤組成物である。 上記一般式〔〕中のR₄，R₅及びＺで示され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基等が挙げられる。
就中、メチル基のものが除草活性が高いために好
適に使用される。また、上記一般式〔〕中のＹ
及びZ′で示されるハロゲン原子の具体例として
は、塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げ
られる。就中、Ｙが塩素、ｎが２であり、且つベ
ンゼン環の２位及び４位に塩素が結合したピラゾ
ール誘導体は、特に除草活性が高く好適に使用さ
れる。さらに、上記一般式〔〕中のＺで示され
るアセチルアルキル基としては、アセチルメチル
基、アセチルエチル基等を挙げることができる。
さらにまた、上記一般式〔〕中のＺで示される
フエニル基、ベンジル基、フエナシル基の置換基
としては、塩素、臭素、フツ素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基等のアルキル基又
はニトロ基が挙げられる。これらの置換基が１乃
至２置換したものが通常使用される。 上記一般式〔〕で示されるピラゾール誘導体
の製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限
されず採用される。 前記一般式〔〕で示されるピラゾール誘導体
は、カロチノイドの生合成阻害に基づくクロロフ
イルの光酸化によつてクロロシスを誘起すること
が知られており、多年生雑草を含めて広葉雑草に
は卓効を示すが、ノビエ、アゼナ、ミズガヤツリ
等の雑草にはその効果が弱いという性質を有す
る。 本発明の除草剤組成物は、前記一般式〔〕で
示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと、前
記一般式〔〕で示されるピラゾール誘導体との
使用割合の広い範囲で優れた除草効果が得られ
る。しかし、両者の使用割合は、Ｎ−置換−クロ
ロアセトアニリド１重量部に対して、ピラゾール
誘導体が0.01〜50重量部の範囲であることが一般
的である。さらに好ましくは、Ｎ−置換−クロロ
アセトアニリド１重量部に対して、ピラゾール誘
導体を0.2〜20重量部とすることにより、除草効
果はより優れたものとなる。 本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種
されたノビエと水稲に対して使用するとき、１ア
ール当り0.1ｇの濃度で処理するとノビエの発芽
は完全に阻止されるが、水稲は100ｇ処理した場
合でも全く影響がない。従つて、一般に１アール
当り0.15〜200ｇ、好ましくは0.5〜50ｇの有効成
分量として水田に使用すればよい。 本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および
発芽後に処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉
処理においても高い効果が得られる。施用場所と
しては水田はもちろんのこと、各種穀類、マメ
類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地、牧草
地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等で広範囲に
有用である。 本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布
しても良く、担体や必要に応じては他の補助剤と
混合して調製した製剤として撒布しても良い。製
剤形態は特に制限されず、従来公知の製剤形態が
使用される。たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒
剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤、油懸濁剤等
に調製して使用することが出来る。 本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際
し、使用する適当な固体担体としては、従来公知
のものが何ら制限なく使用し得る。本発明に於て
好適に使用される固体担体を例示すると次のとお
りである。例えばカオリナイト群、モンモリロナ
イト群、アタパルジヤイト群或いはジークライト
等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ
石、軽石、バーミキユライト、石こう、炭酸カル
シウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム
石灰、リン灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セ
ルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石
油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリア
ルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガ
ム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物；カルナバロウ、密ロウ等の
ワツクス類あるいは尿素等が挙げられる。 また、本発明に於いて使用される液体担体とし
ては、従来公知のものが何ら制限されずに使用し
得る。本発明に於て好適に使用される液体担体を
例示すると次のとおりである。ケロシン、鉱油、
スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系
もしくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール等のアルコール類；エチレン
グリコールエチルエーテル、エチレングリコール
フエニルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル
等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。 また、本発明に於ける製剤の調製は、乳化、分
散、湿潤、鉱展、結合、崩壊性調節、有効成分安
定化、流動性改良、防錆等の目的で従来公知の界
面活性剤が何ら制限されず使用し得る。界面活性
剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオン
性及び両イオン性のものが使用されるが、通常は
非イオン性および（または）陰イオン性のものが
使用される。適当な非イオン性界面活性剤として
は、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコ
ールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；
イソオクチルフエノール、ノニルフエノール等の
アルキルフエノールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフ
トール等のアルキルナフトールにエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの；パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオ
キシドを重合付加させたもの；ステアリルりん
酸、ジラウリルりん酸等のモノもしくはジアルキ
ルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のア
ミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの；
ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エス
テルおよびそれにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの；エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドを重合付加させたもの；ジオクチルサクシネー
ト等の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等が
あげられる。適当な陰イオン性界面活性剤として
は、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイ
ルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル
硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエス
テルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸
ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレン
ビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩；トリ
ポリリン酸ソーダ等のリン酸塩等があげられる。 また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補
助剤が何ら制限なく使用される。補助剤は、種々
の目的で用いられるが、例えば粒剤の崩壊性等の
性状を改善することにより除草効果を高めようと
する場合にも用いられる。本発明に於いて好適に
使用される補助剤を例示すると次のとおりであ
る。カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、
アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物等
が挙げられる。 上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤
の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそ
れぞれ単独にあるいは組合わせて適宜使用され
る。 本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の方法が使用され
る。例えば、水和剤の具体的な一調製方法とし
て、ピラゾール誘導体10重量部とＮ−置換−クロ
ロアセトアニリド１重量部を有機溶剤に溶かし、
該溶液に界面活性剤及び担体を加えよく粉砕混合
した後、有機溶剤を除去することにより水和剤を
得る方法がある。 また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法とし
て、ピラゾール誘導体10重量部、Ｎ−置換−クロ
ロアセトアニリド５重量部と界面活性剤15重量部
をキシレン等の石油系溶剤によく混合して乳剤を
得る方法がある。 さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方
法として、ピラゾール誘導体10重量部、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリド１重量部、界面活性剤及
び水をよく混練し、続いて、担体及び界面活性剤
を加え、よくかきまぜた後所定の粒径に押し出
し、乾燥することにより粒剤を得る方法がある。 以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、幅広い殺草スペクトルを有す
る。さらに、各成分単独の施用量と同程度でより
大きい除草効果を有する。しかも、作物に対して
は安全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−2.
6
−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10^-3mole）を
ベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミン0.81ｇ
（7.98×10^-3mole）を加え、氷水中に設置した。
次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ（7.37×
10^-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を徐々に添
加した。３時間攪拌した後、50℃で１時間加熱し
た。該反応混合物を室温に冷却した後、水50ml，
2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて順次洗浄
し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。その後カラムクロマトにて精製し、黄色固体
1.13ｇを得た。このものの赤外スペクトルを測定
した結果、3110〜2900cm^-1にＣ−Ｈ結合に基づく
吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニル結合に基
づく強い吸収を示した。その元素分析値は48.43
％，H4.05％，N3.99％であつて、C₁₅H₁₅
NSOBrCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％，H4.32％，N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク，Ｍ
，ｍ／e336にＭ −Clに対応するピーク，ｍ／
e293にＭ −COCH₂Clに対応するピーク、ｍ／
e143（100％）に

【式】に対応する 各ピークを示した。 さらに Ｈ−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書中に具体例として示されたとおりおで
ある。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
2.6−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略す
る）であることが明らかとなつた。収率はＮ−
〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６−
ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10^-3
mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元祖分析結
果を併せて第１表に略記した。 第１図中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ｄは

【式】を、Ｂは

【式】を意味する。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 次に、本発明の除草剤組成物の配合剤及び実施
例を示す。尚、合成剤及び実施例中、Ｎ−置換−
クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔（１）〜（52）〕で表わし、ピラゾール誘導体は
下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｏ〕）で表わした。

【表】

【表】

【表】 配合例 １ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(1)４重量部、界
面活性剤ソルボール800A〔東邦化学工業（株）商
標〕1.5重量部、界面活性剤データジエント60〔ラ
イオン油脂（株）商標〕1.5重量部およびジーク
ライト83重量部をよく粉砕混合して水和剤を得
た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（10）５重量
部、界面活性剤ソルボールSM100〔東邦化学工業
（株）商標〕15重量部およびキシレン70重量部を
よく混合して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ａ〕７重量部、化合物（20）1.0重量
部、ジオクチルサクシネート4.0重量部、トリポ
リリン酸ソーダ4.0重量部、ベントナイト42重量
部およびタルク42重量部をよく混合粉砕し、水を
加えて混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに
整粒して粒剤を得た。 配合例 ４ ペントナイト40重量部、タルク5.5重量部、お
よびトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合
し、加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まな
い粒状物を作る。この粒状物85重量部に化合物
〔Ａ〕を７重量部、化合物（30）を８重量部を含
浸させ粒剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼ
ア、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの Ｈ−核磁気共鳴スペクトルの
チヤートを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
   を示し、R₁，R₂及びR₃はそれぞれ同種または異
   種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされ
   るＮ−置換−クロロアセトアニリドと 次式 （但し、R₄，R₅はアルキル基、Ｙはハロゲン
   原子又はニトロ基、ｎは１又は２，Ｚはアルキル
   基；アセチルアルキル基；置換又は非置換のフエ
   ニル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は
   非置換のフエナシル基；又は
   【式】（但し、Z′は水素原子又は ハロゲン原子）である。）で表わされるピラゾー
   ル誘導体とを有効成分とすることを特徴とする除
   草剤組成物。