JPS6313776A - 被記録材及びそれを用いたインクジエツト記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、被記録材および記録方法に関し、更に詳しく
は優れた色彩発色性、インクドツト形状等の語勢性を有
する記録画像を与える改良された被記録材および該被記
録材を使用するインクジェット記録方法に関する。

〔従来の技術〕

インクジェット記録方法は、種々の記録液（以下インク
と云う）吐出方式（例えば、静電吸引方式、圧電素子を
用いてインクには機械的振動または変位を与える方式、
インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する方式等
）により、インクの小滴を発生させ、これを飛翔させ、
それらの一部もしくは全部を、紙などの被記録材に付着
させて記録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、
高速印字、多色印字のなえる記録方法として注目されて
いる。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、印刷
適性の面から主に水系のものが使用されており、一方、
被記録材としては、従来通常の紙が一般的に使用されて
きた。このような紙に液状のインクを用いて記録を行う
場合には、一般にインクが記録用紙上で滲んで印字がぼ
けたりしないことが必要であり、またインクが記録後可
及的速やかに乾燥して不意に紙面を汚染しないことが望
ましい。

そして、とりわけ二色以上の異色のインクを用いる多色
インクジェット記録方式においては、 １）インクの被記録材への吸収が速やかであった場合で
も、後で付着したインクが前に付着したインクと混合し
たり、インクドツトを乱したり、流れ出したりしないこ
と、 ２）インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツトの
径が必要以上に大きくならないこと、 ３）インクドツトの形状が真円に近く、またその周辺が
滑らかであること。

４）インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼけない
こと、 ５）被記録材の白色度が高く、インクドツトのコントラ
ストが大きいこと。

６）インクの色が、被記録材のいかんにより変化しない
こと、 ７）被記録材の寸法変動（例えば、しわ、のび）が記録
前後で少ないこと、 ８）記録画像が、水や空気中の酸化性気体ならびに光に
対して十分な抵抗性をもつこと、９）被記録材の塗工層
や基材からの粉落ちが少ないこと、 等の諸要求を満足させる必要がある。

これらの要求を満たすために、従来からいくつかの提案
がなされてきた０例えば、インク吸収性やインクドツト
の滲みを改良するために特開昭５３−４９１１３号公報
には、木材パルプ抄製シートに水溶性高分子を含浸させ
てなるインクジェット記録用紙が開示されている。塗工
紙の例としては、特開昭５５−５８３０号公報に支持体
上にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用
シートが、特開昭５５−１１８２９号公報にはノーサイ
ズ紙にインク吸収性の異なる２層以上の塗層を設けてな
るインクジェット記録用シートがそれぞれ開示されてい
る。更に、特開昭５６−９９６９３号公報に記載のイン
クジェット用被記録材は、ハロゲン化第四級アンモニウ
ム等を含有させて耐水性を付与している。

また、特開昭５９−１４６８８９号公報には、填料とし
て合成無定形シリカを内添した、いわゆるノーコートタ
イプのインクジェット記録用紙が提案されている。

この記録用紙は、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の
一般に用いられてきた填料を含有する記録用紙に比して
、ドツト形状ならびに発色濃度が改良される等の利点を
有するものであるが、高画質を要求される用途に対して
は十分な特性を有するものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで、本発明の目的は、上記の技術分野において従来
技術が解決し得なかった諸課題を満足させることにあり
、特にインクジェット記録方式による複数のカラーイン
クを用いたカラー画像の記録における上記諸要求、特に
色彩発色性、発色濃度およびドツト形状を向上させる被
記録材及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。

即ち本発明の第１の構成は、繊維状物質及び填料を含有
する被記録材に於いて、該填料が球状シリカであり、該
シリカが繊維状物質に混在して成ることを特徴とする被
記録材であり、第２の構成は、繊維状物質と球状シリカ
が混在して成る被記録材に対し、記録剤として水溶性染
料を含む記録液を以って記録を行うことを特徴とするイ
ンクジェット記録方法である。

〔作用〕

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明の主たる特
徴は１種々の被記録材に対して水溶性染料を記録剤とす
るインクにより記録を行う際に、上記被記録材に球状シ
リカを含有させることによって、これらのインクにより
形成された画像の色彩発色性、発色濃度およびドツト形
状を向−ヒさせうることを知見した点である。特に、従
来から触感、耐粉落ち性に優れ低コストで抄造できるが
、発色濃度およびドツト形状を向上させることが困難で
あった一般紙タイブのインクジェット記録用紙において
、上記の発色濃度とドツト形状の向上という効果が露・
著であることを知見した点にあり１本発明者はこのよう
な知見に基づいて本発明の目的を達成したものである。

次に未発明を主として特徴づける被記録材について説明
すると、本発明の被記録材は、繊維状物質および填料を
含有するシートであり該シートに球状シリカを混在させ
たことを特徴としており、このようなａ成と後記の如き
構成のインクとによって本発明の目的が達成されたもの
である。

本発明で使用する＃ａ維状状物質ＬＢＫＰおよびＮＢＫ
Ｐに代表される木材パルプを主体とするが、必要により
各種の合成繊維、ガラス繊維等を混合してもよい。

本発明で使用する填料としては、後記の球状シリカ単独
でも良いが、必要により例えば、タルク、クレー、カオ
リン、ケインウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ
醜アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム。

合成無定形シリカ、コロイダルシリカ等の無機顔料類、
及び尿素樹脂類顔料、プラスチックピグメント等の有機
質顔料が併用される。

本発明で使用する球状シリカとしては、内部表面積を持
つ合成球状シリカが使用しうる０本発明で云う球状とは
同一の二次粒子における最短径の最長径に対する比が０
．６以上であり、特に好ましくは０．８以上であること
を意味する。

本発明で使用する球状シリカは、例えば下記の如くシリ
カゲルおよびポーラスシリカ（多孔質シリカ）を球状に
成形させることにより製造される。

シリカゲルは反応性に富むオルトケイ酸５ｔ（ＯＨ）ａ
が３次元的に重合したもので、構造的には二酸化ケイ素
のポリマーＳ　ｉ　Ｏ２・ｎＨ２Ｏと考えられる。

オルトケイ酸の製造法としては四塩化ケイ素あるいはケ
イ酸ナトリウムを用いる方法がある。また、シリカゲル
は水ガラス（Ｎａ２Ｓｉ０３とＮａ２Ｓ　ｉ　２０５が
主成分）のアルカリを中和し、ゲル化させた後に脱水す
ることによっても製造される。

いずれの方法にせよ、重合反応時のオルトケイ酸の濃度
９反応液のｐＨ，溶媒組成、Ｗｌ拌速度などを変えるこ
とによりシリカゲルの粒子径と細孔径を調節することが
できる０球状のシリカゲルは重合反応液を油層に分解さ
せてゲル化させるか、乾燥した空気中にスプレーしてゲ
ル化させる等の方法によって製造することができる。

に記の操作では通常のゲルしか得られないが、ケイ酸ナ
トリウム溶液中にデキストラン。

艮鎖脂肪酸、可溶性デンプン、ＭｇＯなどの多孔質形成
剤を加えてゲル化を行い、次にそれらを溶媒抽出や加水
分解により除去することによりポーラスシリカを製造す
ることができる。

もう一つのポーラスシリカの製造法としては、粒度分布
の狭いシリカゾルをゲル化する方法がある。

以上のような方法で種々の孔径をもつポーラスシリカが
製造可能である。

なお、本発明では、インクジェット記録画像の保存性改
良等の為に、上記製法のいずれかの工程において、Ａｆ
Ｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ等の金属を例えば、複合ケイ酸塩
等の形で包含させたり、各種無機物や有機物ならびに有
機金属化合物による表面処理を施した球状シリカを使用
することもできる。

上記の製法により製造される球状シリカは、粉砕１分級
という過程を経て製造される合成無定形シリカに比して
１粒子の形状が滑らかであり、しかも粒子径の均一性が
高い、したがって球状シリカをインクジェット記録用紙
に適用した場合には、インク付着部における光の散乱の
減少、ならびに毛管径の均一性の向上により記録画像の
発色濃度ならびにドツト形状が改善されるという利点が
ある。さらに球状であるために抄紙機のワイヤー摩耗が
少ないという利点もある。

本発明で使用される球状シリカは、二次粒子のモ均径が
０．５終ｍ〜３５濤ｍの範囲にあるものが好ましく、特
に好ましくは１．ｃｍ〜３０ｇｍの範囲にあるものであ
る。平均径が前記範囲よりも大きい場合、解像度の低下
、ドツト形状の悪化によりザラツキ感の大きな画像とな
る。

粒子径が小さい程、記録用紙の表面ならびに内部に存在
する球状シリカの粒子数が多くなり、インク滴が球状シ
リカ粒子に接触し吸収される確率が大となる。したがっ
て、ドツト形状については粒子径が小さい方が好ましい
が、粒子径が０．５　ｇ　ｍよりも小さい場合、とりわ
け０、２〜０．４７ｚｍでは散乱係数が大きくなり、発
色濃度の低下をきたすので好ましくない。

また、球状シリカを内添して被記録材を抄造する場合、
あまり微細な粒子は歩留り向上剤等を併用しても抄紙機
のワイヤー上の湿紙匹（ウェットウェブ）内に留めるこ
とが困難であるという製造上の問題がある。

一方、球状シリカ内部の平均細孔径（細孔ニー次粒子間
の空隙）についても最適な範囲があり、本発明において
は平均細孔径が３０人〜４００人の範囲にある球状シリ
カが好ましい。

細孔径が大きい程、球状シリカの二次粒子内部の細孔容
積が大きくなるのでインク吸収容量が大となるが、細孔
径が４００人よりも大きい場合には二次粒子の表層付近
における染料分子の毛管凝縮が起こりにくくなるために
発色濃度が低下する。細孔径が３０人よりも小さい場合
にはインク吸収容量が小さいのでやはり好ましくない。

本発明に於いて、前記球状シリカおよび必要に応じて他
の填料を被記録材中に含有させる方法としては、抄紙工
程においてｗ１！！状物質を含むスラリー中に球状シリ
カを添加するいわゆる内添法とするか、又はサイズプレ
ス装置あるいはスプレー装置等により含浸、？布させる
いわゆる後処理法とするか、あるいは両方の併用とする
かいずれの方法でも可能である。

内添法の場合には、必要に応じて紙力向上剤、歩留向上
剤１着色剤等が添加される０歩留向ト剤としては、カチ
オン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物等のカ
チオン性歩留向上剤やアニオン性ポリアクリルアマイド
、アニオン性コロイダルシリカ等のアニオン性歩留向］
二剤が、単独であるいは併用して使用される。

後処理法の場合は、球状シリカと併用して変性澱粉ある
いはポリビニルアルコールのような表面処理剤を使用す
ることも可能である。また必要ならば、画像の耐水性向
上剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、抑泡剤、　
消泡剤。

発泡剤、浸透剤、界面活性剤１着色剤、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することもできる。

本発明において被記録材中の球状シリカの含有量は、紙
中灰分として好ましくは３重量％以ト、より好ましくは
８〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％であ
る。

次に１本発明の記録方法において使用するインクは、水
溶性染料および雇媒体、その他の添加削からなる記録液
であり、２５℃における表面張力が、好ましくは３０〜
６５ｄｙｎ／ｃｍ。

特に好ましくは４０〜６０　ｄ　ｙ　ｎ　／　ｃ　ｍの
範囲内にあるものである。この範囲よりも低い表面張力
のインクを使用して印字を行なった場合には、被記録材
に対する濡れ性は良いが、印字ドツトの広がりが大きく
なる。一方、上記表面張力より高い表面張力のインクを
使用した場合には、被記録材に対する濡れ性が悪くなり
、その結果インクの吸収性及びドツトｅ度の低下が起こ
り好ましくない。

本発明の記録方法に使用されるインクの必須成分である
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料あるい食品用
色素等の水溶性染料が好ましく用いられる。

例えば、直接染料としては、Ｃ，１，ダイレクトブラッ
ク２．４．９．１１．１４．１７゜１９．２２．２７，
３２．３６．３８．４１．４８．４９．５１．５６．６
２．７１．７４゜７５．７７．７８．８０．１０５．１
０６．１０７　、１０８、１１２　、１１３、１１７、
１３２、１４６、１５４　、　ｌ　９４　：ｃ、ｒ、ダ
イレクトイエロー１．２．４．８．１１　　、１２　、
２４、２６、２７．２８．　３３．３４、３９、４１．
　４２、４４、４８、５０゜５１、　５８　、７２、８
５、８６、８７．　８８゜９８、　ｔｏｏ、　　１１０
゜ Ｃ，１，ダイレクトオレンジ６．８．１０．２６．２９
．３９．４１．４９．５１．１０２；Ｃ，１，ダイレク
トレッドｌ、２．４．８．９．１１，１３．１７．２０
．２３．２４．２８．３１．３３．３７．３９．４４．
４６．４７．４８．５１．５９．６２．６３．７３．７
５．７７．８０．８１．８３．８４．８５．９０．９４
．９９．ｌｏｔ、１０８，１１０．１４５．１８９．１
９７．２２０．２２４．２２５．２２６，２２７．２３
０； Ｃ，１，ダイレクトバイオレット１．７．９．１２．３
５．４８．５１．９０．９４；Ｃ，１，ダイレクトブル
ー１．２．６．８．１５、　２２　、２５、３４、６９
、７０、７１．７２、　７５．　７６　、７８、８０、
８１　、８２．８３　、８６　、９０．　９８．　１０
６．　１０８．１１　、１２０　、１２３．　１５８．
　１６３．　１６５　、１９２　　、１９３　　、１９
４　、１９５　、１９６　、１９９　、２００　　、２
０１　、２０２　、２０３　、２０７．　２１８　　、
２３６　　、２３７　、２３９、２４６、２５８　； Ｃ，１，ダイレクトグリーンｌ、６．８゜２８．３３．
３７，６３．６４゜ Ｃ，１，ダイレクトブラウンＩＡ、２．６．２５．２７
．４４．５８．９５，１００，１０１．１０６．１１２
，１７３．１９４．１９５．２０９．２１０．２１１： 酸性染料としては、Ｃ，１，アシッドブラック１．２．
７．１６．１７．２４．２６．２８゜３１．４１．４８
．５２．５８．６０．６３゜９４．１０７．１０９．１
１２．１１８．１１９．１２１．１２２．１３１．１５
５．１５６：ｃ、ｒ、アシッドイエロー１．３．４．７
．１Ｌ、１２　、　ｌ　３、　ｌ　４、　ｌ　７、　ｌ
　８　、１９゜２３、２５、２９、３４、３６．　３８
．　４０゜４１、　４２　、４４．　４９　、５３、５
５　、５９．６１　、７１　、７２、７６、７８、９９
、１１１．１１４　、１１６．　１２２　、１３５、１
６　ｌ　。

ｌ　７２　； Ｃ，１，アシッドオレンジ７．８．１Ｏ１３３，５６，
６４； Ｃ，１，アシッドレッドｌ、４．６．８゜１３．１４．
１５．１８．１９．２１．２６．２７．３０．３２．３
４．３５，３７．４０゜４２．５１．５２．５４．５７
．８０．８２．８３．８５．８７．８８．８９．９２．
９４．９７．１０６．１０８，１１０．１１９．１２９
．１３１．１３３．１３４．１３５．１５４．１５５．
１７２．１７６．１８０．１８４．１８６．１８７．２
４３．２４９．２５４．２５６．２６０．２８９．３１
７．３１８；Ｃ，１，アシッドバイオレット７．１１．
１５．３４．４１，４３．４９，７５゜ Ｃ，１，アシッドブルー１．７．９．２２．２３、２５
、２７．　２９、４０、４１、４３．４５、４９、５　
ｌ、　５３．　５５、５６、５９、６２、７８、８０、
８１、９０、９２、９３、　ｌＯ２、１０４、ｉｌｌ、
　１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１４５．
　１６７、１７１、１７５、１８３．２２９．２３４、
２３６　；Ｃ，１，アシツドグリーナ３．９．１２゜１
６．１９．２０．２５．２７．４１；Ｃ，１，アシッド
ブラウン４．１４； 更に食品用色素としては、 Ｃ，１，フードブラック２； Ｃ，１，フードイエロー３．４．５； Ｃ，１，フードレッド２．３，７．９．１４．５２．８
７．９２．９４．１０２．１０４．１０５．１０６： Ｃ，１，フードバイオレット２： Ｃ，１，フードブルー１．２： Ｃ，１，フードグリーン２．３等が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

これらの水溶性染料は、一般に水または木と有機溶剤か
らなる溶媒体中に溶解して使用するものであり、これら
の溶媒体成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤等との混合物が使用されるが、インク中の水分含
有量が。

２０乃至９０重昂％の範囲内となるよう調整するのが好
ましい。

上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ　−ブチルアルコール、５ｅＣ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール等の炭素原子数が１〜４のアルキル
アルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール
等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類：エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，２．６−ヘキサンドリオール、チオグリコール
、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のフ
ルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリ
コール類；グリセリン；エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類が好ましいものである。多
価アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料
が析出することに基づくノズルの目詰まり現象を防止す
るための謂滑剤としての効果が大きいため、特に好まし
いものである。

インクには可溶化剤を加えることもできる。

代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であり、
その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒体に対する溶
解性を飛躍的に向上させることにある０例えば、Ｎ−メ
チル−２ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンが好ましく用いられる。

このような成分から調整されるインクは、それ自体で記
録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、
長時間の連続記録性、長時間の記録体１ヒ後の吐出安定
性）、保存安定性、被記録材への定着性に優れたもので
あるが、これらの特性を更に改善するために、各種添加
剤を更に含有させてもよい０例えばポリビニルアルコー
ル、セルロース類等の水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチ
オン、アニオンまたはノニオン系の各種界面活性剤；ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン等の表面張力
２ｇ１Ｗ剤；緩衝液によるｐＨ調整剤等を挙げることが
できる。

また、インクを帯電させるタイプのインクジェット記録
方法に使用されるインクを調合するためには、塩化リチ
ウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類
等の比抵抗調整剤が添加される。尚、熱エネルギーの作
用によって、インクを吐出させるタイプのインクジェッ
ト記録方式に適用する場合には、熱的な物性値（例えば
、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調整されることも
ある。

本発明において、前記の記録用紙に上記のインクを付与
して記録を行うための記録方法は、インクをノズルより
効果的に離脱させて、射程体である被記録材にインクを
付与し得る方式であればいかなる方式でもよく、それら
の方式の代表的なものは、例えばアイイーイーイー　ト
ランス　アクション　オン　インダストリイアプリケイ
ションズ（ＩＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　　
ｏｎ　　１ｎｄｕｓｔｒｙＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）
、Ｖｏｌ、　　ＩＡ−１３，Ｎｏ、　　１　（１９７７
年２．３月号）、日経エレクトロニクスの１９７６年４
月１９日号、１９７３年１月２９日号および１９７４年
５月６日号に記載されている。これらに記載の方式は、
本発明の方法に好適なものであり、その幾つかを説明す
ると、先ず静′社吸引方式があり、この方式では、ノズ
ルとノズルの数ｍｍ前方に置いた加速電極との間に強電
界を与えて、ノズルよりインクを粒子化して次々に引出
し、引出したインクが偏向電極間を飛翔する間に情報信
号を偏向電極に与えて記録する方式と、インク粒子を偏
向することなく、情報信号に対応してインク粒子を噴射
する方式とがあり、いずれも本発明の方法に有効である
。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク小滴を発生し、この中小径小滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は。

従来差の太いノズル口径でも微少小滴群を得ることがで
きる。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

また、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。

本発明において、いかに画像の色彩発色性、発色濃度お
よびドツト形状を向上させることができるかについては
、以下の如く考えられる。

すなわち、填料の含有量が少ないか、填料のインク吸収
能力が小さい記録用紙の場合、用紙表面に衝突したイン
クは！ａ雄に沿って滲み、ドツト形状が乱れ、同時に染
料が紙の内部へ深く浸透するため、画像の発色濃度が低
下する。

一方１本発明の被、記録材は、適度な粒子径の球状シリ
カを被記録材表層および内部に（多量に）含有している
ので、インク滴が球状シリカに、捕捉、吸収される確率
が高く、その為にインクの滲み、拡散が抑制され、ドツ
ト形状が改良されるものと考えられる。更に球状シリカ
の場合には、二次粒子間の空隙の形状および大きさの均
一性が高いために、無定形シリカの場合に比して、ドツ
ト形状の改良効果が大きくなるものと思われる。

また球状シリカを含有する本発明の被記録材は、球状シ
リカのインク吸収能力が高い為に、インクは印字面の表
面近くに留まり、しかも、二次粒子の表層付近において
染料の毛管凝縮が起こりやすく、散乱係数の小さな細孔
径を有している為に優れた色彩発色性ならびに発色濃度
を発現するものと考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例に従って本発明を更に詳細に
説明するが、これらの例に限定されるものではない、尚
、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１〜５．比較例１〜３ 原料バルブとしてフリーネス（Ｃ，Ｓ、Ｆ、）３７０ｍ
ｌのＬＢＫＰ８０部及び４１０ｍＪ１のＮＢＫＰ２０部
を使用し、これに填料として合成球状シリカをバルブ固
形分に対して３５重量％、歩留向上剤としてカチオン化
澱粉（ＣＡＴＯＦ　玉子ナショナル製）を同じくバルブ
固形分に対して０．３重量％内添させ、さらに抄紙直前
にポリアクリルアマイド系歩留向上剤（バールフロック
ＦＲ−Ｘ　　星光化学工業型）を０．０５重量％添加し
、ＴＡＰＰＩ標準シートフォーマ−を用いて坪Ｑ７０ｇ
／ｍ’に抄紙した。

次いで、濃度２％の酸化澱粉（Ｍ５３８００゜日本食品
業）液をサイズプレス装置にて付着させ、本発明の被記
録材を得た。

使用した合成球状シリカは以下に示すものである。

実施例１ ハイパーシル−３ （商標名、シャントン社製、平均径３．２　ｇ　ｍ　。

細孔径１２０人） 実施例２ ワコーゲルＬＣ−１０Ｋ （商標名、和光純薬工業製、平均径１０ｇｍ。

細孔径９０人） 実施例３ ハイパーシル−５ （商標名、シャントン社製、平均径５ルｍ。

細孔径１２０人） 実施例４ ＴＳＫゲルシリカ６０ （商標名、東洋曹達工業製、平均径５ｐｍ。

細孔径６０人） 実施例５ ユニジル（Ｕｎ　ｉｓ　ｉ　１）Ｑ３０（商標名、ガス
クロ工業製、平均径１０ｇｍ。

細孔径３５人） また比較のために上記球状シリカを下記の填料に代えて
比較例とした。

比較例１ 合成無定形シリカ （サイロイド７２．富士デヴイソン化学製。

モ均径４．３ｐｍ、細孔径１７０人） 比較例２ 重質炭酸カルシウム （ニスカロン＃２００．三共精粉製） 比較例３ タルク （ＬＭ−Ｓ　１　、富士タルク工業製、平均径２．３ル
ｍ） 上記被記録材に対してインクジェットプリンター（キャ
ノン製、ＰＪ−１０８０）でインクジェット記録を°行
ない、インクジェット記録適性の評価を行なった。

（１）　　ドツト径 印字ドラ）２０個の直径を実体顕Ｗ１鏡で測定し、平均
値で示した。

（２）ドツト形状 印字ドツトを実体顕微鏡で観察して、はぼ円形のものを
０１円径が多少くずれたものをΔ、不定形のものを×と
した。

（３）色彩発色性 インクジェット記録画像の色の鮮明さを目視により比較
し、最も良いものを■、最も悪いものをＸとし、■ｌ　
ＯｌΔ、Ｘのランク分けをした。

（４）発色濃度 ベタ印字部をマクベス濃度計ＴＲ−５２４型で測定した
。

その結果を表１に示す。

ユコニ乙ｌ」し藍１ Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　　　　３部ジエチ
レングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　　　　１０部純水　　　　　　　　
　　　　６０部 （２５℃における表面張力５ｊｄｙｎ／ｃｍ）表　　　
　１ 実施例６ フリーネス（Ｃ、Ｓ　、Ｆ　、）４００ｍ文のＬＢＫＰ
を使用゛し、これに填ネ゛１としてタルク（ＬＭ−５１
，富士タルク工業製）をパルプ固形分に対して２０屯量
％０歩留向上剤としてカチオン化澱粉（ＣＡＴＯＦ、玉
子ナショナル製）を同じくパルプ固形分に対して０．２
　重１％内添させＴＡＰＰＩ標準シートフォーマ−を用
いて坪賃・７０　ｇ　／　ｍ’に抄紙し、原紙とした。

次いで、下記組成の溶液を、サイズプレス装置にて前記
原紙に乾燥塗工量４．Ｏｇ／ｒｒ？となるように含浸塗
工処理を行ない、常法により乾燥させて、本発明の記録
用紙を得た。

」二足被記録材に対して、下記のインクを用いてインク
ジェット記録を行ない、実施例１〜５と同様にしてイン
クジェット記録特性の評価を行なった。その結果を表２
に示す。

インクＮｏ、Ａ：表面張力が６８　ｄ　ｙ　ｎ　／　ｃ
　ｍインクＮｏ、Ｂ：表面張力が６４　ｄ　ｙ　ｎ　／
　ｃ　ｍインクＮｏ、Ｃ：表面張力が５８　ｄ　ｙ　ｎ
　／　ｃ　ｍインクＮｏ、Ｄ：表面張力が４４　ｄ　ｙ
　ｎ　／　ｃ　ｍＬ インクＮｏ、Ｅ：表面張力が３３　ｄ　ｙ　ｎ　／　ｃ
　ｍインクＮｏ、Ｆ：表面張力が２８ｄｂ α仙り 表　　　　２ 実施例７ 実施例１〜６で得た本発明の被記録材に対し下記４種類
のインクを用いて、発熱抵抗体によりバブルを発生させ
、その圧力でインクを吐出させるオンデマンド型インク
ジェット記録ヘッド（オリフィスサイズ５０Ｘ４０ｇｍ
、ノズル本数２４本、駆動電圧２４．５Ｖ、周波数２Ｋ
Ｈｚ）を有する記録装置を使用してインクジェット記録
を実施した。

イエローインク Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６　　　　　　　　　　
　　　　２部Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部ジエチレングリコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ポリエチレン
グリコール＃２００　　　　　　　　　　　　　１５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５５部マゼンタインク Ｃ，１，アシッドレッド３５　　　　　　　　　　　　
　　　２部Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　　
　　　　　　　　１０部ジエチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０部ポリエチレングリ
コール＃２００　　　　　　　　　　　　　１５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５５部シアンインク Ｃ，Ｌダイレクトブルー８６　　　　　　　　　　　　
　　２部Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　　　
　　　　　　　　１０部ジエチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０部ポリエチレングリ
コール＃２００　　　　　　　　　　　　　１５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５５部ブラックインク Ｃ，１，フードブラック２　　　　　　　　　　　　　
　　　２部Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部ジエチレングリコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０部ポリエチレング
リコール＃２００　　　　　　　　　　　　　１５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５５部その結果、いずれの被記録材に於いて
も色彩発色性に優れ１発色濃度の高い鮮明なカラー画像
が得られた。

〔効果〕

本発明の記録方法、すなわち水溶性染料を含む記録液を
用いて、＃ｊｌ雄状物賀、球状シリカを含有する被記録
材に記録を行うことにより、記録液が速やかに被記録材
内部に吸収され、ドツト形状の乱れが小さく、色彩発色
性に優れ、発色ｅ度の高い鮮明な記録画像が得られる。

とりわけ記録液の表面張力が３０〜６５　ｄ　ｙ　ｎ／
０ｍのとき、色彩発色性、発色濃度、ドツト形状を同時
に満足する優れた効果を有する。

また球状シリカを含有せしめた本発明の被記録材は、従
来のインクジェット用コーテツド紙の場合に比して粉落
ちしに＜＜、ノズルの目詰まり等の問題が発生しにくく
、しかも低コストで製造できるので特にインクジェット
用被記録材として好適なものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維状物質及び填料を含有する被記録材に於いて
   、該填料が球状シリカであり、該シリカが繊維状物質に
   混在して成ることを特徴とする被記録材。
2. （２）該シリカの二次粒子の平均径が０．５〜３５μｍ
   の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
3. （３）該シリカの二次粒子の平均細孔径が３０〜４００
   Åの範囲にある特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
4. （４）該球状シリカの含有量が灰分として３重量％以上
   である特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
5. （５）繊維状物質と球状シリカが混在している被記録材
   に対し、記録剤として水溶性染料を含む記録液を以って
   記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
6. （６）該水溶性染料が直接染料、酸性染料及び食品用色
   素のなかから選ばれる少なくとも１種の物質である特許
   請求の範囲第５項記載のインクジェット記録方法。
7. （７）該記録液の２５℃における表面張力が、３０〜６
   ５ｄｙｎ／ｃｍの範囲にある特許請求の範囲第５項記載
   のインクジェット記録方法。