JPS63137933A - 被覆用組成物およびそれを塗装してなる表面特性に優れた樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、活性エネルギー線の照射により空気雰囲気下
でも容易に硬化して耐擦傷性が著しく優れ、しかも耐熱
性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性および各種基材に対
する密着性にも優れた架橋被膜を形成し得る被覆用組成
物ならびにこれを塗装してなる表面特性に優れた樹脂成
形品に関する。

（従来の技術） 一般に樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に優れ、また安価
で成形加工が容易であるなど種々の利点を有して広汎な
分野で使われているが、金属、ガラスにくらべ表面硬度
が小さいため、保管、輸送、使用にさいして他の物品と
の接触等により表面に傷がつきやすい欠点がある。特に
透明性や美観が要求される製品においては樹脂成形品の
表面に発生した傷がその価値を著しく低下さゼ、ひいて
は使用に耐えなくなるため表面の耐擦傷性を改良するこ
とが強く要求されている。この様な欠点を改良するため
従来より種々の検討が行なわれ°Ｃいる。

例えば、メラミン樹脂等の有機系やオリガノポリシロキ
サン系等の無機系の被覆材を塗布して熱硬化させる方法
があるが、いずれも作業性に問題を有し、しかも有機系
の被覆材は耐擦傷性が不十分であり、無機系の被覆材は
密着性が悪くプライマー処理を要すなどの欠点を有して
いた。これに対し、多官能性（メタ）アクリレート系単
量体を樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を
照射して硬化被膜を形成させる方法は生産性に優れ、性
能的にも耐擦傷性と密着性に優れるため従来から数多く
の研究がなされ、一部実用化されるに至っている。活性
エネルギー線を照射して硬化被膜を形成させるのに使用
される多官能性（メタ）アクリレート系単量体としては
、硬化性と得られる被膜の耐擦傷性の面で３官能以上の
（メタ）アクリレート系単量体を用いるのが好ましいが
、３官能以上の（メタ）アクリレート系単量体から得ら
れる硬化被膜は一般に低可撓性で各種基材との密着性に
劣るために、長期間に亘る使用で被膜に亀裂が生じたり
、基材からの剥離が生じたりする。

また、耐熱性にも劣るために特に高温での使用において
は耐久性が更に低下する問題を有している。

したがって、従来の被覆用組成物は、やむを得ず１官能
及び／又は２官能の（メタ）アクリレート系単量体が３
官能以上の（メタ）アクリレート系単量体に併用して用
いられているため、硬化性や耐擦傷性を犠牲にして耐久
性とのバランスがとられているにすぎず、更に高性能の
被覆用組成物の開発が強く望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の成分を特定
の割合で配合した被覆用組成物が、活性エネルギー線に
より空気雰囲気下でも容易に硬化して耐擦傷性が著しく
優れ、しかも耐熱性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性、
各種基材に対する密着性にも優れた被膜を形成すると共
に該被覆用組−〇　− 載物を樹脂成形物に塗装する事により、優れた表面特性
を長期間に亘り保持しうる樹脂成形品が得られる事を見
い出し、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決する為の手段および作用）すなわち、本
発明は、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個
以上有する多価（メタ）アクリレート（イ）（以下、多
価（メタ）アクリレート（イ）という。＞６９．８〜９
５重量％、下記一般式（Ｉ＞ （式中、Ｒ１は置換基を有してもよい一価の脂環式炭化
水素基を示す。）で表わされるマレイミド化合物（ロ）
及び／又は下記一般式（ＩＩ）Ｃ１−１２＝Ｃ−Ｃ−０
−Ｒ３（ＩＩ）（式中、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３
は置換基を有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す
。）で表わされるシクロアルキル（メタ）アクリレート
系単量体（ハ）４．８〜３０重量％、下記一般式（ＩＩ
Ｉ） Ｒ４Ｒ５０ （式中、Ｒ４は水素又はメチル基、Ｒ５は水素、メチル
基又はハロゲン化メチル基を示し、ｎは１〜６の整数を
示す。）で表わされるリン酸基含有（メタ）アクリレー
ト系単量体（ニ）０．２〜１０重量％並びに該多価（メ
タ）アクリレート（イ）、該マレイミド化合物（ロ）、
該シクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（ハ）
及び該リン酸基含有（メタ）アクリレート系単量体（ニ
）を除く実質的に非揮発性の重合性単量体（ホ）（ｇ。

下、重合性単量体（ホ）という。）０〜２５重量％（但
し、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＋（ニ）＋（ホ）は１００
重量％である。）とから成る単量体成分（Ａ）１００重
量部、該単量体成分（Ａ）を溶解しうる有機溶剤（Ｂ）
１０〜９００重量部および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０
重量部よりなる、活性エネルギー線により硬化して耐擦
傷性、耐久性に優れた被膜を形成し得る被覆用組成物な
らびに該被覆用組成物を樹脂成形物に塗装してなる表面
特性に優れた樹脂成形品に関するものである。

本発明において使用される多価（メタ）アクリレート（
イ）は活性エネルギー線により良好な硬化性を有してお
り、その硬化被膜は耐擦傷性に優れたものである。使用
できる多価（メタ）アクリレート（イ）としては、例え
ばトリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ
ス２−（メタ）アクリロイロキシエチルイソシアヌレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、べメタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオールポ
リ（メタ）アクリレート類；α、ω−ジ（メタ）アクリ
レート−（ビストリメチロールプロパン）−テトラヒド
ロフタレート、α、ω−ジ（メタ）アクリレート−（ビ
ストリメチロールプロパン）−アジペートなどのポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレートなどのポリオールポリ（
メタ）アクリレートとジイソシアネート化合物との反応
生成物などを挙げることができるが、優れた硬化性と高
度の耐擦傷性とが得られる点でペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ポリオールポリ（メタ）ア
クリレートとジイソシアネート化合物との反応生成物等
の４官能以上の（メタ）アクリレート単量体を用いるの
が好ましく、更に適　１３一 度の可撓性をも有する点でペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレートとジイソシアネート化合物との反応
生成物とジペンタエリスリトールへキザ（メタ）アクリ
レートの２０〜８０重量％：８０〜２０重量％混合物を
用いるのが最も好ましい。多価（メタ）アクリレート（
イ）は、単量体成分（Ａ）１００重量％中６９．８〜９
５重量％の範囲で使用される。使用量が６９．８重量％
未渦のときは十分な耐擦傷性が得られない。また、９５
重量％を越えるときは耐久性が不十分となる。

本発明において使用される一般式（Ｉ）で表わされるマ
レイミド化合物（ロ）及び／又は一般式（ＩＩ）で表わ
されるシクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（
ハ）は前記多価（メタ）アクリレート（イ）と併用して
用いた場合に硬化性や耐擦傷性を損うことなく可撓性や
耐熱性を向上させるものである。

使用できるマレイミド化合物（ロ）としては、例えばシ
クロペンチルマレイミド、シクロへキシルマレイミド、
メチレン−ジー４，１−シフＯへキサンジイルビスマレ
イミドなどを挙げることができる。

また、使用できるシクロアルキル（メタ）アクリレート
系単量体（ハ）としてはシクロペンチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−メ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３．３．５
−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレートなどを挙げることがで
きる。

これらマレイミド化合物（ロ）及びシクロアルキル（メ
タ）アクリレート系単量体（ハ）は、単独で使用するこ
ともでき、２種以上混合して使用してもよい。一般式（
Ｉ）で表わされるマレイミド化合物（ロ）及び／又は一
般式（Ｉ［）で表わされるシクロアルキル（メタ）アク
リレート系単量体（ハ）は単量体成分（Ａ＞１００重量
％中、４．８〜３０重量％の範囲で使用される。この使
用量が４．８重量％未満の場合は被覆用組成物の可撓性
と耐熱性が低下し、３０重量％を越えると耐擦傷性が不
十分となる。

本発明において使用される一般式（Ｉ［［）で示される
リン酸基含有（メタ）アクリレート系単量体（ニ）は硬
化被膜の耐擦傷性を著しく向上させると共に帯電防止性
をも発現させるものである。リン酸基含有（メタ）アク
リレート系単量体（ニ）の具体例としては、例えばアシ
ッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッド
ホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホ
スホキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２
−アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート等
を挙げる事ができ、これらの１種又は２種以上の混合物
を使用できる。リン酸基含有（メタ）アクリレート系単
量体（ニ）の使用量は単量体成分（Ａ）１００重量％中
、０．２〜１０重母％、好ましくは１〜５重量％の範囲
である。使用量が０．２重量％未満の場合は十分な耐擦
傷性と帯電防止性が得られず、また１０重量％を越える
場合は使用量に見合った耐擦傷性の向上は期待できず、
かえって空気雰囲気下における硬化性が不十分となる。

本発明における単量体成分（Ａ）は特定の多価（メタ）
アクリレート（イ）、マレイミド化合物（ロ）及び／又
はシクロヘキシル（メタ）アクリレート系単量体（ハ）
ならびにリン酸基含有（メタ）アクリレート系単量体（
ニ）をそれぞれ前記の量で含んでなるもので、これらの
各成分が互いに必要不可分となって空気雰囲気下でも硬
化可能で、しかも耐擦傷性と耐久性が著しく優れた硬化
被膜を与える被覆用組成物が得られるのである。

本発明において単量体成分（Ａ）は、必要により本発明
の目的を逸脱しない範囲で実質的に非揮発性の重合性単
量体（ホ）を併用して用いてもよい。なお、ここでいう
「実質的に非揮発性」とは、被覆用組成物を塗布、乾燥
する過程において揮発せず被膜形成成分として被膜中に
残留する事を意味する。

使用できる重合性単量体（ホ）としては、例えばＮ−ビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン等
のビニル化合物；ジアリルフタレ＝　１７− −ト、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のア
リル化合物：ｎ−ブチルマレイミド、ステアリルマレイ
ミド、Ｎ−７エニルマレイミド等のマレイミド化合物；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、■トキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、とドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、１．４ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリレートなどを挙げることができこれらの
１種又は２種以上の混合物を使用できる。重合性単量体
（ホ）の使用量は単量体成分（Ａ）１００重量％中、０
〜２５重最％、好ましくはＯ〜２０重母％の範囲である
。使用量が２５重量％越える場合は、耐擦傷性と耐久性
とが共に優れた被覆用組成物が得られない。

本発明において使用される単量体成分（Ａ）を溶解し得
る有機溶剤（Ｂ）（以下、有機溶剤（Ｂ）という。）と
しては、例えばエタノール、イソプロバノール、ノルマ
ルブタノール、イソブタノールなどのアルコール類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類：
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなど
のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン
類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどのエーテル類などを挙げることができ、これ
らの１種または２種以上の混合物を使用できる。また、
これら有機溶剤（Ｂ）と同じような効果を有するもので
あれば、例えばメチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニルなど
の重合性単量体も有機溶剤（Ｂ）の１種として使用して
も良い。有機溶剤（Ｂ）は、被覆用組成物の塗工作業性
と硬化被膜の基材に対する密着性とを更に向上させる為
のもので、前述の単量体成分（Ａ）１００重量部に対し
１０〜９００重量部、好ましくは４０〜３００重量部の
範囲で使用する。有機溶剤（Ｂ）の使用量が１０重置部
未渦の場合は塗工作業性の面で被覆用組成物を最適な粘
度に調整するのが困難となり、逆に９００重量部を越え
る多量の場合は被膜厚のコントロールが回動となり又得
られる被膜の平滑性も低下するので好ましくない。また
、有機溶剤（Ｂ）の使用にあたっては、塗布方法等に応
じてその種類や母を適宜選択すればよいが、一方基材と
して用いる樹脂の種類によっては失透やクラックが発生
する場合があるのでその選択には注意を要する。

本発明において被覆用組成物を樹脂成形物表面に塗布し
、硬化被膜を形成せしめるためには紫外線、電子線、放
射線などの活性エネルギー線を照射する必要がある。そ
の中でも紫外線を照射する方法は装置が簡便である等の
理由から最も実用的な方法である。

紫外線を照射して硬化さゼるためには、紫外線の照射に
よって重合反応を開始しうる光重合開始剤（Ｃ）を加え
る必要がある。本発明において使用される光重合開始剤
（Ｃ）としては、例えばベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル
類；ジメトキシフェニルアセトフェノン、ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトンなどのベンジルケタール類
；ジェトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類：
ベンゾフェノン、ベンジル、２−クロロチオキサントン
などのケトン類などを挙げることができ、これらの１種
又は２種以上の混合物を使用する事ができる。これらの
光重合開始剤（Ｃ）の使用量は単量体成分（Ａ）１００
重量部に対してＯ〜１０重合部、好ましくは０．１〜６
重量部である。光重合開始剤（Ｃ）の使用量が１０重量
部を越える多量の場合は被膜の耐擦傷性や耐候性が低下
するので好ましくない。

本発明の被覆用組成物は単量体成分（Ａ）、有機溶剤（
Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）をそれぞれ前記の量で配
合してなるものであるが、更に必要に応じて公知の紫外
線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤
、有機又は無機の充填剤、着色剤などの添加剤を添加し
て使用することができる。

　２１一 本発明の表面特性に優れた樹脂成形品は、前記被覆用組
成物を各種の樹脂成形物の表面に塗布し、活性エネルギ
ー線で硬化せしめてなるものである。

適用できる樹脂成形物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂を問わず各種樹脂の成形物、例えばポリメチルメ
タクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、硬質塩化
ビニル樹脂、酢酸セルロース樹脂、酢酸酪酸セルロース
樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステ
ル樹脂などから製造されるシート状成形物、フィルム状
成形物、ロンド状成形物や前記樹脂と有機もしくは無機
の材料との複合成形物などを挙げる事ができる。これら
成形物の中でもポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの樹脂成形物は、その光学的性質、
耐衝撃性、耐熱性、耐候性などの特性を活かして従来か
らガラスが用いられて来た用途への代替需要が多く、か
つ耐擦傷性改良への要求も強いので特に好ましいもので
ある。これら各種樹脂成形物は、そのままで前記被覆用
組成物を塗布しても良いが、必要があれば、コロナ放電
、グロー放電、オゾン酸化、加水分解などの前処理や接
着層のコーティング、印刷などの処理をした樹脂成形物
も使用できる。

また樹脂成形物への被覆用組成物の塗布方法としては刷
毛塗り、浸漬塗り、ロール塗り、スプレー塗装、流し塗
りなどの通常に行なわれる方法を適宜採用できる。

塗布量としては、硬化塗膜の膜厚が０．５〜１５μ、好
ましくは１〜１０μの範囲に調整する必要がある。０．
５μより薄い場合には耐擦傷性に劣り、逆に１５μを越
える場合には内部歪が大ぎくなって可撓性に劣った硬化
被膜となり、結果として樹脂成形品の耐久性の低下をき
たすので好ましくない。

（発明の効果） 本発明の被覆用組成物は、活性エネルギー線の照射によ
って空気雰囲気下でも容易に硬化して耐擦傷性、耐熱性
、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性および各種基材との密
着性に優れた架橋被膜を形成する。従って該被覆用組成
物を各種樹脂成形物に塗装してなる本発明の樹脂成形品
は耐擦傷性をはじめとする表面特性に優れており、しか
もこれら表面特性を長期に亘って保持しうるために、メ
ディカル、エレクトロニクス分野のグレージング（窓）
、壁材、床材、ケース類、クリーンルームなどの設備機
器、精密機器カバー、照明カバー、銘板、ディスプレイ
用透明板、乾燥器、キャリーボックス等の用途に好適に
使用できるものである。

（実施例） 以下、実施例により本発明の実施態様を詳細に説明する
が、本発明が以下の実施例によって制限されるものでは
ない。尚、実施例中の評価は次の方法で行なった。

（１）硬化性：空気雰囲気下、高圧水銀灯（岩崎電機■
製、ＨＯ３−Ｌ３１）の紫外線を１０ｃｍの距離から照
射した際の硬化時間を測定した。

０　２秒未満で硬化した ×　　２秒以上で硬化した （２）耐擦傷性：耐摩耗試験機（支出精機製作所（株）
製）を用いて５００ｇ荷重下＃０００スチールウールを
１００往復させた後の試験片の表面の曇価をヘイズメー
ター（日本重色工業（株）製ＮＰＨ−１００１ＤＰ）で
測定した。

拡散光線透過率 曇価（％）０　全光線透過率　Ｘ１００◎　曇価　０．
４未満 ０　　　０．５以上２未満 Δ　　　　２以上２０未満 ×　　　　２０以上 （３）密着性：試験片の表面をカッターナイフで１履間
隔に１０×１０個のます目を切り、ポリエステル粘着テ
ープを圧着した後引き剥し硬化被膜の残存率を観た。

△　　５１／１００〜９９／１００ Ｘ　　　Ｏ／１００〜５０／１００ （４）耐熱性＝１２０℃の熱風乾燥機中に５００時間保
持して加熱処理した後の被膜の状態を外観、耐擦傷性、
可撓性、密着性から総合的に評価した。

Ｏ加熱処理する前の被膜とほとんど変化がなかった ×　加熱処理する前の被膜に比べ著しく変化した （５）タバコ灰付着テスト ○　硬化被膜の表面を木綿の布で２０往復摩擦した後新
しいタバコの灰から約１　ｃｍまで近付けて灰の付着は
全くない。

八　同上操作で若干付着する。

×　同上操作で著しく付着する。

（６）表面抵抗率 ４０Ｘ４０ｍｍの試験片について表面抵抗測定器（東亜
電波工業（株）製５ｌｖｌ−１０Ｅ）により表面固有抵
抗率を測定した。（温度２０′Ｃ湿度６０％） 参考例１ 攪拌機、温度計、冷却器付水分離器およびガス吹込管を
備えた四つロフラスコに、ペンタエリスリトール５００
ｇ、アクリル酸８７５ｙ１ｐ−トルエンスルホン酸７ｏ
ｇ、ハイドロキノン０．１７５ｇおよびｎ−ヘキサン５
３０ｇを加え空気１．５ｆＪ／ｈｒを反応混合物中に通
気しつつ加熱攪拌し、反応によって生成した水を反応系
外にとり出した。

６時間の反応の後、反応混合物を室温まで冷却し、２層
に分離したのちｎ−ヘキナン層を除去し、エステル層を
トリクロルエチレンでその濃度が約５０％になるように
希釈した。次いで１０％塩化ナトリウムを含む５％水酸
化ナトリウム水溶液で中和し、更に１０％塩化ナトリウ
ムを含む０．５％水酸化ナトリウム水溶液６００ｄ及び
５％塩化ナトリウム水溶液６００ｄで逐次洗浄した。溶
媒を含むエステル溶液を減圧下（到達真空度５　ｒｒｍ
　Ｈｇ）、５０℃で溶媒を留去した。エステル収量は９
゜Ｏｇで、その組成（ガスクロマトグラフ法による）は
ペンタエリスリトールトリアクリレートが５４％、粘度
（Ｂ型粘度計）７０Ｃ１）Ｓ／２５℃であった。

参考例２ 攪拌器、温度計、滴下ロー１・、ガス吹込管を備えた四
つ目フラスコに、参考例１で得たペンタエリスリトール
トリアクリレート３１４ｇ（Ｏｆ−１基量１　、０ｍｏ
ｌｅ）　、ジブデル錫ジラウレート０．４２ｇを仕込み
、生母の乾燥空気を吹込みながら攪拌した。次いでヘキ
サメチレンジイソシアネート４２ｇ（ＮＧＯ基量０．５
０ｍｏｌｅ　）を滴下ロートから１時間で添加した。添
加後４０〜５０℃で２時間さらに８０℃に温度を上げて
７時間反応し、しかる後取り出して透明で粘度４８５０
Ｃ１）Ｓ／２５℃の液状の生成物（１）を得た。

実施例１〜６および比較例１〜５ 参考例２で得られた反応生成物（１）を用いて表１に示
した配合で被覆用組成物を調製し、厚さ３厘のポリカー
ボネート成形板（日本触媒化学工業（株）製、エボカー
ボ）にバーコーターを用いて均一に塗布した。６０℃の
熱風乾燥機内に３分間放置して溶剤を揮発させた後、高
圧水銀灯（岩崎電機■製、ｌ−１０３−１３１）の紫外
線を１層ｃｍの距離から６秒間照射して厚さ３〜４μ班
の硬化被膜を表面に形成した樹脂成形品を得た。これら
の樹脂成形品の性能は表■に示した通りであった。

実施例７〜９および比較例６ 参考例２で得た反応生成物（１）を用いて表■に示した
配合で被覆用組成物を調製し、厚さ３＃のメタクリル樹
脂板（三菱レイヨン（株）製、アクリライト）にバーコ
ーターを用いて均一に塗布した。６０℃の熱風乾燥機内
に３分間放置して溶剤を揮発させた後、高圧水銀灯（岩
崎電機（株）製、ＨＯ２−１３１）の紫外線を１０ｃｍ
の距離から６秒間照射して厚さ３〜４μｍの硬化被膜を
表面に形成した樹脂成形品を得た。これらの樹脂成形品
の性能は表■に示した通りであった。

表　　　　■ 表■および表■から明らかなように、本発明の被覆用組
成物の条件を満たした組成物の場合にのみ被覆用組成物
の硬化性が優れ、かつ良好な耐擦傷性と耐久性を重ね備
えた樹脂成形品が得られた。

（＊１　）ＤＰ）ＩＡ　　　　　ジペンタエリスリ１−
一ルヘキサアクリレート （＊２）ＴＭＰＴＡ　　　　ｔ−リメチロールプロパン
トリアクリレート （＊３）ＣＨＭＩ　　　　　シクロへキシルマレイミド （＊４）Ｔ−ＢｕＣＨＡ　　ｔ−ブチルシクロへキシル
アクリレート （＊５）１．４−ＢＯＤＡ　　１．４−ブタンジオール
ジアクリレート （＊６）ＡＲＥＡ　　　　　アシッドホスホキシエチル
アクリレート （＊７）有機溶剤　　　　エチルセロソルブ：イソプロ
ピルアクリレ− トー１００：３０混合 （＊８）光重合開始剤　　イルガキュア＃６５１（ＣＩ
ＢＡ　　ＧＥＩＧ Ｙ社製） （＊９）レベリング剤　　ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株
）製）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）６９．８〜９５
   重量％、 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
   化水素基を示す。）で表わされるマレイミド化合物（ロ
   ）及び／又は下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は水素又はメチル基、Ｒ＿３は置換基を
   有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。）で表わ
   されるシクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（
   ハ）４．８〜３０重量％、 下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４は水素又はメチル基、Ｒ＿５は水素、メ
   チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｎは１〜６の整
   数を示す。）で表わされるリン酸基含有（メタ）アクリ
   レート系単量体（ニ）０．２〜１０重量％ 並びに該多価（メタ）アクリレート（イ）、該マレイミ
   ド化合物（ロ）、該シクロアルキル（メタ）アクリレー
   ト系単量体（ハ）及び該リン酸基含有（メタ）アクリレ
   ート系単量体（ニ）を除く実質的に非揮発性の重合性単
   量体（ホ）０〜２５重量％（但し、（イ）＋（ロ）＋（
   ハ）＋（ニ）＋（ホ）は１００重量％である。）とから
   成る単量体成分（Ａ）１００重量部、 該単量体成分（Ａ）を溶解しうる有機溶剤（Ｂ）１０〜
   ９００重量部 および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０重量部 よりなり、活性エネルギー線照射により硬化して耐擦傷
   性、耐久性に優れた被膜を形成しうる被覆用組成物。 ２、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）がペンタエリス
   リトールトリ（メタ）アクリレートとジイソシアネート
   化合物との反応生成物２０〜８０重量％とジペンタエリ
   スリトールヘキサ（メタ）アクリレート８０〜２０重量
   ％との混合物である特許請求の範囲第１項記載の被覆用
   組成物。 ３、光重合開始剤（Ｃ）の使用量が単量体成分（Ａ）１
   ００重量部に対し０．０１〜１０重量部であり、活性エ
   ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の被覆用組成物４、分子中に（メタ）アクリロ
   イルオキシ基を３個以上有する多価（メタ）アクリレー
   ト（イ）６９．８〜９５重量％、 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
   化水素基を示す。）で表わされるマレイミド化合物（ロ
   ）及び／又は■下記一般式（II）▲数式、化学式、表等
   があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は水素又はメチル基、Ｒ＿３は置換基を
   有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。）で表わ
   されるシクロアルキル（メタ）アクリレート系単量体（
   ハ）４．８〜３０重量％、 下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４は水素又はメチル基、Ｒ＿５は水素、メ
   チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｎは１〜６の整
   数を示す。）で表わされるリン酸基含有（メタ）アクリ
   レート系単量体（ニ）０．２〜１０重量％ 並びに該多価（メタ）アクリレート（イ）、該マレイミ
   ド化合物（ロ）、該シクロアルキル（メタ）アクリレー
   ト系単量体（ハ）及び該リン酸基含有（メタ）アクリレ
   ート系単量体（ニ）を除く実質的に非揮発性の重合性単
   量体（ホ）０〜２５重量％（但し、（イ）＋（ロ）＋（
   ハ）＋（ニ）＋（ホ）は１００重量％である。）とから
   成る単量体成分（Ａ）１００重量部、 該単量体成分（Ａ）を溶解しうる有機溶剤（Ｂ）１０〜
   ９００重量部 および光重合開始剤（Ｃ）０〜１０重量部 よりなる被覆用組成物を樹脂成形物に塗布し、活性エネ
   ルギー線で硬化せしめてなる表面特性に優れた樹脂成形
   品。 ５、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上
   有する多価（メタ）アクリレート（イ）がペンタエリス
   リトールトリ（メタ）アクリレートとジイソシアネート
   化合物との反応生成物２０〜８０重量％とジペンタエリ
   スリトールヘキサ（メタ）アクリレート８０〜２０重量
   ％との混合物である特許請求の範囲第４項記載の樹脂成
   形品。 ６、光重合開始剤（Ｃ）の使用量が単量体成分（Ａ）１
   ００重量部に対し０．０１〜１０重量部であり、活性エ
   ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第４項又は第
   ５項記載の樹脂成形品。 ７、樹脂成形物がポリメチルメタクリレート樹脂または
   ポリカーボネート樹脂の成形物である特許請求の範囲第
   ４項、第５項又は第６項記載の樹脂成形品。