JPS63149643A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下においで、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３０Ｏｎ−〜８００ｎｍ
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３０Ｏｎ
−から約８００　ｎ　ｍ以下の電磁波を意味し、約４０
０ｎ−未満の紫外線、約４００　ｎ　ｍ〜約７００　ｎ
　ｍの可視光線および約７００　ｎ　ｍ〜約８００　ｎ
　ｍの赤外線を包含する。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある８例えば
米国特許３，４３２．３００号には、インドアエノール
、インドアニリン、７ゾおよび７ゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤づを用いて色素画像
に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線
吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色
のために色素画像が著しく汚染されてしまうことがあっ
た。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素
画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤
による耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性
水酸基あるいは加水分解して７エノール性水酸基を生成
する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知ら
れている。そしてこれらについては、例えば特公昭４Ｂ
−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０
４６２号、特開昭４９−１３４３２６号および、同４９
−１３４３２７号にはフェノールおよびビスフェノール
類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、
没食子酸およびそのエステル類、米国特許２，３６０，
２９０号および同４，０１５，９９０号には（１−）フ
ェノ−ル性およびそのアシル誘導体、特公昭５２−２７
５３４号、特開昭５２−１４７５１号および米国特許２
，７３５．７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特
許３，４３２，３００号、同３，５７４゜６２７号には
６−ヒドロキシクロマン類、米国特許３゜５７３．０５
０号には５−ヒドロキシクロマン誘導体および特公昭４
９−２０９７７号には６，６゛−ノヒドロキシ−２゜２
°−スピロビクロマンｍ等を用いることが提案されてい
る。しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止
剤としての効果が成る程度はみられるが十分ではない。

＊た、有ｌｕ色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがノエー・ピー・ギロリー
、アール−ニス・ベラカー（Ｊ、Ｐ、ＩＩ：ｕｉｌｌｏ
ｒｙ＋　Ｒ，Ｓ、ｆ）ｅｃｋｅｒ）＋ツヤーナル・オプ
・ポリマーサイエンス、ポリマー　ケ　ミ　ス　ト　リ
　イ　Ｊｉ　（Ｊ　、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　、Ｐｏｌ
ｙｍ、ＣｂｅＩｆｉ、Ｅｄ、　）１２巻、９９３頁（１
９７４）、アール・ピー・７−ル・ラナウェーラ、ノー
・スコツト（ＲｏＰ、ＲｏＲａｎａｗｅｅｒａ、Ｇ、５
ｃｏｔｔ）、ジャーナル・オプ・ポリマーサイエンス。

ポリマーレター１ｉ　（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、＊Ｐ
ｏ１ｙｎ、Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、　）１３４．７１頁（１９
）５）などに記載されており、また金属錯体による染料
の光に対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６４
９号およびリサーチ・ディスクローノＪｒ　−（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１５１６
２（１９７Ｇ）に記載されているが、これらの錯体は、
褪色防止効果そのものが大きくない上に、有機溶媒への
溶解性が高くないので、褪色防止効果を発揮せしめるだ
けの量を加えることができない、更に、これらの錯体は
、それ自体の着色が大きいために、多量に添加すると、
有機着色物質、とくに色素の色相ならびに純度に悪影響
を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１８８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１（３１７４４号、特公昭
５７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪！５響
を取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が者しく
増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式（１）
で示される化合物の少なくとも１種とを共存させること
により達成される。

一般式（１） 式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、ＹＩおよＣ／
Ｙ、は各々二Ｎ−δにと共に５〜７貝のへテロ環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。

該ヘテロ環は置換基を有してもよく、更に炭化水素環と
縮合してもよい。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式（１）において、Ｒの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミ７、スルホンアミド、アルキルチオ
、７リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基
が挙げられるが、この池にハロゲン原子及びシクロアル
ケニル、アルキニル、ヘテロ環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキン、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル７
７モイル７ミ／、アルコキシカルボニルアミノ、アリ−
７レオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、ヘテロ環チオの各基、なら
びにスピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基等も挙
げられる。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

号で表されるアシル７ミ７基としては、フルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃ表されるスルホン７ミド基としては、アルキル又
ルホニル７ミノ某−７１−ル叉ルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、７リールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるフルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒ″Ｃ表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、７リ一ルスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としではアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルフ１モイル基としてはフルキルスル７７モイル基、
アリールスルファモイル基環；７シルオキシ基としては
フルキルカルボニルオキシ基、７リ一ルカルポニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはフルキルカルバ
モイルオキシ基、７リ一ルカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはフルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７７モイルフミノ基としてはフルキルスル７７モイ
ルアミフ基、アリールスル７アモイルアミノ基等； ヘテロ環基としては５〜７只のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミノニル
基、２−ベンゾチアゾリル基環；ヘテロ環オキシ基とし
ては５〜７貝のへテロ環を有するものが好ましく、例え
ば３．４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ
ｉ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基環； ヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテロ環チオ基が
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２，４−シフエノキシ−１，３，５−ト
リフゾールー６−チオ基等；シロキン基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ツメチルブチ
ルシロキシ基等； イミド基とし′てはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３，１へブタ
ン−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１１へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１３・７］デカン−１−イル、７．７−ノノチルービシ
クロ　［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

ＹｌおよびＹ２とユＮ−きくで形成される５〜７貝のへ
テロ環が有してもよい置換基と・しては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、７シ
ル基、スルホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル
基、シアノ基、フルフキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、７シル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキシ
カルボニル７ミ７基、７リールオキシカルポニル７ミ７
基、フルコキシ力ルポニル基、７リールオキシカルポニ
ル基、等を挙げることができる。

該ヘテロ環と縮合してもよい炭化水素環としては、ベン
ゼン、ナフタレン、ンクロアルカン、シクロアルケン等
の環が挙げられる。また、ヘテロ環上の炭素原子がスピ
ロ原子となる場合も本発明に包含される。

次に本発明の用いられる前記一般式〔Ｉ〕で示される化
合物（以下、本発明の褪色防止剤という）の代表的具体
例を示すが、これに限定されるものではない。

！−６１−７ これら本発明の褪色防止剤の合成法は公知であり、例え
ばツヤ−ナル・オプ・オーガニック・ケミ　ス　ト　リ
　４　　（Ｊ、　　Ｏｒｇ　、　Ｃｈｅｗ、）＋　　１
９７４．　３９（１７）、２６６２〜２６６３頁、薬学
雑誌、　１９７０．９０（１０）、　１１９３〜１２０
０頁、米国特許３，５５１，４３０号、同３，６３４，
４２６号、英国特許１，２５１，８２１号、特公昭４６
−１４７５３号、同４６−３４７１７号、同４８−４３
７９５号等に記載されている方法に従−て合成すること
ができる。

本発明の褪色防止剤の使用量は、本発明に用いられる有
機着色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶成中で３００ｎ
ｍから８００ｎｏ、好ましくは４００　ｎ　＋ａがら７
００ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いら飴７＋１
八　會ｔ　　Ｉ＋　　ｈ　　　／　　’７　７　　Ｓ　
　　’／　　ｉｈ　　會Ｌ　　／　　１　　：ｊ　　’
／　　１６　４４　　　　４　４サノン染料、チアノン
染料など）、メチン及びポリメチン染料（ノアニン染料
、アゾメチン染料など）、７ゾ染料、アントラキノン染
料、インドアミン及びインドフェノール染料、インジコ
イド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料などの化
学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現像
薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などを
すべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリ／チン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である。本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンお上りインドフェノール染料である。この染料
は、下１）ｌｌＴ／輝゛＾ 上記基中、フェニル基は無置換のフェニル基、あるいは
置換されたフェニル基、例えばフルキル基、アルコキシ
基、ハログン原子、アミノ基などで置換されたフェニル
基を表す。

本発明に用いるのに遇する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号および同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２！ｉＩ量型
のものであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセト７ニリド型、ピパロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ビラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリ／ベンライミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナ７）−ル系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界におり・て公知であり、本
発明にお（１ては、これら公知のすべてのカプラーが包
含される。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

以下余白 ｙ−。

これらのイエａ−カプラーは、例えば西独公開特許２．
０５７０９４１号、西独公開特許２，１６３，８１２号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、
同５０−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−
５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４ｇ−６６
８３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号
、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、
同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み
、かつ、これらに記載されている方法に従って合成する
ことができる。

次に本発明に用いることのできるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙げる。

にｑ Ｃθ しｑ Ｍ　−’　８ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許（、６８
４，５１４号、英国特許１．１８３，５１５号、特公昭
４　０　−　６）３１号、同４Ｇ−６０３５号、同４４
−１５７５４号、同４５−４０７５７シ）、同４６ー１
９０３２号，特開昭５０−１３０．４１号、同５３−１
２）Ｏ３５と・、同５１−３７６４６号、同５５−６２
４５４号、米［４特許３、７２５．０６Ｔ号、英国特許
！，２５２，４１８号、同１，３３４．５＋５号、特（
１ζ！＋１（（　５９−１７ｉ９５６号、同５９−１８
２５４８号、同６Ｑ−４３６５９号、同６Ｑ−３３５５
２号　リサーチ・ディスクロージ’ｒ　−Ｎｏ、２４６
２６　（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同
５９−２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５
９−２４３０１２号、同８０−７０１９７号、同６０−
７０１９８号等に記載されている化合物を含み、かつ、
これらに記載されている方法に従って合成する。二とが
できる。

また本発明において用いろシアンカプラーについては特
に制限はないが、フエ、ノール系シアンカプラーである
ことが好ましい。

次に本発明に用いろことのできるシアンカプラーの代表
的具体例を挙げろ。

Ｃ＋ は Ｇ−に れらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３．
７３０号、同２，８０１．１７１号、特開昭５０−１１
２０３，４１号、同５０−１３４６４４号、同５３−１
０９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５Ｈ
４号、同５６−８１１０４５号、同５７−１５５５３１
１１号、同５７−２０４５４５号、同５ｇ−９８７３１
号、同５９−３１９５３号等に記載されている化合物を
含み、かつ、これらに記載されている方法に従って合成
できろ。

本発明において、このようなカプラーを用いろ場合、酸
化された芳呑族第−扱アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤はアミ、ノフェノール及びフェニレンジア
ミンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることが
できる。

本発明に従って１種々のカプラーと結合して着色化合物
を生成ずろことのできろ現像剤のうち、その代表例を下
記に挙げる。

、／ 〔例示現像剤〕 Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２ Ｄ−３Ｉ）−４ Ｄ−５Ｄ−６ 本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

（＋−１） υ ＯＩ＋ Ｃ，Ｉ＋。

更に、本発明に好ましく用いられろ他の型の染料として
は、ｔＪ　、　Ｓ　、Ｂ　３５１．６７３号、米国特許
３．９３２゜３８１号、同３，９２８．３１２号、同３
，９３１，１４４号、１シｍ３．９５４゜４７６吋、同
３，９２９，７６０号、同３，９４２，９８７号、同３
，９３２゜３８０号、同４，０１３，６３５号、同　４
，０１３，６３５号、同４．Ｏ１３，６３３号、特開昭
５１−１１３６２４号、同５ｌ−ｔｏ９９２８号、同５
ｌ−１ｆ３４３４３号、同５２−４８１９号、特願昭５
２−６４５３３号。

リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１５１５７（１９
７６）。

同誌Ｎｏ、１：＋０２４（１９７５）等に記載されたＤ
　ＲＲ化合物の酸化によって形成される染料を挙げるこ
とができろ。

更にまた、本発明に用いられろ他の型の染料としては、
例えば英国時、；’ｐ８４Ｑ、７３１号、同９０４３６
４号。

同９３２．２７２号、同１．Ｑ１４，７２５号、同１，
０３８，３３１号、同１．０６６．３５２号、同１，０
９７，０６４号、特開昭５１−！３３０２１号、Ｕ　Ｓ
　Ｔ　９０ＬＯ２９（Ｕ　、Ｓ　、Ｄ　ｅｆｅｎｓｉｖ
ｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許３，２２
７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーのカラ
ー現像主薬の酸化体との反応によって放出される染料も
しくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によって形成
される染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９−２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に泪いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７アストイエローＧＣ（ＣＩ　２９０００）、クリ
ソフェニン（ｃ■２４８９５）ナトノアゾ染料、インノ
ゴゴールデンイエローｒＧＫ（ＣＩ　５９１０１）、イ
＞　７　コツ−ルイエａ　−２Ｇ　Ｂ　（Ｃｒ　６１７
２６）、フルボゾール４エロー０ＣＡ−ＣＦ（Ｃｌ６）
３０１）、インクンスレンイエローＧＦ（ｃ１６８４２
ｏ）、ミ＋Ｘｋン（工ｏ−ＧＣ（ＣＩ６７３００）、イ
ンタンスレンイエロー４　Ｇ　Ｋ　（ＣＩ　６８４０５
）などのベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環
系可溶性建染染料、その他の建染染料などを挙げること
ができる。マゼンタ染料としては、スミライトサブ２ル
ビ／−ルＢ　　（ＣＩ　２９２２５）、ペンゾプリリア
ンントケラニンＢ　　（ＣＩ　１５０８０）などのアゾ
染料、インノボゾールブリリアントピンクＩ　Ｒ（ＣＩ
　７３３６１）、インノボゾールバイオレット１５Ｒ（
ＣＩ　５９３２１）、インノゴゾールレフＶバイオレッ
トＩＲＲＬ（Ｃ１５９３１６）、　インダンスレンレッ
ドバイオレッ）ＲＲＫ　　（ＣＩ　６７８９５）、ミケ
スレンブリリアントバイオレ−／　トＢＢＫ（ＣＩ６３
３５）などのインノボイド系染料；ベンゾキノン系、ア
ントラキノン系複素多環式化合物からなる可溶性建染染
料、その他の建染染料を挙げることができる。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルーＧ　Ｂ　
　（ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブル
ー　２８　（ＣＩ　２２６１０）、スミライトサブラブ
ル−Ｇ（ＣＩ　３４２００）などのアゾ染料、スミライ
トサブラターキースブル一〇　　（ＣＩ　７４１８０）
、ミケスレンブリリアントプルー４　Ｇ　　（ＣＩ　７
４１４０）などの７タロシアニン染料、インゲンスレン
ターキースプルー５０　（ＣＩ　６９８４５）、インダ
ンスレンブル−ＧＣＤ（ＣＩ　７３０６６）、インジゴ
ゾール０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンスラゾー
ルグリーンＩ　Ｂ　　（ＣＩ　５９８２６）などを挙げ
ることができる。

前述したように、本発明の化合物は有機着色物質を安定
化するものである。これら本発明の化合物はカラー写真
材料の乳剤層のいずれか、もしくは全体の中に存在させ
ることができる。本発明省化合物はカラー転写材料の非
感光性部分に含まれる層のいずれかに存在することもで
きる。これら本発明の化訃物を分散させるのに有効な方
法、はカプラーの分故に対して用いられている方法と同
じである。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１゜１７１号、同２，２７２．１９１号および同
２，３０４．９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、゛分散
して親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、この
とき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用
しても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を２
種以上混合して用いても何ら差し支えない。更に本発明
の化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種
以上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防
止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エス
テル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特
にジブチル７タレート、トリフレノルホスフェート、ジ
−ミーオクチルアゼレート、ノブチルセバケート、トリ
へキシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ノーエチル
カプリルアミド、Ｎ　、　Ｎ−ノエチルラウリルアミド
、ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラ
フィン等の高沸、α溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール
、シクロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒
に＠解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独
で用いても混合して用いてもよい。）アルキルベンゼン
スルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および／よたはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルお上びソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性パイングーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイド溶液（例えばハロ
ゲン化銀乳剤）に添加し、用いることができる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親木コ
ロイド層のいずれか、もしくはいくうかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の要素および、写
真拡散転写フィルムユニットに用いられる色素画像受容
体のような非感光性要素中に存在していでもよい、吸光
物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像記
録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されている
ことが好ましい。従って、このような用い方ｔ′：、討
しては、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動
して離れていくことのないように受像体の媒染層に保持
され得るような分子形態を有していなければならない。

本発明の方法を画像転写フィルムユニットのような写真
要素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的である
と思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２，１５６号に記載
されているようなインビビジョン転写フィルムユニット
である。更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３．１８５　、５６７号、同２，９８３，６
０６号、同３゜２５３．９１５号、同３，２２７，５５
０号、同３，２２７．５５１号、同３゜２２７．５５２
号、同３，４１５，６４４号、同３，４１５，６４５号
、同３゜４１５．６４６号、同３，５９４，１６４号及
び同３，５９４，１６５号並びにベルギー特許７５７．
９５９号及１同７５７，９６０号に記載されているよう
なカラー画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はプ
ロダクト・ライセンシング・インデックス（Ｐ　ｒｏｄ
ｕｃｔ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎｄｅｘＬ９２
巻（１９７１年１２月）、　９２３２号、１０′７〜１
１０ＴＸに記載されているような材料とともに、その方
法に従って用いることができる。この、αに関しては、
上記文献の第ｒ、ｔｒ。

Ｉ［［、ＩＶ、　Ｖ、■、■、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、Ｘ［、
ＸＩ［、Ｘｌ’Ｖ、ＸＶ。

ＸＶｌ、ＸＶｌ［、Ｘ■、及びＸＸ■　節が適用可能で
ある。

いかなる型の本発明の化合物も本発明の改良をもたらす
はずであり、理論的には用いられ得る量の上限はない０
本発明を写真感光材料に適用する場合、その感光材料の
ｌｚ２当り少なくとも１マイクロモルの本発明の化合物
が存在するのが好ましく、１１１２当り約１０〜１×１
０４マイクロモルの本発明の化合物が存在すれば更に好
ま′しい。

一般に、着色物質濃度はカラー写真技術において通常用
いられる濃度に等しいはずである。これらの濃度はカラ
ー写真における当業者によく知ら。

れでいる０着色物質は感光材料のＩＪ１２当り約１０〜
１０４マイクロモルの範囲の量で存在するのが好ましい
、感光材料の１ｍ”当り約１００〜約６００マイクロモ
ルの範囲の量で存在するのが更に好ましい。

本発明に用いられる着色物質は一般にメタノール溶液中
で８００ｒ＋＋＋＋より小さい最大波長吸収ピークを有
する。この基体物質の最大波長吸収ピークはメタ／−ル
溶液中で３００〜８００ｎ鎗の範囲にあるのが好ましく
　、４００〜７００ｎｍの範囲にあるのが最も好ましい
。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化鈑として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。また写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは、写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることかて゛きる。

その池、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助耐等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができる。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよりゝ　。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族！＠１級アミン現像主薬
を含むアルカリ性溶液中で行われる。この芳香族第１級
アミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示現
像剤Ｄ−１〜Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散転
写用フイルムユニントである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬として
は、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに、
Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ツメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−ヒドロキシメチ
ル−３−ビラゾリドン、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いることができる
。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ７ｚニレンジアミン系の発色現像主薬の酸
化体とのカプリング反応を用いる方法、色素現像薬を用
いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方法、
ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離脱反
応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカプリング反応によ
る色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を用い
る方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を写真感光材料に適用する場合に
は、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィ
ルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカラー
写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例１ 下記の構造を有するマゼンタ染料（メタノール溶液中の
吸収極大５３８ｎｍ） Ｑ ０．５９をジブチルフタレート４−および酢酸メチル８
ｔｓＱに溶解し、この溶液をＱ、５％ドデシルベ二／ゼ
ンスルホン酸ナトリウム水溶ｔｊＬ２１ＩＱを含むｉＱ
％ゼラチン溶液１ｈ（７に乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラチン溶液３０ｍｆｆに
混合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に塗布して試料を得た。この試料をＮｏ、　１と１−ろ
。

同様の方法で」二足の乳化分散液を作ろｌ！！！ｌこ、
下記構造式＜ａ）及び（ｂ）で表されろ比較化合物を、
それぞれ２５０ｍ９加えて上記試料Ｎｏ、　１と同様の
方法で塗布して試料Ｎｏ、　２及びＮ００３を作成した
。

また上記試ＰＮＯ，Ｉの方法で上記乳化分散液を作る際
に、表１に示すように本発明の例示化合物を、それぞれ
２５０！！１９ずつ加えて上記試料Ｎｏ、１と同様の方
法で塗布して１２種の試料（Ｎｏ、４〜１５）を作成し
た。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金属錯体 比較化合物（ｂ）・・・同　上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに２００時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表１に示す
。但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行なった。

表１から明らかなように、′＋発明の褪色防止剤を使用
した試料（Ｎｏ、４〜１５）は、公知の金属錯体を使用
した試料（Ｎｏ、２及び３）より優れた光褪色防止効果
を示しており、しかも試料の黒褐色状の変色も殆ど認め
られなかった。

実施例２ 実施例Ｉにおいて、マゼンタ染料を下記の構造をｎ゛す
るマゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６ｎ
ｍ）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５種
の試料（Ｎｏ、１６〜３０）を作成した。得られた試料
をキセノンフェードメーターに１５０時間間曝射し、色
素画像の耐光性を調べた。結果を表２に示す （マゼンタ染料） 表２においても、本発明の褪色防止剤を使用した試料は
、公知の金属錯体を使用した試料より優れた光褪色防止
効果を有していることが判る。また本発明に係る試料は
、黒褐色状の変色が殆ど認められず針先テスート後も好
ましい色相を有していた。

実施例３ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−８）２５９
をトリクｌノリルホスフェート２５ｓ１２及び酢酸エチ
ル１００ｍＱに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２．５９を含む５％ゼラチン水溶液５
００ｍ１２に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得
られた分散液を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％
含有）乳剤１０００■Ｑに添加し、硬膜剤としてＮ、Ｎ
’、Ｎ“−トリアクリロイルへキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジンの２％メタノール溶液１０ｍＱを加え、ポリエチレ
ンコート紙上に塗布乾燥し、中色カラー写真材料あ試料
を得た。この試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造の
比較化合物（Ｃ）及び（ｄ）を、それぞれ２０９３３を
作成した。

更に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ２０９添加し同様に塗布して７種の試料（Ｎｏ。

３４〜４０）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の化合物 比較化合物（ｂ）・・・＃＃開開開６−１５９６４４号
に記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

水を加えて１σとし、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ
１Ｏ，３０に調整する。

〔漂白定若液〕

水を加えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐｕａ、ｓ
に調整する。

〔処理工程〕（３０℃） 処理時間 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラツテンフィルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノンフェードメーターで１５０時
間褪色テストを行なった。

その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト前１．０の濃度部分の濃度変
化で示した。

′　　・　＼ 以下余白 表　　　３ （発色マゼンタ色素のメタノール溶液中での吸収極大は
５３６ｎｍであった。） 表３の結果から明らかなように、本発明の褪色防止剤は
従来の有機系褪色防止剤より優れた光褪色防止効果を有
している。

実施例４ シアンカプラーとして例示カプラー（Ｃ−６）３５９を
ジオクチルフタレート　３５＠Ｑ及び酢酸メチル１００
ｍＱに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２．５９を含む５％ゼラチン水溶液５００ｍＱ
に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散
液を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）乳剤
１０１００Ｏに添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ“、−トリアクリロイルへキサヒドロ−Ｓ　−
トリアジンの２％メタノール溶液ｌＯ−を加え、ポリエ
ヂレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料の
試料を得た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ｅ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ１０ｇ添加して９種の試料（Ｎ　ｏ、
４２〜５０）を作成した。

比較化合物（ｅ）・・・特開昭５９−１７４５６号に記
・１りの化合物 これらの各試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター（実
施例３で用いたものと同じ）を付けてキャノンフェード
メーターで２５０時間褪色テストを行なった。その結果
を表４に示した。

（発色シアン色素のメタノール溶液中での吸収極大は６
５２１１１１であった。） 表４から明らかなように、本発明の化合物は、シアン発
色色素の光褪色防止効果も大きい。

出願人　　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式〔 I 〕で示される化合物の
   少なくとも１種を共存させることにより、有機着色物質
   の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機着色
   物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、Ｙ＿１およ
   びＹ＿２は各々▲数式、化学式、表等があります▼と共
   に５〜７員のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。該ヘテロ環は置換基を有してもよく、更に炭
   化水素環と縮合してもよい。〕