JPS63205652A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に、有Ｉ％！着色物質が光によって褪色する傾向が
あることは広く知られている。インク、繊維の染料、ま
たはカラー写真などの分野で、このような有８！ＩＭ色
物質の光発色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の先発色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

゛　本発明において用いられる有機着色物質とは、日光
の照射下においで、人間の目に有色に見える物質を意味
し、一般的にはメタノール溶液中で３００ｎ論〜８００
ｎ−に少な（とも１つの吸収極大を有する有機物質のこ
とを意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３０ｏｎ
−から約８００ｎｍ以下の電磁波を意味し、約４００ｎ
ｍ未満の紫外線、約４００ｎｍ〜約７００ｎｗの可視光
線および約７０ｏｎ−〜約り００ｎ−の赤外線を包含す
る。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある１例えば
米国特許３，４３２，３００号には、インドアエノール
、インドアニリン、アゾお上り７ゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤も必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が着しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解して７ヱノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知られ
ている。そしてこれらについては、例えば特公昭４８−
３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０４
６２号、特開昭４９−１３４３２６号および同４９−１
３４３２７号にはフェノールおよびビスフェノール類、
米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、没食
子酸およびそのエステル頚、米国特許２，３６０．２９
０号および同４，０１５，９９０号にはａ−トコフェロ
ール類およびそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３
４号、特開昭５２−１４７５１号および米国特許２，７
３５　、７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許
３，４３２，３００号、同３，５７４１６２７号には６
−ヒドロキシクロマン類、米国特許３゜５７３　、０５
０号には５−ヒドロキシクロマン誘導体および特公昭４
９−２０９７７号には６，６′−ジヒドロキシ−２゜２
°−スビロビクロマン類等を用いることが提案されてい
る。しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止
剤としての効果が成る程度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されでいるがアゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがジェー・ピー・ギロリー
、アール・ニス・ベツカ−（Ｊ、Ｐ、Ｇｕｉｌｌｏｒｙ
、　Ｒ，Ｓ、Ｂｅｃｋｅｒ）ｔジャーナル・オプ・ポリ
マーサイエンス、ポリマー　ケ　ミ　ス　ト　リ　イ　
ｉｉ　（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ＊Ｓｃｉ、ｙＰｏｌｙｍ、ｃｈ
ｅ−、Ｅｄ、）１２巻、９９３頁（１９７４）、アール
・ピー・アール・ラナウェーラ、シー・スコツト（Ｒ，
Ｐ、Ｒ，Ｒａｎａ＠ｅｅｒａ＊Ｇ、５ｃｏｔＬ）、ジャ
ーナル・オブφポリマーサイエンス、ポリ　マー　し　
タ　一編（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｅｉ、＊Ｐｏｌｙｍ、Ｌ
ｅｔｔ、Ｅｄ、Ｌ１３巻、７１頁（１９７５）などに記
載されており、また金属錯体による染料の光に対する安
定化を行う方法が特開昭５０−８７８４９号およびリサ
ーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１５１６２（１９）６）に
記載されているが、これらの錯体は、褪色防止効果その
ものが大きくない上に、有機溶媒への溶解性が高（ない
ので、褪色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えるこ
とができない、更に、これらの錯体は、それ自体の着色
が大きいために、多量に添加すると、有機着色物質、と
くに色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪１５ｇ
を取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が着しく
増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式（１）
で示される化合物の少なくとも１種とを共存させること
により達成される。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
複素環基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基またはアリールオキシカルボニル基を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式（１）においてＲで表されるフルキル基とし
ては、例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、オクチル、
ドデシル、ヘキサデシル等の基、シクロアルキル基とし
ては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等の基、
アルケニル基としでは、例えばアリル、ヘキセニル、オ
レイル等の基、シクロアルケニル基としては、例えばシ
クロヘキセニル、シクロオクテニル等の基、アルキニル
基としては、例えばプロピニル、ブチニル、オクテニル
等の基、アリール基としては、例えばフェニル、ｐ−ｔ
−ブチル７ヱニル、ナフチル等の基、複素環基としては
、例えばチェニル、テトラヒドロ７リル、ビリノル等の
基、アシル基としては、例えばアセチル、ミリストイル
、ステアロイル、ベンゾイル等の基、スルホニル基とし
では、例えばメチルスルホニル、ｐ−メトキシフェニル
スルホニル等の基、ホスホニル基としては、例えばジブ
チルホスホニル、ノフェニルホスホニル等の基、カルバ
モイル基としては、例えばメチルカルバモイル、ジエチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル等の基、スルフ
ァモイル基としては、エチルスル７７モイル、ジメチル
スルファモイル、フェニルスル７７モイル等の基、アル
コキシカルボニル基としては、例えばエトキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル等の基、アリールオキシカルボニル基としては、例
えばフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
カルボニル等の基を具体的に挙げることができる。

一般式（１）で示される化合物の中でも、Ｒがアルキル
、アリール、複素環の各基である場合が特に好ましい。

次に本発明に用いられる前記一般式（１）で示される化
合物（以下、本発明の先発色防止剤という）の代表的具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されない。

これら本発明の化合物の合成法は公知であり、例えばジ
ャーナル・オプ・ヘテロサイクリック・ケミス（リイ（
Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　Ｃｈｅｔａ、　）、１９
７５年、１２巻（２）、４０９頁〜４１１真、ツヤ−ナ
ル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・パーキン　、
トランザクンタンＩ　（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅ
ｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ、　Ｉ　）、１９７５年、８巻。

７７２〜７７４頁等に記載されている方法に従って合成
できる。

本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、７
ゾイツク染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
ｍからＢｏｏｎｓ、好ましくは４００ｒｉｍからフ０Ｏ
ｎ−に少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（７ノン染料、オキサノン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（ジアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドアエノール染料、イ
ンノコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、７ミドラゾン化合物色素現像
薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などを
すべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である０本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンお上りインドアエノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。

上記基中、フェニル基は無置換のフェニル基、あるいは
置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アミ７基などで置換されたフェニル
基を表す。

本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及Ｖシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号および同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイル７セト７ニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロト＋７７ゾ
ール系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系
、ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリ／ベンライミグゾ
ール系、インダシロン系カプラーがあり、シアン色素像
形成カプラーとしては、７１ノール系、ナフトール系、
ピラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

Ｙ川 これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２．
０５７０９４１シ」・、西独公開特許２，１６３，８１
２号、特開昭４７−２６１３３号、同４ト・２９４３２
号、同５０−６５３２１号、同５１３６３１号、同５１
５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８６６８
３５吋、同４８９４４３２−；、同４９　ｔｚｚ９ｓ；
、同４９−１０７３６号、特公昭５１３３４１０号、同
５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従−１で合成するこ
とができる。

次に本発明に用いることのできるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙げる。

ＣＤ しり Ｃσ しす Ｍ−／１ ｔ　−５ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３、６８
４，５１４ｒシ・、英国特許１，１８３，５１５Ｓ；・
、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５シ）、同
４４−１５７５４号、同４５−４０１５１す、同４６−
１９０３２号、特開昭５０−１３０．４１号、同５３−
１２９０３５シシ・、同５１−３７６４６号、同５５−
６２４５４号、米国特許３、７２５．０（１７号、弼国
特許ｒ，２５２．４＋ｓｓ；・、同１，３３４．５１５
号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２５４
８号、同６〇＝４３６５９号、同６０−３３５５２１；
・　　リサーチ・ディスクロージ．ｐ　−　ＮＯ．２４
６２６　（＋９８４）、特願昭５９−２４３００７号、
同５　９　−　２　４　：（　Ｏ　Ｑ　Ｐ．シ」・、同
５リー２４３００９号、同５９−２４３０＋２シ」・、
同６０−７０１９７号、同６０　ｖｏ＋９ｓＳｙ等に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。

また本発明において用いるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とが好ましい。

次に本発明に用いることのできるシ）′ンカブラーの代
表的具体例を挙げる。

しり Ｇ−４ ０−〇 これらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３
．７３０す、同２Ｊ０１，１７１Ｓシ・、特開昭５０−
１１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３１０
９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−１３５１
３４月・、同５６８００４５号、同５７−１５５５３８
号、同５７−２０４５４５号、同５８．９８７３１号、
同５９−３１９５３号等に記載されている化合物を含み
かつ、これらに記載されている方法に従って合成できる
。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させるごとによ−１てこれらのカプラーから染料が形成
される。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

本発明に従って、種々のカプラーと結合して着色化合物
を生成することのできる現像剤のうち、その代表例を上
記に挙げる。

′））・ 卑丁、ト”：　１ 〔例示現像剤〕 Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２ Ｄ−３Ｄ−４ Ｄ−５Ｄ−６ 本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

υ （ＩＩ＋ （ｉ（ｉ） （Ｉ−８） （＋　−９） 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、ＬＪ　、　Ｓ　、　ｌ（３５１，６７３号、米国特
許３，９３２゜３８１号、同３，９２８，３１２号、同
３，９３１，１４４号、同３，９５４゜４７６号・、同
３，９２９，７６０号、同３，９４２，９８７号、同３
，９３２゜３８０号、同ｉ、ｏ＋３．ｔｔａｓｓ；−１
同　、Ｉ、０１３．６３５号、同４，０１３．６３３号
、特開昭５１−１１３６２４号、同５１−１０９９２８
号、ｌ＋ｉ１５１−１０４３４３す、同５２−４８１９
号、特願昭５２−６４５３３号、リサーチ・ディスク【
ｌ−ジー？　−Ｎｏ、１５１５７（１９７６）、同誌Ｎ
Ｏ，１３０２４（１９７５）等に記載されたＩ）　Ｉ也
■え化合物の酸化によって形成される染料を挙げること
ができる。

更にまノこ、本発明に用いられる他の型の染料としては
、例えば英国特許ｓ４０．ｏ＋ｓ；、同９０４３６４号
、同９３２，２７２号、同１，０１４，７２５号、同１
，０３８，３３１号、同１．０６６．３５２号、同１，
０９７，０６４号、特開昭５１−１：（３０２１号、Ｕ
　Ｓ　Ｔ９００＊０２９（Ｕ　、Ｓ　、Ｄｅｆｅｎｓｉ
ｖｅ　　ＰｕｂｌｉｃａＬｉｏｎ）、米国特許３，２２
７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーのカラ
ー現像主薬の酸化体との反応によって放出される染料も
しくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によって形成
される染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４０−４３９５０号、同４９−２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７７ストイエローＧＣ（ＣＩ　２９０００）、グリ
ソフェニン（ＣＩ　２４８９５）などのアゾ染料、イン
ジゴゴールデンイエローＩＧＫ（ＣＩ　５９１０１）、
インジゴゾールイエロー２ＧＢ（ＣＩ６１７２６）、ア
ルボゾールイエロー０ＣＡ−ＣＦ（ＣＩ６７３０１）、
インダンスレンイエローＧ　Ｆ　（ＣＩ　８８４２０）
、ミケスレンイエローＧ　Ｃ（ＣＩ　６７３００）、イ
ンダンスレンイエロー４　Ｇ　Ｋ　（Ｃ１６８４０５）
などのベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環系
可溶性建染染料、その他の建染染料などを挙げることが
できる。マゼンタ染料としては、スミライトサブラルビ
ノールＢ　　（ＣＩ　２９２２５）、ペンゾプリリアン
ントケラニンＢ（ＣＩ　１５０８０）などのアゾ染料、
インジゴゾールブリリアントピンクＩ　Ｒ（ＣＩ　７３
３０１）、インジゴゾールバイオレット１５Ｒ（ＣＩ　
５９３２１）、インジゴゾールレッドバイオレットＩＲ
ＲＬ（ＣＩ　５９３１６）、インゲンスレンレッドバイ
オレットＲＲＫ（ＣＩ６７８９５）、ミケスレンブリリ
アントバイオレットＩ３　Ｂ　Ｋ　（ＣＩ　６３３５）
などのインジゴイド系染料；ベンゾキノン系、アントラ
キノン系複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、そ
の他の建染染料を挙げることができる。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー６　Ｂ　
（ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブルー
２８　（ＣＩ　２２６１０）、スミライトサブラブル−
Ｇ（ＣＩ　３４２００）などのアゾ染料、スミライトサ
プラターキースプルーＧ　　（ＣＩ　７４１８０）、ミ
テスレンプリリアントプル−４Ｇ　（ＣＩ　７４１４０
）などの７タロシアニン染料、インダンスレンターキー
スプルー５　Ｇ　（ＣＩ　６９８４５）、インダンスレ
ンブル−ＧＣＤ（ＣＩ　７３０６６）、インジゴゾール
０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンスラゾｉルグリ
ーンＩ　ｎ　（ＣＩ　５９８２Ｂ）などを挙げることが
できる。

前述したように、本発明の化合物は有ｖ１着色物質を安
定化するものである。これら本発明の化合物はカラー写
真材料の乳剤層のいずれか、もしくは全体の中に存在さ
せることができる０本発明の化合物はカラー伝写材料の
非感光性部分に含まれる層のいずれかに存在することも
できる。これら本発明の化合物を分散させるのに有効な
方法はカプラーのＩＩＦ故に対して用いられている方法
と同じである。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１゜１７１号、同２，２７２，１９１号および同
２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物を２種
以上混合して用いても何ら差し支えない、更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該化合物を必要に応じてカブ２−、ハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止
剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特に
ジブチル７タレート、トリクレジルホスフェート、ジ−
ミーオクチルアゼレート、ジブチルセパケート、トリへ
キシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ノーエチルカ
プリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ペン
タデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフィン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒に溶解し
くこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いて
も混合して用いてもよい、）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン
系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン
酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルの
如ｂノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性パ
イングーを含む水溶液と混合し、高速回松ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分数し、得ら
れた分散液を親水性コロイド溶液（例乏ばハａデン化銀
乳剤）に添加し、用いることができる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親木コ
ロイド層のいずれか、もしくはい（つかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の要素および、写
真拡散松写フィルムユニットに用いられる色素画像受容
体のような非感光性要素中に存在していてもよい、吸光
物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像記
＃ｉｉ要素中に含まれる場合には、これらは媒染されて
いる二とがｂＴ−主１−い−嘗つで、この上らな用い方
に対しては、本発明の化合物は、安定化すべき色素より
移動して離れていくことのないように受像体の媒染層に
保持され得るような分子形態を有していなければならな
い。

本発明の方法を画像松写フィルムユニットのような写真
Ｉ！素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的であ
ると思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２，１５６号に記載
されているようなインビビシ磨ン松写フィルムユニット
である。更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３ｔ１８５＋５０７号、同２，９８３，６０
６号、同３゜２５Ｌ９１５号、同Ｌ２２Ｌ５５０号、同
３ｔ２２７．５５１号、同３゜２２７．５５２号、同３
，４１５，６４４号、同３，４１５，０４５号、同３゜
４１５．８４６号、同３，５９４，１６４号及び同３，
５９４，１６５号並びにベルイー特許７５７，９５９号
及び同７５７＋９６０号に記載されているようなカラー
画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はプ
ロダクト・ライセンシング・インデックス（Ｐ　ｒｏｄ
ｕｃＬ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎｄｅｘ）、９
２巻（１９７１年１２月）、　９２３２号、１０７〜１
１０頁に記載されているような材料とともに、その方法
に従って用いることができる。この点に関しては、上記
文献の第１．Ｉｆ。

ｍ、　■、ｖ、ｖｉ、ｖｉ、■、ｘ、ｘｔ、ｎ、ｘｍ、
ｘＰ／、ｘｖ。

ｘｖｔ、ｘｖｉ、ｘｖｉ、及（／ＸＸＩＩＩ　　ｓがｍ
用可能である。

いかなる型の本発明の化合物も本発明の改良をもたらす
はずであり、理論的には用いられ得る量の上限はない０
本発明を写真感光材料に適用する場合、その感光材料の
１ｍ”当り少な（とも１マイクａモルの本発明の化合物
が存在するのが好ましく％１１２当り約１０〜ｌＸｌ０
’マイクロモルの本発明の化合物が存在すれば更に好ま
しい。

・一般に、着色物質濃度はカラー写真技術において通常
用いられる濃度に等しいはずである。これらの濃度はカ
ラー写真における当業者によく知られている０着色物質
は感光材料の１ｍ”当り約１０〜１０’マイクロモルの
範囲の量で存在するのが好ましい、感光材料の１ｍ２当
り約１００〜約６００マイクロモルの範囲の量で存在す
るのが更に好ましい。

本発明に用いられる着色物質は一般にメタノール溶液中
で８００１より小さい最大波長吸収ピークを有する。こ
の基体物質の最大波長吸収ピークはメタノール溶液中で
３００〜８００　ｎ　ｍのｉ囲にあるのが好ましく、４
００〜７００ｎｍの範囲にあるのが最も好ましい。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。また写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の！！遣工程、保存中
あるいは、写真処理中のカプリの防止、及び／又は寸真
性能を安定に保つことを目的として写真業界においでカ
プリ防止剤または安定剤としで知られている化合物を加
えることができる。

その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができる。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよ１１゜ 上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族ｔｊＳ１級アミシアミン
現像主薬アルカリ性溶液中で行われる。この芳香族ｌｉ
級アミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示
現像剤Ｄ−１〜Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散転
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で打われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬としで
は、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに、
１４−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ノツチルー３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、３−ノドキシ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いることができ
る。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ７ｚニレンシアミン系の発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応を用いる方法、色素現像薬を
用いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方法
、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離脱
反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカップリング反応
による色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を
用いる方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を写に龜光材料に適用する場合に
は、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィ
ルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカラー
写真感光材料が挙ＩＩられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例Ｉ 上記の構造をイ１°するマゼンタ染料（メタノールしり ０．７２をトリクレジルホスフェ−１−４ｖａＱおよび
酢酸エヂル８ｍｄに溶解し、この溶液を０．５％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウノ、水溶液２ｍｊｐを含
む１０％ゼラヂン溶液１２ｍ１２に乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラヂン溶液３０ｍＱに混
合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
塗布して試料を（すた。この試料をＬｏ、ｆとする。

同様の方法でＪ二足の乳化分散液を作る際に、下記構造
式（ａ）及び（ＩＪ）で表される比較化合物を、それぞ
れ０．４ｇ加えて」二足試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗
布して試料Ｎｏ、２及びＮｏ、３を作成した。

また」−記試料Ｎｏ、　１の方法で上記乳化分散液を作
る際に、表１に示すように本発明の例示化合物を、それ
ぞれ０．４ｇずつ加えて上記試料Ｎｏ、ｌと同様の方法
で塗布して１２種の試料（Ｎｏ、４〜１５）を作成した
。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金属錯体 比較化合物（ｂ）・・・同　」二 上記の各試料をキセノンフェードメーターに７０間曝射
し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表１に示す。但
し、色素ｉＩｊ像の耐光性は、色素残存率で行なった。

剤を使用した試料（Ｎｏ、４〜１５）は、公知の金属錯
体を使用した試料（Ｎｏ、　２及び３）より優れた先発
色防！Ｌ効果を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆
ど認められなかった。

実施例２ 実施例１において、マゼンタ染料を下記の構造をイｊす
るマゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６ｒ
ｖ）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５種
の試料（Ｎｏ、　１６〜：（Ｏ）を作成した。　１’Ｊ
られた試料をキセノンフェードメーターに５１１間曝射
し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表２に示す （マゼンタ染料） ・飄 以下余白 ・　１．Ｉ ゛　−・・′ した試料は、公知の金属錯体を使用した試料より優れた
先発色防止効果を有していることが判る。

また本発明に係る試料は、黒褐色状の変色が殆ど認めら
れず、耐光試験後も好ましい色相を保っていた。

実施例３ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−８）２８９
をジブデルフタレート３５Ｉｌｉ２及び酢酸エチル１０
０ｍ（ｌに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２．５ｇを含む５％ゼラヂン水溶液５００
ＩＩｉ２に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得ら
れた分散液を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含
有）乳剤１０００ｍ＆に添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”−トリアクリロイルへキサヒドロ−６−トリ
アジンの２％メタノール溶液１ｈ１２を加え、ポリエチ
レンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料の試
料を得た。この試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で」−記の乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（Ｃ）及び（ｄ）を、それぞれｔｓｙ添加
したものを同様に塗布して試料Ｎｏ、３２及びＮｏ。

３３を作成した。

更に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ１５ｇ添加し同様に塗布して７種の試料（Ｎｏ。

３４〜４Ｇ）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の化合物 比較化合物（ｂ）・・・特開昭５６−１５９６４４号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

〔現像液〕

水を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウＪ１を用いて、ａ
ｌｌｌＯ，３０に調整する。

〔漂白定着液〕

水を加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，５
に調整する。

〔処理工程〕（３０℃） 処理時間 現　　　像　　　　　　　　　　　　３分３０秒漂白定
着　　　　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分Ｌ乾　　燥 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カプ
ト・フィルターであるコダック・ラッテンフィルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノンフェードメーターで７１−１
量線色テストを行なった。

その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト前１．０の濃度部分の濃度変
化で示した。

吸収極大は５３６ｎｓであった。） 表３の結果から明らかなように、本発明の先発色防止剤
は従来の有機系褪色防止剤より優れた先発色防＋１効果
を有している。

実施例４ シアンカプラーとして例示カプラー（Ｃ−６）３５９を
ジオクヂルフタレート　３５１及び酢酸エヂル１００−
ｅに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２．５９を含む５％ゼラチン水溶液５００會ｅに
添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散液
を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含ａ）乳剤１
００ＱＪに添加し、Ｖ！膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”、−トリアクリロイルへキサヒドロ−８−ト
リアジンの２％メタノール溶液１０ｓｉ２を加え、ポリ
エチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料
の試料を得た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ｃ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ１５ｇ添加して９！１の試料（Ｎｏ、
４２〜５０）を作成した。

比較化合物（ｅ）・・・特開昭５９−８７４５６号に記
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター（実
施例３で用いたものと同じ）を付けてキセノンフェード
メーターで１０日間量線テストを行なった。その結果を
表４に示した。

大は６５２ｎｓであった。） 表４から明らかなように、本発明の先発色防止剤は、シ
アン発色色素の先発色防止効果も大きい。

〔発明の効果〕

本発明に係る先発色防止剤を有機着色物質と存在させる
ことにより、有機着色物質、特にカラー写真感光材料に
用いられる色素、染料等の光による変褪色を著しく軽減
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式〔 I 〕で示される化合物の
   少なくとも１種を共存させることにより、有機着色物質
   の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機着色
   物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
   、複素環基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表す。〕