JPS63152177A - 太陽電池の製造方法 - Google Patents

太陽電池の製造方法

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JPS63152177A
JPS63152177A JP61300278A JP30027886A JPS63152177A JP S63152177 A JPS63152177 A JP S63152177A JP 61300278 A JP61300278 A JP 61300278A JP 30027886 A JP30027886 A JP 30027886A JP S63152177 A JPS63152177 A JP S63152177A
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JP
Japan
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film
type
solar cell
layer
light
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Pending
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JP61300278A
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English (en)
Inventor
Kazumi Maruyama
和美 丸山
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非晶質シリコン(アモルファスシリコン:以
下a−31と記す)を主材料として構成される薄膜太陽
電池の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
非晶質半導体、特にa −3l薄膜を用いたアモルファ
ス太陽電池は、大面積化が容易なことや原料コストが少
なくてすむことなどから低コスト太陽電池の最有力候補
と目されている。この種のアモルファス太陽電池では、
ガラスなどの透光性基板上に5novなどの導電性物賀
からなる透明電極が形成され、さらにその上にp形、l
(真性)質、n形のa −5i膜がそれぞれ約200人
、 3000〜10000人、約300人の厚さに形成
されている。このa −5tHの形成は、通常5l)I
#や5iJhなどを主ガスとし、p形膜を形成する場合
にはB8Hいn形膜の場合にはPH8のドーピングガス
をいずれも約1%混合し、プラズマCVD法を用いて約
200℃前後の基板温度のもとにl Torr前後の圧
力で行われる。
そして、最後にA7+Agなどの金属電極が蒸着やスパ
ッタ法などにより形成されている。最近では、p形膜の
光透光性を高め光発電領域である1層での光吸収量を高
めるために、p形膜形成時に炭素を含むCH4やC!H
!などのガスを添加し、a −5iC膜としたり、n形
膜にも微結晶化膜を用いることが一般的であり、これら
の技術自体は公知である。
この構造の太陽電池においては、発電に寄与する光の波
長領域が8000Å以下であり、太陽光のスペクトル全
体を・カバーできないために、変換効率が13〜159
4に制限されることと、a −5tllに特有なステブ
ラ・ロンスキ(Staebler−Wronski)効
果と呼ばれる現象があり、光照射下において特性が劣化
するという問題があった。
そこで、これらの問題点を解決するため、第3図に示す
ようにpln接合を有する光起電力層を3層構造とし、
しかも各発電層31.32.33のl膜は光10の入射
側から順に光学ギャップを狭め、特に一部に集電電極7
を備えた透明電極6から最も遠い導電性基板1上の第一
層31のi膜には光学ギャップが1.2〜1.6 eV
程度のa −5iGe膜を用いることによって太陽光ス
ペクトルの全領域を有効に発電に利用するという方法や
、第4図に示すように、狭い光学ギャップ層としてn形
多結晶シリコン層34を用い、その上にp形a−511
9135、さらにその上に広ギャップのa−31からな
るpin光起電力層36を形成−して2層構造とし、入
射光をより有効に利用するという方法がとられている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これらの方法において、第3図の場合に
は、a−5IGe膜の原料ガスであるゲルマン(GsH
,)が高価であり、またアモルファス層は9層膜構造で
あるため、膜厚の制御性が悪(、製造上の歩留りが低い
、また、第4図の場合には、多結晶シリコンを用いるた
め高価でしかも大面積基板が得られにくいことから製造
コストが高いという欠点があった。
本発明の目的は、上述の欠点を除去し、半導体層として
a−31膜を利用し、かつ光入射面より遠い側に狭光学
ギャップ層を設けて長波長側の太陽光まで有効に利用し
て高効率化した太陽電池を低コストで大面積に亘うて制
御性良く製造できる方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の目的を達成するために、本発明の方法は、導電性
基板上に非晶質半導体層を形成したのち熱エネルギーを
供給することによりその半導体層を結晶化し、次いでそ
れぞれ所定の導電形を有する複数の非晶質半導体層を順
次堆積することにより、それぞれ接合を有する複数の光
起電力層を積層し、さらに上面に透明電極を形成するも
のとする。
〔作用〕
非晶質半導体に熱エネルギーを供給することにより得ら
れる結晶化半導体は、非晶質半導体に比して狭い光学ギ
ャップを育するので、入射面より遠い側に長波長光に対
して有効な発電を行う光起電力層を得ることができる。
〔実施例〕
第1図は本発明の一実施例により製造される太陽電池の
断面図、第2図(al〜(C)はその製造工程を示す断
面図で、第3.第4図と共通の部分には同一の符号が付
されている。先ず、本発明の一実施例を第21!Iを引
用して説明する。第2図(atにおいて、導電性基板1
としてガラスなどの絶縁性の基板上にステンレス9g、
 Ti、 Mo、 Cr+ Wなどの金属やSn(Ig
などの導電性酸化物から成る第一電極12を形成したも
のか、あるいはステンレスm板などの表面を研磨した鏡
面金属板を用いる。そしてこの上に、第2図山)に示す
ように数百人の厚さのn形a−51膜20、さらに11
!!!130を0.2 n 〜数十−の厚・さに形成す
る。このl膜30の膜厚は、2層構造型の太陽電池では
第1層と第2層での発生電流が同じになるように設定さ
れるが、通常0.5〜10n程度が適当で、比較的厚い
ことが必要である。このような1膜40は、モノシラン
(Silly)ガスに替わつてジシラン(SisHi)
ガスを用いて高周波プラズマCVD法で高速成膜を行う
か、もしくは電子サイクロトロン共鳴を利用したプラズ
マCVD法により高速成膜を行うことにより、短時間の
内に容易に形成することができる。そこで次に、これら
のa−3l膜に対して結晶化処理を行う、第2図(cl
は、それを示す概念図で、ArFもしくはKrFエキシ
マレーザ81から発振されたレーザ光82を、鏡83お
よび集光のためのシリンドリカルレンズ84を還して基
板1上のa −5I膜20.30に照射して結晶化膜2
゜3とする。エキシマレーザ出力は1パルス当たり数百
■J程程度式パルス幅10nS、照射面積は数−程度で
あるが、焦点距離を変えることにより基板1上への照射
エネルギーは任意に選ぶことができる。
また、同一場所に数回パルスを照射することによリ、厚
い膜に対しても結晶化が十分に行える。しかも、パルス
幅が短いため、基板が高温になることもなく、基板に対
する制約も少ない、そして1−の膜厚のa−stlII
に対しては、100〜1000*Jのエネルギーで1パ
ルス照射を行うことにより結晶化し、しかも、レーザパ
ワーおよびパルス回数によって、例えば1.75eVの
光学ギャップを持つa −St膜を照射後1.3〜1.
73eVの任意の狭光学ギャップの膜に@御できるとい
うことも確かめられている。なお、レーザ光照射はAr
もしくはHe雰囲気中で行い、好ましくは、基板を真空
室中に保持し、真空に排気後10−’ 〜100 To
rrのArもしくはHe雰囲気中でレーザ光照射を行う
と、表面酸化が防止できるという効果が得られる。
こうして得られた結晶化膜2,3上に更にp形膜−3i
膜もしくはa−5IC膜40を約200人の厚さにプラ
ズマCVD法により形成し、次いでn形膜−St膜51
を約300人、11152を300〜10000 人、
さらにp形膜−5iC膜53を約150人の厚さに、連
続したもしくは独立した反応室で順次形成する。
そして最後に、ITOやSn0w膜などの透明導電膜か
ら成る第二層8i6と必要に応じて集電のための電極7
を形成し、第1図に示す太陽電池が作製される。
第5図は、上記の方法とは別の実施例を示すもので、上
記と異なる点は、結晶化のためのa −81膜形成、結
晶化処理、さらに結合および第二層の光起電力層の形成
が、真空に保持したまま連続して行える点にあり、これ
により製品が大気にさらされることによる酸化が防止さ
れるばかりでなく、形成時間の短縮化が図られるという
利点がある。
まず、基板1を仕切バルブ41を開いて反応室21に挿
入し、真空に排気する。このとき他の室は真空状態に保
持されている。そしてバルブ61を介して反応ガスを導
入し、高周波型W71により高周波電界を印加し、基板
1上にa−3l膜を形成する0次に、仕切バルブ42を
介して真空状態のまま、基板1を処理室22に移送する
。そして、バルブ62により^rガス等を導入しながら
圧力を約10↑orr程度に保った状態で、エキシマレ
ーザ源81からのレーザ光82を合成石英などの透光性
窓85を介してレンズ84により基板1の表面に集光、
照射する。大面積基板の場合には、ミラー83等によっ
てレーザの照射位置を掃引することによって基板全面で
結晶化処理が可能となる。なお、結晶化のための熱処理
は、ランプアニール法や電子ビーム照射法などによって
も行われるが、前者は基板自体の温度も約1000℃の
高温にさらされるために基板が制約されること、後者は
照射蘭積が広くできないために大面積太陽電池の製造を
目的としたプロセスでは不利であるという欠点がある。
そして次に、基板1を同様に真空状態のまま仕切バルブ
43を介して反応室23に移送し、第1図に示す太陽電
池を形成する場合には、バルブ63より反応ガスを導入
し、高周波電源72を用いるプラズマCVD法によりp
形のa−5i膜もしくはa−3IG膜40を積層し、さ
らに反応室24に移送してn形のa −3l膜51の形
成へと次々に進めていく。
以上の実施例においては、第一層の接合形成は、a−5
l膜の結晶化処理後にプラズマCVD法などによりp形
膜−3t膜もしくはa −3ICIIを形成することに
より実行されていた。しかしながら、同じ装置を用い、
しかもp形層を形成することなしに接合形成が可能とな
る。第5図を用いて説明すると、真空室21において形
成したn形膜’−5i膜に真空室22において結晶化処
理を施した後、いったん真空に排気し、次にほう素を含
むBJa、B(CHi)3゜8(C*Hs)sなどのガ
スを0.1〜100 Torrの圧力まで導入する。そ
して結晶化処理と同様にエキシマレーザパワーを照射す
る。この場合のパワーは結晶化の場合の数分の一〜数十
分の−とする。レーザを照射された膜の表面層は局所的
に加熱され、同時にB*H*などのドーピングガスが熱
分解し膜中へ熱拡散されて接合が形成される。第6図は
、この有効性を裏付けるデータであり、本方法を用いて
B (CRり 3ガスをドーピングガスとして接合形成
した場合の膜の深さ方向に対するほう素濃度のプロファ
イルを示している。この接合深さは、レーザパワー強度
を変化させることにより容易に得ることができる。この
方法の利点は、第5図においてp形層形成のための反応
室23が省略できるという点である。
第7図は上述の方法によって形成された太陽電池の実施
例である。第1図と異なる点は、第1層の光起電力層が
、n形a −5i膜の結晶化処理に形成されたn形結晶
化膜2と上述のレーザ照射による熱拡散ドーピングによ
って得られたp多結晶化膜4から成る点であり、これに
より太陽電池の製造プロセスを単純化することができる
なお、上記においては、各光起電力層の光の入射側がp
形であるような太陽電池構造を例にとって説明したが、
入射側がn形となる場合にももちろん有効である。また
、実施例は第1図および第7図の様に乏層構造の太陽電
池について示したが、3層以上の構造の場合にも同様に
実施できる。
〔発明の効果〕
本発明によれば、複数の光起電力層を積層してなる太陽
電池の光入射面より遠い側に設けられる基板上の半導体
膜をレーザ光などにより熱エネルギーを与えることによ
り非晶質膜を結晶化して形成し、非晶質膜に比して光学
ギャップを狭くすることにより、長波長光までの光が有
効に発電に寄与する太陽電池を、特殊な原料ガスや単結
晶ないしは多結晶シリコン基板のような高価な材料を用
いる必要なしに低いコストで製造することができる。ま
た、基板上の光起電力層およびその上の光起電力層がす
べて非晶質薄膜を用いて形成できるので、同一装置を用
いることができ、大面積の太陽電池の製作も可能でしる
。さらに、結晶化のための装置は熱拡散ドーピングにも
使用できるなど、得られる効果は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例により製造される太陽電池の
断面図、第2図(+1)〜Ic)は第1図の太陽電池の
製造工程の要部を順次示す断面図、第3図は従来の多層
光起電力層を有する太陽電池の一例の断面図、第4図は
別の例の断面図、第5図は本発明の実施のための装置の
一例の断面図、第6図は第5図に示す装置を用いてのほ
う素拡散によって得られるほう素濃度のプロファイル図
、第7図は本発明の別の実施例により製造された太陽電
池の断面図である。 l:導電性基板、zin形結形化晶化膜0:n形a−3
t膜、3;真性結晶化膜、4;p形結晶化膜、40:p
形a−31膜、51:n形a−5i膜、52:真性a−
5t膜、53:p形a −5ICIII!、6:透明電
極、81:レーザ、82:レーザ光。 第1vA 第2図 第3図 第4図 第5図 00.10.2030.40.5 5約(μrn) 第6図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に非晶質半導体層を形成したのち、
    熱エネルギーを供給することにより該半導体層を結晶化
    し、次いでそれぞれ所定の導電形を有する複数の非晶質
    半導体層を順次堆積することにより、それぞれ接合を有
    する複数の光起電力層を積層し、さらに上面に透明電極
    を形成することを特徴とする太陽電池の製造方法。
JP61300278A 1986-12-17 1986-12-17 太陽電池の製造方法 Pending JPS63152177A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5155051A (en) * 1990-06-22 1992-10-13 Sanyo Electric Co., Ltd. Method of manufacturing photovoltaic device
JPH07283429A (ja) * 1994-04-04 1995-10-27 Hitachi Ltd 薄膜太陽電池の製造方法

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