JPS63201652A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関す、る。

〔発明の背景〕

一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、入内の目に有色に見える物質ｉ意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３００ｎｍ〜８００ｎ−
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明［’において、光という用語は、約３００ｎ
ｍから約８０ｏｎ−以下の電磁波を意味し、約４０゜ｎ
＋ｍ未満の紫外線、約４００ｎｍ〜約７０ｏｎ−の可視
光線および約７０ｏｎ−〜約８０ｏｎ−の赤外線を包含
する。

有８１着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を
向上せしめる方法については、多くの報告がある０例え
ば米国特許３，４３２，３００号には、インドア二／−
ル、インドアニリン、アゾお上び７ゾメチン染料のよう
なカラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を
有する７エ／−ルタイプの化合物と混合することにより
、可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されるこ
とが述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されでも変褪色しないことが望まれる
。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このような欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が者しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解して７エノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知られ
ている。そしてこれらについては、例えば特公昭４８−
３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０４
６２号、特開昭４９−１３４３２６号および同４９−１
３４３２７号にはフェノールおよびビス７エ／−ル類、
米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、没食
子酸およびそのエステル類、米国特許２，３６０，２９
０号および同４，０１５，９９０号にはα−トコフェロ
ール類およびそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３
４号、特開昭５２−１４７５１号および米国特許２，７
３５，７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許３
，４３２，３００号、同３，５７４゜６２７号には６−
ヒドロキシクロマン類、米国特許３゜５７３．０５０号
には５−ヒドロキシクロマン誘導体および特公昭４９−
２０９７７号には６，６′−ノヒドロキシ−２゜２゛−
スピロビクロマン類等を用いることが提案されている。

しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果が成る程度はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメチン
消光化合物自身が着色しでいるため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリマー
の光劣化防止に使用することがノヱー・ピー・ギロリー
、アール・ニス・ベツカ−（Ｊ、Ｐ、Ｃｕ１ｌｌｏｒｙ
＊　ＲｏＳ、Ｂｅｃｋｅｒ）ｔツヤ−ナル拳オプΦポリ
マーサイエンス、ポリマー　ケ　ミ　ス　ト　リ　イ　
１ｉ（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、５ｃｉ０．Ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｅ
ｗ、Ｅｄ、）１２巻、９９３頁（１９７４）、アール・
ビー・７−ル・ラナウェーラ、ノーｅス）ット（Ｒ，Ｐ
、Ｒ，Ｒａｎａｗｅｅｒａ、Ｇ、５ｃｏｔｔ）＊ジャー
ナル・オプ・ポリマーサイエンス、ポリマーレター編（
Ｊ、Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、Ｅ
ｄ、　Ｌｉ２巻、７１頁（１９７５）などに記載されて
おり、また金属錯体による染料の光に対する安定化を行
う方法が特開昭５０−８７６４９号およびリサーチ・デ
ィスクローシ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１５１６２（１９７６）に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない、更に、これらの錯体は、それ自体の着色が大きい
ために、多量に添加すると、有ｌｆｉ着色物質、と（に
色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用した
場合、現像処Ｊ！！！されたカラー写真材料の未発色部
に汚染が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材
料を高温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が
者しく増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式（１）
で示される化合物の少なくとも１種とを共存させること
により達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基
または複素環基を表し、Ｒ２は置換基を表す、ｎは０〜
６の整数を表し、ｎが２以上の整数を表す時、複数のＲ
２は同じでも異なって−１でもよい、Ｘは単なる結合手
またはメチレン基を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式（１）においてＲ’″Ｃ表されるアルキル基
としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。

Ｒ’で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
ノもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； 複素環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミクニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ２で表される置換基としては特に制限はなく、代表的
にはＲ’で表される置換基が挙げられるが、この他にへ
ロデン原子およびアニソ／、アシルアミノ、スルホンア
ミド、シクロアルケニル、アルキニル、スルフィニル、
ホスホニル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、
イミド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニルの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

Ｒ２で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げ
られる。

Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙
げられる。

Ｒ２で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；　。

アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基環；カルバモイルオキシ基
としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカル
バモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミ７基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミ７基等； 複素環オキシ基としては５〜７貝の複Ｘ環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−７ｘニルテトラゾール−５−
オキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有情炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１１へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１”］］デカンー１−イル７．７−ノメチルービシクロ
　［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

置換基ＯＲ’とＲ２が互いに隣接する位置関係にある時
、ＯＲ’とＲ２が結合して５〜６貝環を形成してもよい
。

Ｘがメチレン基を表す場合、このメチレン基はＲ２で表
されるような置換基を有してもよい。

本発明の前記一般式（１）で表される化合物は、下記一
般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表されるクロマンまたは
２Ｈ−クロメン誘導体のいずれかに包一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、Ｒ１、Ｒ２お
よびｎは前記一般式〔１〕におけるＲ１、Ｒ２およびｎ
とそれぞれ同義である。

本発明においては、一般式〔Ｉ〕で示される化合物のＲ
１が水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であ
る場合が特に好ましい。

次に本発明に用いられる前記一般式（１）で示される化
合物（以下、本発明の光褪色防止剤という）の代表的具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されない。

例えばジュスツス・リービッヒス・アナーシン・デア・
ヘミ−（Ｊｕｓｔｕｓ　ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎｏ、Ｃ
ｈｅｍ、）、１９７０年、７３３巻、１２０〜１２４頁
、プルティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オ
プ・ジャパン　（１１ｕ１１．　Ｃｈｅｔｍ、　Ｓｏｃ
、　Ｊｐｎ、）ｔ　１９７０年、４３巻（１０）、３３
１１〜３３１２頁、インディアンφジャーナル・オプ・
ケミストリイ（Ｉｎｄｉａｎ　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、Ｌ　１
９７１年、９巻（１）。

１７〜１９頁等に記載されている方法に従って合成でき
る。

本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、７
ゾイγり染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタ／−ル溶液中で３００ｎ
ｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎ−から７００ｎ
ｍｌこ少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（ノアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドフェノール染料、イ
ンジコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラーカプラー、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現像
薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などを
すべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、７ゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インド７ヱ／−ルおよびホ
ルマザン染料等である６本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンお上りインドフェノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。

上記基中、７ヱニル基は無置換のフェニル基、あるいは
置換されたフェニル基、例えばアルキル罪　フルー！き
Ｓ７巽　ハロゲン原エ　７≧ツキたどで置換されたフェ
ニル基を表す。

本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号および同３，４５８．３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイル７セト７ニリド型、ピバロイルアセ
ト７ニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ピラゾリ／ベンツイミダゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成力プ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

以″下茶白 −Ｉ Ｙ−に れらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２．０
５７０９４１号、西独公開特許２，１６３，８１２号、
特開昭４７−２６１３：（号、同４８−２９４３２号、
同５０−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−
５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６
８３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号
、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、
同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

次に本発明に用いることのできるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙げる。

Ｃ０ しＶ しシ ｅｌｆｓ ＶＩ−１０ ｌｌ 璽 Ｎ これらのマゼンクカプラーは、例えば米国特許３、６８
４，５１４号、英国特許１，１８３．５１５号、特公昭
４０−６０３１シ」、同４０−６０３５号、同４４−１
５７５４４ｊ、同４５−４０７５７号、同４６−１９０
３２号、特開ＩＩ／（５０−１３０．４１号、同５３−
１２９０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２
４５４号、米国特許３、７２５，０６７号、英国特許１
，２５２，４１８号、同１，３３４．５１５号、特開昭
５９−１７１９５６号、同５９−１６２５４８号、同６
０−４３６５９号、同６０−３３５５２号　リサーチ・
ディスクロージャー　Ｎｏ．２４６２６　（１９８４）
、特願昭５９−２４３００７号、同５９−２４３００８
号、同５９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号
、同６０−７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。

また本発明において用いるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とが好ましい。

次に本発明に用いることのできるシアンカプラーの代表
的只体例を挙げる。

Ｑ Ｃ−３ ０−イ ０に れらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３．
７３０号、・同２，８０１，１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０
９６３０号、同５４−５５３１ＳＯ号、１＋７１５６−
６５１３４号、同５６−８００４５号、同５７−１５５
５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３
１号、同５９−３１！１５３号等に記載されている化合
物を含みかつ、これらに記載されている方法に従って合
成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハ【ｌゲン化銀現像剤と反
応させることによってこれらのカプラーから染料が形成
される。

上記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。

本発明に従って、種々のカプラーと結合して着色化合物
を生成することのできる現象剤のうち、その代表例を下
記に挙げる。

ｌ〕＼。

〔例示現像剤〕

Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２ Ｄ−３Ｄ−４ Ｄ−５Ｄ−６ 本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

υ （＋−５） （ｌ−７） （＋−８） ６１１コ 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ　、Ｓ　、１３３５１．６７３号、米国特許３，
９３２゜３８１号、同３，９２８，３１２−号、同３，
９３１，１４４号、同３，９５４゜４７６号、同３，９
２９，７６０号、同３，９４２．９８７号、同３，９３
２゜ＯＯ号、同４，０１３，６３５号、同　４，０１３
，６３５号、同４．０１３．６３３号、特開昭５１−１
１３６２４号、同５１−１０９９２８号、同５１−１０
４３４３号、同５２−４８１９号、特願昭５２−６４５
３３号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、　１５
１５７（１９７６）、同Ｊ　Ｎｏ、１３０２４（１９７
５）等に記載されたＤ　ｒｔ　Ｒ化合物の酸化によって
形成される染料を挙げることができる。

更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許８４０，７３１号、同９０４３６４号、
同９３２，２７２号、同１，０１４，７２５号、同１，
０３８，３３１号、同１．０６６．３５２号、同１，０
９７，０６４号、特開昭５１−１３３０２１号、Ｕ　Ｓ
　Ｔ　９００．Ｑ２９（Ｕ　、　Ｓ　、　Ｄ　ｅｆｅｎ
ｓｉｖｅ　Ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許３，
２２７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーの
カラー現像主薬の酸化体との反応によって放出される染
料もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によって
形成される染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４８−４３９５０号、同４９−２８１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７７ストイエａ−ａＣ（ＣＩ　２９０００）、グリ
ソフェニン（ＣＩ　２４８９５）などのアゾ染料、イン
クゴゴールデンイエローＩＧＫ（Ｃｒ　５９１０１）、
インノボゾールイエロ−２ＧＢ（ＣＩ６１７２６）、ア
ルボゾールイエロー０ＣＡ−ＣＦ（ＣＩ６７３０１）、
インゲンスレンイエローＧ　Ｆ　（ＣＩ　６８４２０）
、ミケスレンイエローＧ　Ｃ（ＣＩ　６７３００）、イ
ンダンスレンイエロー４　Ｇ　Ｋ　（ＣＩ　６８４０５
）などのベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環
系可溶性建染染料、その他の建染染料などを挙げること
ができる。マゼンタ染料としては、スミライトサブラル
ビノールＢ　　（ＣＩ　２９２２５）、ペンゾプリリア
ンントケラニンＢ　　（ＣＩ　１５０８０）などのアゾ
染料、インノゴゾールブリリアントビンクＩ　Ｒ（ＣＩ
　７３３０１）、インジゴシー）ｋ　／（イ第１／、ト
１５Ｒ（ＣＩ　５９３２１）、インジゴゾールレッドバ
イオレットエＲＲＬ（ＣＩ　５９３１６）、インダンス
レンレッドバイオレットＲＲＫ　（ＣＩ　８７８９５）
、ミヶスシンブリリアントバイオレッ）　Ｂ　Ｂ　Ｋ（
ＣＩ　８３３５）などのインノボイド系染料；ベンゾキ
／ン系、アントラキノン系複素多環式化合物からなる可
溶性建染染料、その他の建染染料を挙げることができる
。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー６　Ｂ　
（ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブル−
　２８　（ＣＩ　２２６１０）、スミライトサブラブル
−Ｇ（ＣＩ　３４２００）などのアゾ染料、スミライト
サブラターキースプルー〇　（ＣＩ　７４１８０）、ミ
ケスレンプリリアントプルー４　Ｇ　　（ＣＩ　７４１
４０）などの７タロンアニン染料、インダンスレンター
キースプルー５　Ｇ　（ＣＩ　６９８４５）、インダン
スレンブル−ＧＣＤ（ＣＩ　７３０６６）、インノボゾ
ール０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンスラゾール
グリーンＩ　Ｂ　　（Ｃｒ　５９８２６）などを挙げる
ことができる。

前述したように、本発明の化合物は有ｒ１１着色物質を
安定化するものである。これら本発明の化合物はカラー
写真材料の乳剤層のいずれか、もしくは全体の中に存在
させることができる０本発明の化合物はカラー転写材料
の非感光性部分に含まれる層のいずれかに存在すること
もできる。これら本発明の化合物を分散させるのに有効
な方法はカプラーの分散に対して用いられている方法と
同じである。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同、
２，８０１゜１７１号、同２，２７２．１９１号および
同２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散
して親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、この
とき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用
しても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物を２
種以上混合して用いても何ら差し支えない、更に本発明
の化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２Ｐ
１以上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色
防止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン頚、炭化水素類および尿Ｘ誘導体等、
特にノブチル７タレート、トリクレジルホスフェート、
ジ−ミーオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ト
リへキシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ジ−エチ
ルカプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ノエチルラウリルアミド、
ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒に溶
解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用
いても混合して用いてもよい、）アルキルベンゼンスル
ホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤およＶ／またはソルビタンセスキオレ
イン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如き７ニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バイングーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドミルまたは還音波分散装置等で乳化分散し、
得られた分散液を親水性フロイド溶液（例えばハロゲン
化銀乳剤）に添加し、用いることができる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親木コ
ロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の要素および、写
真拡散転写フィルムユニットに用いられる色素画像受容
体のような非感光性要素中に存在していてもよい。吸光
物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像記
録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されている
ことが好ましい。従って、このような用い方に対しては
、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持され得
るような分子形態を有していなければならない。

本発明の方法を画像転写フィルムユニットのような写真
要素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的である
と思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２，１５６号に記載
されているようなインビビション献写フィルムユニット
である。更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３，１８５．５６７号、同２，９８３，８０
６号、同３゜２５３．９１５号、同３？２２７，５５０
号、同３＊２２Ｌ５５１号、同３゜２２７．５５２号、
同３，４１５，６４４号、同３，４１５，６４５号、同
３゜４１５．６４６号、同３，５９４，１６４号及び同
３ｇ５９４＊Ｌ６５号並びにベルギー特許７５７　、９
５９号及び同７５７，９６０号に記載されているような
カラー画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はブ
ログクト・ライセンシング・インデックＸ　（Ｐ　ｒｏ
ｄｕｃｔ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉ　ｎｄｅｘＬ９
２巻（１９７１年１２月Ｌ　９２３２号、１０７〜１１
０頁に記載されているような材料とともに、その方法に
従って用いることができる。この点に関しては、上記文
献の第１．ＩＩ。

Ｉ、　ＩＶ、　Ｖ、Ｖｌ、’１１．ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、Ｘ
ｉ［、ＸＩ［［、ＸＩＶ、ＸＶ。

ｘｖｉ、ｘ■、Ｘ■、及びＸＸ間　節が適用可能である
。

いかなる型の本発明の化合物も本発明の改良をもたらす
はずであり、理論的には用いられ得る量の上限はない０
本発明を写真感光材料に適用する場合、その感光材料の
１ｘ２当り少な（とも１マイクロモルの本発明の化合物
が存在するのが好ましく、１ｘ’当り約１０〜１×１０
４マイクロモルの本発明の化合物が存在すれば更に好ま
しい。

一般に、着色物質濃度はカラー写真技術において通常用
いられる濃度に等しいはずである。これらの濃度はカラ
ー写真における当業者によく知られている。着色物質は
感光材料のｌｚ２当り約１０〜１０４マイクロモルの範
囲の量で存在するのが好ましい。感光材料の１種”当り
約１００〜約６００マイクロモルの範囲の量で存在する
のが更に好ましい。

本発明に用いられ＋着色物質は一般にメタノール溶液中
で８００ｎ−より小さい最大波長吸収ピークを有する。

この基体物質の最大波長吸収ピークはメタノール溶液中
で３００〜８００ｎ−の範囲にあるのが好ましく、４０
０〜７００ｎｍの範囲にあるのが最も好ましい。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。また写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは、写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができる。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよい。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。この芳香族第１級ア
ミン現像主薬のうちで好ましい具体例は、先に例示現像
剤Ｄ−１〜Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラーが一階
転π用フィルムユニ９トで鳥ム塙今には、写真材料の処
理は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破
裂可能な容器中に現像主薬が含有されろ、現像主薬とし
ては、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに
、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いることができ
る。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ−７ヱニレンノアミン系の発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応を用いる方法、色素現像薬
を用いる方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方
法、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離
脱反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカップリング反
応による色素形成反応を泪いる方法または銀色素漂白法
を用いる方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を写真感光材料に適用する場合に
は、゛カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フ
ィルムユニット、銀色素漂白用感光材料など各種のカラ
ー写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以）゛、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の
実施態様はこれらに限定されない。

実施例！ 下記の構造をイ１°するマゼンタ染料（メタノール溶液
中の吸収極大５３８ｎｍ） し紀 ０．７ｇをトリクレジルホスフェート４　ｔｍＱＥよび
酢酸エヂル８ＩＩＱに溶解し、この溶液を０．５％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液ｚＩＩ＆を含
むｌＯ％ゼラヂン溶液１２−に乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラヂン溶液３０＠Ｑに混
合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体」二
に塗布して試料を得た。この試料をＮ０１１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造式
（ａ）及び（ｌ））で表される比較化合物を、それぞれ
０．４ｇ加えて上記試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗布し
て試料Ｎｏ、　２及びＮｏ、　３を作成した。

また上記試料Ｎｏ、ｌの方法で上記乳化分散液を作る際
に、表１に示すように本発明の例示化合物を、それぞれ
０．４９ずつ加えて上記試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗
布して１２種の試料（Ｎｏ、４〜１５）を作成した。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金属錯体 比較化合物（ｂ）・・・同　上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに７ｊ、１１
ｉ１１−射し°、色素画像の耐光性を調べた。結果を表
！に示す。但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行
なった。

剤を使用した試料（Ｎｏ、　４〜１５）は、公知の金属
錯体を使用した試料（Ｎｏ、　２及び３）より優れた光
褪色防止効果を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆
ど認められなかった。

実施例２ 実施例１において、マゼンタ染料を下記の構造を有する
マゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６ｎｓ
＋）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５種
の試料（Ｎｏ、１６〜３０）を作成した。得られた試料
をキセノンフェードメーターに５０間１−射し、色素画
像の耐光性を調べた。結果を表２に示す （マゼンタ染料） した試料は、公知の金属錯体を使用した試料より優れた
光褪色防止効果を有していることが判る。

また本発明に係る試料は、黒褐色状の変色が殆ど認めら
れず、射光試験後も好ましい色相を保っていた。

実施例３ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−８）２８９
をジブチルフタレート３５ｍＱ及び酢酸エチル１０〇−
ｌに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２．５ｇを含む５％ゼラチン水溶液５００１ａに
添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散液
を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）乳剤１
０１００Ｏに添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”−゛トリアクリロイルへキサヒドロ−８−ト
リアジンの２％メタノール溶液１０ｓＱを加え、ポリエ
チレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料の
試料を得た。この試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造の
比較化合物（Ｃ）及び（ｄ）を、それぞれ１５９添加し
たものを同様に塗布して試料Ｎｏ、３２及びＮｏ。

３３を作成した。

更に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ１５ｙ添加し同様に塗布して７種の試料（ＮＯ８３４
〜４０）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の化合物 以下姦”白 、　＼シ 比較化合物（ｂ）・・・特開昭５６−１５９６４４号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

〔現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　１２．０ａ＋Ｉ２ヘ
キサメタ燐酸ナトリウム　　　　　２６５７無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　１．９ｙ水を加えてｌＱとし
、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨｉｏ、３０に調整す
る。

〔漂白定着液〕

水を加えて１ａとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，５
に調整する。

〔処理工程〕（３０℃） 処理時間 Ｌ乾　　燥 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラッテンフィルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノンフェードメーターで７日間褪
色テストを行なった。

その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト前１．０の濃度部分の濃度変
化で示した。

（発色マゼンタ色素のメタノール溶液中での吸収極大は
５３６ｎｍであった。） 表３の結果から明らかなように、本発明の光褪色防止剤
は従来の有機系褪色防止剤より優れた光褪色防止効果を
有している。

実施例４ シアンカプラーとして例示カプラー（Ｃ−６）３５ｇを
ジオクチルフタレート　３５−ａ及び酢酸エチル１００
−ｇに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２．５ｇを含む５％ゼラチン水溶液５００−ａ
に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散
液を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）乳剤
１０００−に添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”、−トリアクリロイルへキサヒドロ−８−ト
リアジンの２％メタノール溶液１０＠１２を加え、ポリ
エチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料
の試料を得た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ｅ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ１５９添加して９種の試料（Ｎ　ｏ、
４２〜５０）を作成した。

比較化合物（ｅ）・・・特開昭５９−８７４５６号に記
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター（実
施例３で用いたものと同じ）を付けてキセノンフェード
メーターで１０日間褪色テストを行なった。その結果を
表４に示した。

大は６５２ｎｍであった。） 表４から明らかなように、本発明の光褪色防止剤は、シ
アン発色色素の光褪色防止効果も大きい。

〔発明の効果〕

本発明に係る光褪色防止剤を有機着色物質と存在させる
ことにより、有機着色物質、特にカラー写真感光材料に
用いられる色素、染料等の光による変褪色を著しく軽減
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式〔 I 〕で示される化合物の
   少なくとも１種を共存させることにより、有機着色物質
   の光に対する褪色を防止することを特徴とする有機着色
   物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、スルホニ
   ル基または複素環基を表し、Ｒ＾２は置換基を表す。ｎ
   は０〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数を表す時、複
   数のＲ＿２は同じでも異なっていてもよい。Ｘは単なる
   結合手またはメチレン基を表す。〕