JPS63155146A - 光感応性組成物 - Google Patents
光感応性組成物Info
- Publication number
- JPS63155146A JPS63155146A JP61301690A JP30169086A JPS63155146A JP S63155146 A JPS63155146 A JP S63155146A JP 61301690 A JP61301690 A JP 61301690A JP 30169086 A JP30169086 A JP 30169086A JP S63155146 A JPS63155146 A JP S63155146A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dye
- atom
- present
- photoconductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0661—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in different ring systems, each system containing at least one hetero ring
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、電子写真感光体に適した光導電性組成物、及
び有機色素薄膜を有する高密度エネルギービームによっ
て状態変化を生せしめることにより記録再生を行なうヒ
ートモードの光学情報記録媒体に用いることのできる光
感応性組成物に関する。
び有機色素薄膜を有する高密度エネルギービームによっ
て状態変化を生せしめることにより記録再生を行なうヒ
ートモードの光学情報記録媒体に用いることのできる光
感応性組成物に関する。
(従来の技術及びその問題点)
従来、電子写真感光材料の光導電性物質には無機化合物
及び多くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確認され
ている。しかしながら、有機光導電性物質を電子写真感
光材料として実際に用いる例は極めて少ないのが現状で
ある。今日まで電子写真の技術分野に十分寄与し得ない
のはその光感度の低さに基因するのである。
及び多くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確認され
ている。しかしながら、有機光導電性物質を電子写真感
光材料として実際に用いる例は極めて少ないのが現状で
ある。今日まで電子写真の技術分野に十分寄与し得ない
のはその光感度の低さに基因するのである。
普通、光導電物質そのものの感光性の程度が低く、そし
てスペクトルの短波長の部分にある場合には、感光性を
増加するため、しかも可視スペクトルのより長い波長の
部分に感光性を移動させるためある物質が加えられる。
てスペクトルの短波長の部分にある場合には、感光性を
増加するため、しかも可視スペクトルのより長い波長の
部分に感光性を移動させるためある物質が加えられる。
光導電体−樹脂分散系の電子写真感光層においては、す
でに多くの分光増悪用色素が知られている。これらの分
光増感用色素に要求される性質はいろいろあるが、光導
電体に良く吸着すること、増感効率が高いこと、暗所に
おける電子写真感光層の抵抗を必要以上に低下させない
ことなどは特に重要な点である。これらの要件を満す色
素の例は米国特許3052540、同3110591、
同3125447、同3128179、同313294
2、同3241959および同3121008明細書、
および英国特許1093823明細書に記載されている
。
でに多くの分光増悪用色素が知られている。これらの分
光増感用色素に要求される性質はいろいろあるが、光導
電体に良く吸着すること、増感効率が高いこと、暗所に
おける電子写真感光層の抵抗を必要以上に低下させない
ことなどは特に重要な点である。これらの要件を満す色
素の例は米国特許3052540、同3110591、
同3125447、同3128179、同313294
2、同3241959および同3121008明細書、
および英国特許1093823明細書に記載されている
。
一方、赤色光ないし赤外線に対する分光増感用色素につ
いては米国特許3619154、同36B2630明細
書に記載があるが、これらの色素は概して分解し易く、
色素の保存中ないしは電子写真感光層の製造工程および
保存中に著しく分解し、性能が低下するという実用上の
大きな欠点があった。原崎等は赤色光ないし赤外線に対
する増悪色素が、より短波長光(可視光)に対する増悪
色素より不安定であることを述べている。(「工業化学
雑誌」第66巻第2号26ページ(I963年))。
いては米国特許3619154、同36B2630明細
書に記載があるが、これらの色素は概して分解し易く、
色素の保存中ないしは電子写真感光層の製造工程および
保存中に著しく分解し、性能が低下するという実用上の
大きな欠点があった。原崎等は赤色光ないし赤外線に対
する増悪色素が、より短波長光(可視光)に対する増悪
色素より不安定であることを述べている。(「工業化学
雑誌」第66巻第2号26ページ(I963年))。
又、近年レーザーを光源とした電子写真方式プリンター
が注目されてきた。即ち、画像情報に応じた電気信号に
よって、レーザーの変調を行わせ、この変調されたレー
ザーをガルバノミラ−等によって感光体上に光走査して
静電潜像を形成した後、トナー現像・転写を行なうこと
により、所望の再生画像を形成するものである。この際
、用いられているレーザーは、一般にHe−Cdレーザ
ー、He−Neレーザーなどのガスレーザーであり、こ
れらの光源に対して用いられる感光体は650nm程度
まで分光増感されていればよく、従来公知の感光体でも
対応できるが、その電子用真特性において全て満足でき
るものではない。更に、現在開発、実用に供されている
レーザーとして小型で低コストであり且つ直接変調が可
能な半導体レーザは、その発振波長が750nm以上の
長波長を有していることが多い。従って、この様な半導
体レーザーを用いたプリンターを作製するには、感光性
の吸収特性が近赤外あるいは赤外波長域に安定に存在す
ることが要求されるが、従来公知の感光体では、750
nm以上といった長波長域で充分な悪心をすることが
できないかあるいは、感光体の経時で、感度が消失して
しまい、実用に供しなかった。
が注目されてきた。即ち、画像情報に応じた電気信号に
よって、レーザーの変調を行わせ、この変調されたレー
ザーをガルバノミラ−等によって感光体上に光走査して
静電潜像を形成した後、トナー現像・転写を行なうこと
により、所望の再生画像を形成するものである。この際
、用いられているレーザーは、一般にHe−Cdレーザ
ー、He−Neレーザーなどのガスレーザーであり、こ
れらの光源に対して用いられる感光体は650nm程度
まで分光増感されていればよく、従来公知の感光体でも
対応できるが、その電子用真特性において全て満足でき
るものではない。更に、現在開発、実用に供されている
レーザーとして小型で低コストであり且つ直接変調が可
能な半導体レーザは、その発振波長が750nm以上の
長波長を有していることが多い。従って、この様な半導
体レーザーを用いたプリンターを作製するには、感光性
の吸収特性が近赤外あるいは赤外波長域に安定に存在す
ることが要求されるが、従来公知の感光体では、750
nm以上といった長波長域で充分な悪心をすることが
できないかあるいは、感光体の経時で、感度が消失して
しまい、実用に供しなかった。
一方、従来から高エネルギー密度のビームを情報記録媒
体に照射して透過率・反射率・屈折率等の物性定数を変
化させて記録する記録方法は、極めて高解像力のコント
ラストのある画像を形成し得ること、あとからの情報付
加が可能であること又露光すると同時に記録しうること
等の特徴をもつので、電子計算機の出力や伝送されてく
る時系列信号の記録に適しているなどの利点を有しCO
M(コンピュータ アウトプット マイクロ)、マイク
ロファクシミリ、印刷用原版、光ディスク等に応用され
ている。
体に照射して透過率・反射率・屈折率等の物性定数を変
化させて記録する記録方法は、極めて高解像力のコント
ラストのある画像を形成し得ること、あとからの情報付
加が可能であること又露光すると同時に記録しうること
等の特徴をもつので、電子計算機の出力や伝送されてく
る時系列信号の記録に適しているなどの利点を有しCO
M(コンピュータ アウトプット マイクロ)、マイク
ロファクシミリ、印刷用原版、光ディスク等に応用され
ている。
例えば、光デイスク技術で用いる記録媒体は、光学的に
検出可能な、約1μ前後の小さなビットをらせん状又は
円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶すること
ができる。この様なディスクに情報を書込むには、レー
ザー感応層の表面に集束したレーザーを走査しこのレー
ザー光線が照射された表面のみがピットを形成し、この
ビットをらせん状又は円形トラックの形態で形成する。
検出可能な、約1μ前後の小さなビットをらせん状又は
円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶すること
ができる。この様なディスクに情報を書込むには、レー
ザー感応層の表面に集束したレーザーを走査しこのレー
ザー光線が照射された表面のみがピットを形成し、この
ビットをらせん状又は円形トラックの形態で形成する。
ヒートモードの記録方式では、レーザー感応層は、レー
ザー・ビーム照射で熱エネルギーを吸収しその個所に蒸
発又は融解により小さな凹部(ピット)を形成する。
ザー・ビーム照射で熱エネルギーを吸収しその個所に蒸
発又は融解により小さな凹部(ピット)を形成する。
この様にして光ディスクに記録された情報は、レーザー
をトラックに沿って走査し、ビットが形成された部分と
ピットが形成されていない部分の光学的変化を読み取る
ことによって検出される。
をトラックに沿って走査し、ビットが形成された部分と
ピットが形成されていない部分の光学的変化を読み取る
ことによって検出される。
この様なヒートモード記録し得る情報記録媒体としては
、従来プラスチック等の透明な支持体上に金属あるいは
/および金属酸化物半金属誘電体等の薄膜あるいは、自
己酸化性の結合剤と色素を含む薄膜を記録層として設け
、これに保護層が設けられた記録媒体が用いられてきた
。
、従来プラスチック等の透明な支持体上に金属あるいは
/および金属酸化物半金属誘電体等の薄膜あるいは、自
己酸化性の結合剤と色素を含む薄膜を記録層として設け
、これに保護層が設けられた記録媒体が用いられてきた
。
一方、前述した様に、発振波長が750 nm以上の長
波長域である半導体レーザーの普及によりこの様な半導
体レーザーを用いて、記録・再生を行なう場合には、記
録層の吸収特性は、近赤外あるいは赤外波長域に吸収ピ
ークを有することが要求される。
波長域である半導体レーザーの普及によりこの様な半導
体レーザーを用いて、記録・再生を行なう場合には、記
録層の吸収特性は、近赤外あるいは赤外波長域に吸収ピ
ークを有することが要求される。
しかし、従来の、無機物質を主成分とする薄膜は、レー
ザー光に対する反射率が高いために、レーザーの利用効
率が低下し、それ故に高感度特性が得られない、あるい
は記録時のレーザー光の出力が著しく増大する等の問題
点があり、且つ、吸収波長域を750 nm以上の長波
長域にするには、記録層の層構成を複雑化したりしなけ
ればならない等の問題を有していた。
ザー光に対する反射率が高いために、レーザーの利用効
率が低下し、それ故に高感度特性が得られない、あるい
は記録時のレーザー光の出力が著しく増大する等の問題
点があり、且つ、吸収波長域を750 nm以上の長波
長域にするには、記録層の層構成を複雑化したりしなけ
ればならない等の問題を有していた。
又、色素と結合剤とを含む有機薄膜を記録層とする場合
には、750 nm以上の長波長側に吸収を有する色素
を用いることが提案されている。例えば米国特許第41
75956号、特公昭51−41061号公報等に示さ
れるスクエマリリウム色素、クロコニウム色素あるいは
、米国特許第4315983号、rResearch
Disclosure」1982年、216.117
〜118頁等に示されるビリリウム系色素を含有した有
機薄膜の記録層が750nm以上のレーザーに対して適
応性があるとして、例えば特開昭56−46221号、
特開昭58−112792号、特開昭58−21416
2号、特開昭58−217391号、特開昭58−12
5246号各公報等が提示されている。
には、750 nm以上の長波長側に吸収を有する色素
を用いることが提案されている。例えば米国特許第41
75956号、特公昭51−41061号公報等に示さ
れるスクエマリリウム色素、クロコニウム色素あるいは
、米国特許第4315983号、rResearch
Disclosure」1982年、216.117
〜118頁等に示されるビリリウム系色素を含有した有
機薄膜の記録層が750nm以上のレーザーに対して適
応性があるとして、例えば特開昭56−46221号、
特開昭58−112792号、特開昭58−21416
2号、特開昭58−217391号、特開昭58−12
5246号各公報等が提示されている。
しかし、一般に有機化合物は、吸収特性が長波長域にな
るにつれ不安定となり、温度の微かな上昇で分解され易
い。あるいは、上述した色素群の中でも所望とする75
0〜850 nmの領域に吸収特性を有する色素は非常
に少ない等の問題がある。
るにつれ不安定となり、温度の微かな上昇で分解され易
い。あるいは、上述した色素群の中でも所望とする75
0〜850 nmの領域に吸収特性を有する色素は非常
に少ない等の問題がある。
従って、「−書込み後直接読取り」能力(DRAW (
direct read and write) )を
保有する記録媒体に要求される使用レーザー光に対して
吸収効率が大きいこと、記録読み取りの際焦点制御が充
分にできる反射率があること、あるいは、記録像の安定
性等の各種の特性を満足しなければならず、必ずしも実
用性の点から充分に満足できる有機薄膜を含有する記録
媒体が開発されていない。
direct read and write) )を
保有する記録媒体に要求される使用レーザー光に対して
吸収効率が大きいこと、記録読み取りの際焦点制御が充
分にできる反射率があること、あるいは、記録像の安定
性等の各種の特性を満足しなければならず、必ずしも実
用性の点から充分に満足できる有機薄膜を含有する記録
媒体が開発されていない。
従って本発明の目的は、可視〜近赤外に吸収を有し、且
つ光導電性物質に対し高い増感化を与える新規な色素を
増感剤として含有する光導電性物質から成る光感応性組
成物を提供することである。
つ光導電性物質に対し高い増感化を与える新規な色素を
増感剤として含有する光導電性物質から成る光感応性組
成物を提供することである。
他の本発明の目的は、レーザーを光源とした電子写真方
式プリンターの光導電性組成物として用いる光感応性組
成物を提供することである。
式プリンターの光導電性組成物として用いる光感応性組
成物を提供することである。
本発明の他の目的は、新規で且つ長波長側特に750
nm以上に吸収帯を有する有機薄膜を含有する光学情報
記録媒体として用いる光感応性組成物を提供することで
ある。又、他の目的は、保存性が高い記録媒体として用
いる光感応性組成物を提供することである。又他の目的
は、750 nm以上の長波域で高感度であり、且つ充
分なS/N比を有する光学情報記録媒体として用いる光
感応性組成物を提供することである。
nm以上に吸収帯を有する有機薄膜を含有する光学情報
記録媒体として用いる光感応性組成物を提供することで
ある。又、他の目的は、保存性が高い記録媒体として用
いる光感応性組成物を提供することである。又他の目的
は、750 nm以上の長波域で高感度であり、且つ充
分なS/N比を有する光学情報記録媒体として用いる光
感応性組成物を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
上記目的は下記一般式(I)で表わされる化合物の少な
くとも1種を含有することを特徴とする光感応性組成物
によって達成される。
くとも1種を含有することを特徴とする光感応性組成物
によって達成される。
一般式(I)
I
Ro Ro。
弐(I)中、Z及びZ′は同−又は異なっており、各々
酸素原子、イオウ原子又はセレン原子を表わす。
酸素原子、イオウ原子又はセレン原子を表わす。
Q及びQ′は同−又は異なっており、各々置換されても
よい5員環の複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。
よい5員環の複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。
Ro及びR0+は同−又は異なっており、各々脂肪族基
を表わす。
を表わす。
X及びYは同−又は異なっており、各々酸素原子、イオ
ウ原子又はセレン原子を表わす。
ウ原子又はセレン原子を表わす。
AOはアニオンを表わす。rは1又は2を表わし、化合
物が分子内塩を形成する時はrは1である。
物が分子内塩を形成する時はrは1である。
一般式(I)において、好ましくは、Z及びZ′は各々
酸素原子、イオウ原子又はセレン原子を表わす9Q及び
Q′は各々上記へテロ原子及び窒素原子を含有する、置
換されてもよい5員環を形成するのに必要な原子群を表
わす。その環は例えばオキサゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、テルナ
ゾール核、ペンゾテルナゾール核、ナフトテルナゾール
核等を表わす。
酸素原子、イオウ原子又はセレン原子を表わす9Q及び
Q′は各々上記へテロ原子及び窒素原子を含有する、置
換されてもよい5員環を形成するのに必要な原子群を表
わす。その環は例えばオキサゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、テルナ
ゾール核、ペンゾテルナゾール核、ナフトテルナゾール
核等を表わす。
更に具体的には、以下の様な複素環を例えば挙げること
かできる。チアゾール核(例えばチアゾール、4−メチ
ルチアゾール、4−フェニルチアゾール、5−メチルチ
アゾール、5−フェニルチアゾール、4.5−ジメチル
チアゾール、4.5−ジフェニルチアゾール、4.(2
−チェニル)チアゾール等)、ベンゾチアゾール核(例
えばベンゾチアゾール、4−クロロベンゾチアゾール、
5−クロロベンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾ
ール、7−クロロベンゾチアゾール、4−メチルベンゾ
チアゾール、5−メチルベンゾチアゾール、6−メチル
ベンゾチアゾール、5−ブロモベンゾチアゾール、6−
ブロモベンゾチアゾール、5−トリフルオロメチルベン
ゾチアゾール、5−フェニルベンゾチアゾール、4−メ
トキシベンゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メトキシベンゾチアゾール、5−カルボキシベ
ンゾチアゾール、5−シアノベンゾチアゾール、5−フ
ルオロベンゾチアゾール、5−エトキシベンゾチアゾー
ル、テトラヒドロベンゾチアゾール、5.6−シメトキ
シベンゾチアゾール、4.5−ジクロロベンゾチアゾー
ル、4−メチル−5クロロベンゾチアゾール、5−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、6−ヒドロキシベンゾチアゾ
ール等)、ナフトチアゾール核(例えばナフト−(I,
2−d〕チアゾール、ナフト(2,1−d)チアゾール
、ナフト(2,3−d)チアゾール、5−メトキシナフ
ト(2,1−d)チアゾール、5−エトキシナフト(2
,1−d)チアゾール、8−メトキシナフト(I,2−
d)チアゾール、7−メトキシナフトー(I,2−d)
チアゾール等)、オキサゾール核(例えば4−メチルオ
キサゾール、5−メチルオキサゾール、4−フェニルオ
キサゾール、4,5−ジフェニルオキサゾール、4−エ
チルオキサゾール、4,5−ジメチルオキサゾール、5
−フェニルオキサゾール等)、ベンゾオキサゾール核(
例えばベンゾオキサゾール、5−クロロベンゾオキサゾ
ール、5−メチルベンゾオキサゾール、5−フェニルベ
ンゾオキサゾール、6−メチルベンゾオキサゾール、5
.6−シメチルベンゾオキサゾール、4.6−シメチル
ヘンゾオキサゾール、5−メトキシベンゾオキサゾール
、5−エトキシベンゾオキサゾール、5−フルオロベン
ゾオキサゾール、6−メトキシベンゾオキサゾール、5
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、6−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール等)、ナフトオキサゾール核(例えばナ
フl−(I,2−d)オキサゾール、ナフト(2,1−
d〕オキサゾール、ナフト(2,3−d)オキサゾール
等)、セレナゾール核(例えばセレナゾール、4−メチ
ルセレナゾール、4−フェニルセレナゾール、4.5−
ジフェニルセレナゾール等)、ヘンゾセレナゾール核(
例エバベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセレナゾ
ール、5−メチルベンゾセレナゾール、5ヘメトキシベ
ンゾセレナゾール、5−フェニルベンゾセレナゾール、
4−メチル−5クロロベンゾセレナゾール等)、ナフト
セレナゾール核〔例えばナフト(I,2−ti〕セレナ
ゾール、ナフト(2,I−cl)セレナゾール、ナフト
〔2゜3−d〕セレナゾール等)、テルナゾール核(例
えばテルナゾール、4−メチルテルナゾール、4−フェ
ニルテルナゾール、4.5−ジフェニルテルナゾール等
)、ペンゾテルナゾール核(例えばペンゾテルナゾール
、5−クロロベンゾテルナゾール、5−メチルベンゾテ
ルナゾール、5−メトキシベンゾテルナゾール、5−フ
ェニルベンゾテルナゾール、4.5−ジクロロペンゾテ
ルナゾール、4−メチル−5−クロロヘンゾテルナゾー
ル等)、ナフトテルナゾール核(例えばナフト〔1゜2
−d)テルナゾール、ナフト(2,1−d)テルナゾー
ル、ナフト(2,3−d)テルナゾール等)等が挙げら
れる。
かできる。チアゾール核(例えばチアゾール、4−メチ
ルチアゾール、4−フェニルチアゾール、5−メチルチ
アゾール、5−フェニルチアゾール、4.5−ジメチル
チアゾール、4.5−ジフェニルチアゾール、4.(2
−チェニル)チアゾール等)、ベンゾチアゾール核(例
えばベンゾチアゾール、4−クロロベンゾチアゾール、
5−クロロベンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾ
ール、7−クロロベンゾチアゾール、4−メチルベンゾ
チアゾール、5−メチルベンゾチアゾール、6−メチル
ベンゾチアゾール、5−ブロモベンゾチアゾール、6−
ブロモベンゾチアゾール、5−トリフルオロメチルベン
ゾチアゾール、5−フェニルベンゾチアゾール、4−メ
トキシベンゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メトキシベンゾチアゾール、5−カルボキシベ
ンゾチアゾール、5−シアノベンゾチアゾール、5−フ
ルオロベンゾチアゾール、5−エトキシベンゾチアゾー
ル、テトラヒドロベンゾチアゾール、5.6−シメトキ
シベンゾチアゾール、4.5−ジクロロベンゾチアゾー
ル、4−メチル−5クロロベンゾチアゾール、5−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、6−ヒドロキシベンゾチアゾ
ール等)、ナフトチアゾール核(例えばナフト−(I,
2−d〕チアゾール、ナフト(2,1−d)チアゾール
、ナフト(2,3−d)チアゾール、5−メトキシナフ
ト(2,1−d)チアゾール、5−エトキシナフト(2
,1−d)チアゾール、8−メトキシナフト(I,2−
d)チアゾール、7−メトキシナフトー(I,2−d)
チアゾール等)、オキサゾール核(例えば4−メチルオ
キサゾール、5−メチルオキサゾール、4−フェニルオ
キサゾール、4,5−ジフェニルオキサゾール、4−エ
チルオキサゾール、4,5−ジメチルオキサゾール、5
−フェニルオキサゾール等)、ベンゾオキサゾール核(
例えばベンゾオキサゾール、5−クロロベンゾオキサゾ
ール、5−メチルベンゾオキサゾール、5−フェニルベ
ンゾオキサゾール、6−メチルベンゾオキサゾール、5
.6−シメチルベンゾオキサゾール、4.6−シメチル
ヘンゾオキサゾール、5−メトキシベンゾオキサゾール
、5−エトキシベンゾオキサゾール、5−フルオロベン
ゾオキサゾール、6−メトキシベンゾオキサゾール、5
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、6−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール等)、ナフトオキサゾール核(例えばナ
フl−(I,2−d)オキサゾール、ナフト(2,1−
d〕オキサゾール、ナフト(2,3−d)オキサゾール
等)、セレナゾール核(例えばセレナゾール、4−メチ
ルセレナゾール、4−フェニルセレナゾール、4.5−
ジフェニルセレナゾール等)、ヘンゾセレナゾール核(
例エバベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセレナゾ
ール、5−メチルベンゾセレナゾール、5ヘメトキシベ
ンゾセレナゾール、5−フェニルベンゾセレナゾール、
4−メチル−5クロロベンゾセレナゾール等)、ナフト
セレナゾール核〔例えばナフト(I,2−ti〕セレナ
ゾール、ナフト(2,I−cl)セレナゾール、ナフト
〔2゜3−d〕セレナゾール等)、テルナゾール核(例
えばテルナゾール、4−メチルテルナゾール、4−フェ
ニルテルナゾール、4.5−ジフェニルテルナゾール等
)、ペンゾテルナゾール核(例えばペンゾテルナゾール
、5−クロロベンゾテルナゾール、5−メチルベンゾテ
ルナゾール、5−メトキシベンゾテルナゾール、5−フ
ェニルベンゾテルナゾール、4.5−ジクロロペンゾテ
ルナゾール、4−メチル−5−クロロヘンゾテルナゾー
ル等)、ナフトテルナゾール核(例えばナフト〔1゜2
−d)テルナゾール、ナフト(2,1−d)テルナゾー
ル、ナフト(2,3−d)テルナゾール等)等が挙げら
れる。
これらの環の置換されてもよい置換基としては、ハロゲ
ン原子(例えば塩素原子、血素原子等)、スルホ基、カ
ルボキシ基、シアノ基、炭素数1〜22の置換されても
よいアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
クロロメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシエチル基
等)、炭素数1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ、プロピオキシ基、ブチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基等)、炭素数7〜22の
置換されてもよいアラルキル基(例えばベンジル基、フ
ェネチル基等)、炭素数6〜22の置換されてもよいア
リール基(例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒド
ロキシフエニル基、N、 N−ジメチルアミノフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフ
ェニル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、炭素数1〜
22のアルキルオキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基等)、炭素数6〜22の
アリールオキシカルボニル基(例えばフェニルオキシカ
ルボニル基、クロロフェニルオキシカルボニル基、トリ
ルオキシカルボニル基、ブチルフェニルオキシカルボニ
ル基、メトキシフェニルオキシカルボニル基等)、炭素
数1〜22のアルカンスルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基
、ブタンスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等)、炭
素数6〜22のアリールスルホニル基(例えばベンゼン
スルホニル基等)、炭素数1〜28の置換されてもよい
アミノ基(例えばアミノ基、N−メチルアミノ基、N。
ン原子(例えば塩素原子、血素原子等)、スルホ基、カ
ルボキシ基、シアノ基、炭素数1〜22の置換されても
よいアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
クロロメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシエチル基
等)、炭素数1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ、プロピオキシ基、ブチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基等)、炭素数7〜22の
置換されてもよいアラルキル基(例えばベンジル基、フ
ェネチル基等)、炭素数6〜22の置換されてもよいア
リール基(例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒド
ロキシフエニル基、N、 N−ジメチルアミノフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフ
ェニル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、炭素数1〜
22のアルキルオキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基等)、炭素数6〜22の
アリールオキシカルボニル基(例えばフェニルオキシカ
ルボニル基、クロロフェニルオキシカルボニル基、トリ
ルオキシカルボニル基、ブチルフェニルオキシカルボニ
ル基、メトキシフェニルオキシカルボニル基等)、炭素
数1〜22のアルカンスルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基
、ブタンスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等)、炭
素数6〜22のアリールスルホニル基(例えばベンゼン
スルホニル基等)、炭素数1〜28の置換されてもよい
アミノ基(例えばアミノ基、N−メチルアミノ基、N。
N−ジメチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N。
N−ジエチルアミノ基、N、N−プロピルアミノ基、N
、N−ジブチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルア
ミノ基、N−フェニルアミノ基、N−ベンジルアミノ基
等)等を挙げることができる。
、N−ジブチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルア
ミノ基、N−フェニルアミノ基、N−ベンジルアミノ基
等)等を挙げることができる。
Ro及びRooは各々炭素数18以下の無置換アルキル
基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など
)または置換アルキル基〔置換基として例えば、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子である。)、ヒドロキシ
基、炭素数8以下のアルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など)、
炭素数8以下のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など)
、炭素数10以下の単環式のアリールオキシ基(例えば
フェノキシ基、p−t−リルオキシ基など)、炭素数3
以下のアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基など)、炭素数8以下のアシル基(例
えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシ
ル基など)、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、
N、N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ピペリジノカルボニル基など)、スルファモイル
基(例えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスル
ホニル基など)、炭素数10以下のアリール基 (例え
ばフェニル基、4−クロルフェニル基、4−メチルフェ
ニル基、α−ナフチル基など)などで置換された炭素数
18以下のアルキル基〕が好ましい。
基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など
)または置換アルキル基〔置換基として例えば、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子である。)、ヒドロキシ
基、炭素数8以下のアルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など)、
炭素数8以下のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など)
、炭素数10以下の単環式のアリールオキシ基(例えば
フェノキシ基、p−t−リルオキシ基など)、炭素数3
以下のアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基など)、炭素数8以下のアシル基(例
えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシ
ル基など)、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、
N、N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ピペリジノカルボニル基など)、スルファモイル
基(例えばスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスル
ホニル基など)、炭素数10以下のアリール基 (例え
ばフェニル基、4−クロルフェニル基、4−メチルフェ
ニル基、α−ナフチル基など)などで置換された炭素数
18以下のアルキル基〕が好ましい。
X及びYは同じでも異なってもよく、各々酸素原子、イ
オウ原子又はセ″レン原子を表わす。
オウ原子又はセ″レン原子を表わす。
AOはアニオンを表わし、具体的には、クロリド、プロ
ミド、ヨーシト、チオミアナート、パークロラート、パ
ラトルエンスルホナート、テトラフロロボラート等が好
ましい。又rは1又は2を表わし、化合物が分子内塩を
形成する時はrは1である。
ミド、ヨーシト、チオミアナート、パークロラート、パ
ラトルエンスルホナート、テトラフロロボラート等が好
ましい。又rは1又は2を表わし、化合物が分子内塩を
形成する時はrは1である。
一般式(I)に示す化合物は、従来公知の合成法により
合成することができる。例えばA、A。
合成することができる。例えばA、A。
5hulezhko、 etal、、 Zh、 Org
、 Khim、6. 2118〜2121 (I970
)等に記載の方法に従って製造することができる。
、 Khim、6. 2118〜2121 (I970
)等に記載の方法に従って製造することができる。
以下に本発明による化合物の具体例を記すが、本発明の
範囲がこれのみに限定されるものではない。
範囲がこれのみに限定されるものではない。
化合物例(I)
化合物例(2)
cxo、θ
化合物例(3)
BP、○
化合物例(4)
化合物例(5)
BF、θ
化合物例(6)
C104θ
化合物例(7)
C1O,○
化合物例(8)
化合物例(9)
CIO,θ
化合物例(I0)
BF、○
化合物例(I1)
!○
化合物例(I2)
化合物(I3)
化合物例(I4)
化合物例(I5)
化合物例(I6〕
化合物例(I7)
化合物例(I8)
BF、■
化合物例(I9)
本発明の色素は種々の光導電性物質の光導電性、および
感度特性を改良するための、無機および有機の光導電性
物質の増感剤として用いられる。無機の光導電性物質と
しては酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム等を使用することができる。又有機の光導電性物質と
しては、例えば高分子のものでは、 (I)特公昭34−10966号公報記載のポリビニル
カルバゾールおよびその誘導体、(2)特公昭43−1
8674号公報、特公昭43−19192号公報記載の
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−2
−ビニル−4−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5
−フエニル−オキサゾール、ポリ−3−ビニル−N−エ
チルカルバゾールなどのビニル重合体、(3)特公昭4
3−19193号公報記載のポリアセナフチレン、ポリ
インデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体などの
ような重合体、(4)特公昭56−13940号公報な
どに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮合樹脂、(5)特開昭56−
90833号、同56−161550号公報に記載され
た各種のトリフェニルメタンポリマー。
感度特性を改良するための、無機および有機の光導電性
物質の増感剤として用いられる。無機の光導電性物質と
しては酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム等を使用することができる。又有機の光導電性物質と
しては、例えば高分子のものでは、 (I)特公昭34−10966号公報記載のポリビニル
カルバゾールおよびその誘導体、(2)特公昭43−1
8674号公報、特公昭43−19192号公報記載の
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−2
−ビニル−4−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5
−フエニル−オキサゾール、ポリ−3−ビニル−N−エ
チルカルバゾールなどのビニル重合体、(3)特公昭4
3−19193号公報記載のポリアセナフチレン、ポリ
インデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体などの
ような重合体、(4)特公昭56−13940号公報な
どに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮合樹脂、(5)特開昭56−
90833号、同56−161550号公報に記載され
た各種のトリフェニルメタンポリマー。
また低分子のものでは
(6)米国特許第3112197号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 (7)米国特許第3189447号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、(8)特公昭37−
16096号公報などに記載されているイミダゾール誘
導体、 (9)米国特許第3615402号、同第382098
9号、同3542544号、特公昭45−555号、特
公昭51−10983号、特開昭51−93224号、
特開昭55−17105号、特開昭56−4148号、
特開昭55−108667号、特開昭55−15695
3号、特開昭56−36656号明細書、公報などに記
載のボリアリールアルカン誘導体、 (I0)米国特許第3180729号、同第42787
46号、特開昭55−88064号、特開昭55−88
065号、特開昭49−105537号、特開昭55−
51086号、特開昭56−80051号、特開昭56
−88141号、特開昭57−45545号、特開昭5
4−112637号、特開昭55−74546号明細書
、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およびピ
ラゾロン誘導体。
れているトリアゾール誘導体、 (7)米国特許第3189447号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、(8)特公昭37−
16096号公報などに記載されているイミダゾール誘
導体、 (9)米国特許第3615402号、同第382098
9号、同3542544号、特公昭45−555号、特
公昭51−10983号、特開昭51−93224号、
特開昭55−17105号、特開昭56−4148号、
特開昭55−108667号、特開昭55−15695
3号、特開昭56−36656号明細書、公報などに記
載のボリアリールアルカン誘導体、 (I0)米国特許第3180729号、同第42787
46号、特開昭55−88064号、特開昭55−88
065号、特開昭49−105537号、特開昭55−
51086号、特開昭56−80051号、特開昭56
−88141号、特開昭57−45545号、特開昭5
4−112637号、特開昭55−74546号明細書
、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およびピ
ラゾロン誘導体。
(I1)米国特許第3615404号明細書、特公昭5
1−10105号、特開昭54−83435号、特開昭
54−110836号、特開昭54−119925号、
特公昭46−3712号、特公昭47−28336号明
細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン誘
導体、(I2)米国特許3567450号、特公昭49
−35702号、西独国特許(DAS) 111051
8号、米国特許第3180703号、米国特許第324
0597号、米国特許第3658520号、米国特許第
4232103号、米国特許第4175961号、米国
特許第4012376号、特開昭55−144250号
、特開昭56−119132号、特公昭39−2757
7号、特開昭56−22437明細書、公報などに記載
されているアリールアミン誘導体、 (I3)米国特許第3526501号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体、 (I4)米国特許第3542546号明細書などに記載
のN、 N−ビラプリン誘導体、(I5)米国特許第
3257203号明細書などに記載のオキサゾール誘導
体、 (I6)特開昭56−46234号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 (I7)特開昭54−110837号公報などに記載さ
れているフルオレノン誘導体、 (I8)米国特許第3717462号、特開昭54−5
9143号(米国特許第415098号に対応)、特開
昭55−52063号、特開昭55−52064号、特
開昭55−46760、特開昭55−85495号公報
、特開昭57−11350号、特開昭57−14874
9号各明細書1公報などに開示されているヒドラゾン誘
導体などがある。これらの光導電性物質は、場合により
2種類以上併用することもできる。
1−10105号、特開昭54−83435号、特開昭
54−110836号、特開昭54−119925号、
特公昭46−3712号、特公昭47−28336号明
細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン誘
導体、(I2)米国特許3567450号、特公昭49
−35702号、西独国特許(DAS) 111051
8号、米国特許第3180703号、米国特許第324
0597号、米国特許第3658520号、米国特許第
4232103号、米国特許第4175961号、米国
特許第4012376号、特開昭55−144250号
、特開昭56−119132号、特公昭39−2757
7号、特開昭56−22437明細書、公報などに記載
されているアリールアミン誘導体、 (I3)米国特許第3526501号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体、 (I4)米国特許第3542546号明細書などに記載
のN、 N−ビラプリン誘導体、(I5)米国特許第
3257203号明細書などに記載のオキサゾール誘導
体、 (I6)特開昭56−46234号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 (I7)特開昭54−110837号公報などに記載さ
れているフルオレノン誘導体、 (I8)米国特許第3717462号、特開昭54−5
9143号(米国特許第415098号に対応)、特開
昭55−52063号、特開昭55−52064号、特
開昭55−46760、特開昭55−85495号公報
、特開昭57−11350号、特開昭57−14874
9号各明細書1公報などに開示されているヒドラゾン誘
導体などがある。これらの光導電性物質は、場合により
2種類以上併用することもできる。
これらの光導電性物質の中では、ポリ−N−ビニルカル
バゾール;トリーp−トリルアミンおよびトリフェニル
アミンなどのトリアリールアミン;4,4’−ビス(ジ
エチルアミン)−2,2′−ジメチルトリフェニルメタ
ンなどのポリアリールメタン;および3−(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−1,5−ジフェニル−2−ピラゾ
リンなどのビラプリン誘導体で代表される不飽和の複素
環含有化合物等が好ましく用いられる。
バゾール;トリーp−トリルアミンおよびトリフェニル
アミンなどのトリアリールアミン;4,4’−ビス(ジ
エチルアミン)−2,2′−ジメチルトリフェニルメタ
ンなどのポリアリールメタン;および3−(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−1,5−ジフェニル−2−ピラゾ
リンなどのビラプリン誘導体で代表される不飽和の複素
環含有化合物等が好ましく用いられる。
本発明の色素を増感剤として含有する本発明の光導電性
組成物はこれらの色素と光導電性物質及び結着樹脂とを
有機溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、ディップ塗布、ロッドバー塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して感光体として使用するか、または、上記有機溶剤溶
液からミニスプレー装置などを用いて粒子を製造し、こ
の粒子を絶縁性液体に分散させた分散液として光電気泳
動法に使用する。
組成物はこれらの色素と光導電性物質及び結着樹脂とを
有機溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、ディップ塗布、ロッドバー塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して感光体として使用するか、または、上記有機溶剤溶
液からミニスプレー装置などを用いて粒子を製造し、こ
の粒子を絶縁性液体に分散させた分散液として光電気泳
動法に使用する。
本発明における増感色素の使用法は、従来から知られて
いる方法によればよく光導電体を結合剤樹脂中に分散さ
せてから色素溶液を添加する方法、あるいは予め色素溶
液中に光導電体を投入し、色素を吸着させてから結合剤
樹脂中に分散させる方法などは特に便利である。本発明
における増悪色素の使用量は、要求される増感の度合と
の関係で広い範囲にわたっている。すなわち光導電体1
00重量部に対し0.0001〜20.0重量部で使用
可能であるが、好ましくは0.001〜10゜0重量部
の範囲で使用する。
いる方法によればよく光導電体を結合剤樹脂中に分散さ
せてから色素溶液を添加する方法、あるいは予め色素溶
液中に光導電体を投入し、色素を吸着させてから結合剤
樹脂中に分散させる方法などは特に便利である。本発明
における増悪色素の使用量は、要求される増感の度合と
の関係で広い範囲にわたっている。すなわち光導電体1
00重量部に対し0.0001〜20.0重量部で使用
可能であるが、好ましくは0.001〜10゜0重量部
の範囲で使用する。
本発明に使用する増感色素は、単一また二つ以上組合せ
て感光層に含有させることができる。また、本発明の増
感色素は、目的により従来知られている分光増悪色素(
例えば、ローズベンガル、エオシン)と併用できること
は言うまでもない。
て感光層に含有させることができる。また、本発明の増
感色素は、目的により従来知られている分光増悪色素(
例えば、ローズベンガル、エオシン)と併用できること
は言うまでもない。
また、光導電体の一つである酸化亜鉛に対して、分光増
感を助長する為に酸無水物等を加えることがあるが、本
発明の増悪色素の安定性が十分に高いので、従来知られ
ている電子写真感光層用各種添加剤を併用することがで
きる。
感を助長する為に酸無水物等を加えることがあるが、本
発明の増悪色素の安定性が十分に高いので、従来知られ
ている電子写真感光層用各種添加剤を併用することがで
きる。
組合せ得る結合剤としては、従来知られている全てのも
のが利用できる。代表的なものは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合物、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
−ブチルメタクリレート共重合物、ポリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。
のが利用できる。代表的なものは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合物、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
−ブチルメタクリレート共重合物、ポリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。
また、水性のアクリルエマルジョン、アクリルエステル
エマルジョンと組合わせることも可能である。
エマルジョンと組合わせることも可能である。
バインダーとして有用な特定の重合体物質の例について
は、リサーチ・ジスクロージヤー(Research
Disclosure)、109巻、61−67頁の「
電子写真要素、材料および方法」という題名の下に記載
されている。
は、リサーチ・ジスクロージヤー(Research
Disclosure)、109巻、61−67頁の「
電子写真要素、材料および方法」という題名の下に記載
されている。
一般に増感色素類は酸化に弱く、従って酸化を促す触媒
化合物等との併用はなるべく避けることがのぞましい。
化合物等との併用はなるべく避けることがのぞましい。
例えばビニル重合開始剤の中、ベンゾイルペルオキシド
の如き過酸化物類、また、不飽和脂肪酸の硬化をうなが
す重金属の有機酸塩等の使用は注意を要する。この点に
ついては本発明に使用する増悪色素といえども、従来の
増感色素と同程度の配慮を要するが、従来のポリメチン
色素にあっては、これらの酸化促進剤と併用しない系に
あっても短時間に分解してしまう難点があった。
の如き過酸化物類、また、不飽和脂肪酸の硬化をうなが
す重金属の有機酸塩等の使用は注意を要する。この点に
ついては本発明に使用する増悪色素といえども、従来の
増感色素と同程度の配慮を要するが、従来のポリメチン
色素にあっては、これらの酸化促進剤と併用しない系に
あっても短時間に分解してしまう難点があった。
一般に、本発明の光導電性組成物に存在させるバインダ
ーの量は、変更可能である。代表的には、バインダーの
有用な量は、光導電性材料とバインダーの混合物の全量
に対して、約10ないし約90重量%の範囲内である。
ーの量は、変更可能である。代表的には、バインダーの
有用な量は、光導電性材料とバインダーの混合物の全量
に対して、約10ないし約90重量%の範囲内である。
本発明による電子写真感光層は、従来知られている支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は導電性であることが好ましく、金属板、導
電層を設けたプラスチックフィルム(たとえば、アルミ
ニウム、パラジウム、酸化インジウム、酸化錫、沃化第
一銅等の薄層を設けたもの)、導電化処理した紙等がよ
く用いられる。紙の導電化処理剤としては四級アンモニ
ウム塩を含むポリマー(例えばポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド、米国特許第410880
2;同411B231;同4126467;同4137
217に記載の主鎖に四級窒素を含むポリマー、米国特
許4070189;特開昭54−20977 (米国特
許4147550、Re5earch Disclos
ure # 1625 B )に記載の四級塩ポリマー
ラテックス等)、ポリスチレンのスルホン酸塩類、コロ
イダルアルミナ等がよく知られており、通常はポリビニ
ルアルコール、スチレンブタンジエンラテンクス、ゼラ
チン、カゼイン等と併用することが多い。
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は導電性であることが好ましく、金属板、導
電層を設けたプラスチックフィルム(たとえば、アルミ
ニウム、パラジウム、酸化インジウム、酸化錫、沃化第
一銅等の薄層を設けたもの)、導電化処理した紙等がよ
く用いられる。紙の導電化処理剤としては四級アンモニ
ウム塩を含むポリマー(例えばポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド、米国特許第410880
2;同411B231;同4126467;同4137
217に記載の主鎖に四級窒素を含むポリマー、米国特
許4070189;特開昭54−20977 (米国特
許4147550、Re5earch Disclos
ure # 1625 B )に記載の四級塩ポリマー
ラテックス等)、ポリスチレンのスルホン酸塩類、コロ
イダルアルミナ等がよく知られており、通常はポリビニ
ルアルコール、スチレンブタンジエンラテンクス、ゼラ
チン、カゼイン等と併用することが多い。
分散に用いる有機溶剤としては沸点が200°C以下の
揮発性炭化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタン
、クロロホルム、1.2−ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタンな
どの、炭素数1〜3のハロゲン化炭化水素が好ましい。
揮発性炭化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタン
、クロロホルム、1.2−ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタンな
どの、炭素数1〜3のハロゲン化炭化水素が好ましい。
その他クロロベンゼン、トルエン、キシレンまたはベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、アセトンまたは2−ブタノ
ン等のケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテルお
よびメチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる
各種の溶剤および上記溶剤の混合物も使用可能である。
ゼンなどの芳香族炭化水素、アセトンまたは2−ブタノ
ン等のケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテルお
よびメチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる
各種の溶剤および上記溶剤の混合物も使用可能である。
溶剤は染料、光導電性物質およびその他の添加剤の全量
1gに対して1〜100g、好ましくは5〜20g加え
られる。
1gに対して1〜100g、好ましくは5〜20g加え
られる。
更に、本発明の組成物の使用態様として、増感剤を光電
気泳動法に使用する粒子中に含有させて、光電気泳動法
による画像を得ることもできる。光電気泳動法に使用す
る粒子は、先に述べたポリ−N−ビニルカルバゾールな
どの光導電性物質と本発明の増感剤等からなる溶液から
、ミニスプレー装置を用いて製造される。これらの粒子
はさらにデカン、ドデカン、オクタン、パラフィン、イ
ソオクタンなどの飽和炭化水素を含む絶縁性液体、好ま
しくはアイソパーE1アイソパーH1アイソパーG(エ
ッソ化学株式会社製造、商品名)等の長鎖アルキル炭化
水素中に分散させて、分散液とし、これを光電気泳動法
に使用する。アイソパーE、アイソパーHおよびアイソ
パーGは飽和炭化水素をそれぞれ99.9.99.3お
よび99゜8重量%、芳香族炭化水素をそれぞれ0.0
5.0.2、および0.2重量%含む。但しアイソパー
Hは0. 5重量%以下のオレフィンを含有している。
気泳動法に使用する粒子中に含有させて、光電気泳動法
による画像を得ることもできる。光電気泳動法に使用す
る粒子は、先に述べたポリ−N−ビニルカルバゾールな
どの光導電性物質と本発明の増感剤等からなる溶液から
、ミニスプレー装置を用いて製造される。これらの粒子
はさらにデカン、ドデカン、オクタン、パラフィン、イ
ソオクタンなどの飽和炭化水素を含む絶縁性液体、好ま
しくはアイソパーE1アイソパーH1アイソパーG(エ
ッソ化学株式会社製造、商品名)等の長鎖アルキル炭化
水素中に分散させて、分散液とし、これを光電気泳動法
に使用する。アイソパーE、アイソパーHおよびアイソ
パーGは飽和炭化水素をそれぞれ99.9.99.3お
よび99゜8重量%、芳香族炭化水素をそれぞれ0.0
5.0.2、および0.2重量%含む。但しアイソパー
Hは0. 5重量%以下のオレフィンを含有している。
それぞれの沸点は115°C〜142°C,t74°C
〜189°Cおよび158°C〜177°Cである。分
散液中の粒子の量は分散液に対して0.5〜10重量%
、好ましくは1〜3重世%である。
〜189°Cおよび158°C〜177°Cである。分
散液中の粒子の量は分散液に対して0.5〜10重量%
、好ましくは1〜3重世%である。
光電気泳動法およびその装置については特公昭45−2
0640号に記載されている。
0640号に記載されている。
上記光導電層および粒子中には、光導電層および粒子の
性質を改良するため適宜、必要な添加剤を加えることが
できる。
性質を改良するため適宜、必要な添加剤を加えることが
できる。
たとえば、本発明の光導電性組成物には、電気的に絶縁
性のバインダー成分も存在させることができる。本発明
の光導電性組成物をつくるのに用いられる好ましいバイ
ンダーは、絶縁強度が相当に高く、電気的絶縁性のよい
フィルム形成性、疎水性重合体バインダーである。この
ような物質を代表する一例を示すと、次の通りである;
ビニル樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、硝
酸セルロース等の天然樹脂;ポリエステルおよびポリカ
ーボネートを含むポリ縮合物;シリコン樹脂;スチレン
−アルキド樹脂等を包含するアルキド樹脂;パラフィン
;および各種のミネラルワツス等である。
性のバインダー成分も存在させることができる。本発明
の光導電性組成物をつくるのに用いられる好ましいバイ
ンダーは、絶縁強度が相当に高く、電気的絶縁性のよい
フィルム形成性、疎水性重合体バインダーである。この
ような物質を代表する一例を示すと、次の通りである;
ビニル樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、硝
酸セルロース等の天然樹脂;ポリエステルおよびポリカ
ーボネートを含むポリ縮合物;シリコン樹脂;スチレン
−アルキド樹脂等を包含するアルキド樹脂;パラフィン
;および各種のミネラルワツス等である。
一般に本発明の光導電性組成物中のバインダーの量は変
更可能であり、代表的には、バインダーの有用な量は、
光導電体とバインダーの混合物の全量に対して約10な
いし約10重量%の範囲内である。
更可能であり、代表的には、バインダーの有用な量は、
光導電体とバインダーの混合物の全量に対して約10な
いし約10重量%の範囲内である。
光導電性粒子を製造する際には、荷電調節剤、分散安定
剤も添加され得る。とくに荷電調節と分散安定の両方の
機能を有するラウリルメタアクリレートとスチレンの共
重合体(共重合比4〜2:1)または2−エチルへキシ
ルメタアクリレートとスチレンとの共重合体(共重合比
4:2〜1)などが有利に使用される。
剤も添加され得る。とくに荷電調節と分散安定の両方の
機能を有するラウリルメタアクリレートとスチレンの共
重合体(共重合比4〜2:1)または2−エチルへキシ
ルメタアクリレートとスチレンとの共重合体(共重合比
4:2〜1)などが有利に使用される。
また、柔軟性および強度などを向上させるため、たとえ
ば塩素化ジフェニル、ジメチルフタレートおよびエポキ
シ樹脂(商品名エピコート)などの可塑剤を、光導電性
物質」00重量部に対して、60重量部まで、好ましく
は10〜40重量部加えることもできる。
ば塩素化ジフェニル、ジメチルフタレートおよびエポキ
シ樹脂(商品名エピコート)などの可塑剤を、光導電性
物質」00重量部に対して、60重量部まで、好ましく
は10〜40重量部加えることもできる。
また、感度を向上させるため、特開昭58−65438
号、特開昭58−65439号、特開昭58−1022
39号、特開昭58−102240号、特開昭58−1
07544号、特開昭58−129434号公報にそれ
ぞれ記載されている、尿素化合物、千オ尿素化合物、カ
ルボニルアミン化合物、チオカルボニルアミン化合物、
スルホニルアミン化合物、ジカルボニルアミン化合物な
どの化学増感剤を、光導電性物質」00重量部に対して
、1〜100重量部、好ましくは3〜50重量部加える
こともできる。
号、特開昭58−65439号、特開昭58−1022
39号、特開昭58−102240号、特開昭58−1
07544号、特開昭58−129434号公報にそれ
ぞれ記載されている、尿素化合物、千オ尿素化合物、カ
ルボニルアミン化合物、チオカルボニルアミン化合物、
スルホニルアミン化合物、ジカルボニルアミン化合物な
どの化学増感剤を、光導電性物質」00重量部に対して
、1〜100重量部、好ましくは3〜50重量部加える
こともできる。
適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。普通は、約10ミクロンから
約300ミクロン(但し、乾燥前)の範囲内で塗布する
ことがでる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約50
ミクロンないし約150ミクロンの範囲内であることが
わかった。しかし、この範囲をはずれても有益な結果を
得ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚さ
は、約1ミクロンから約50ミクロンの範囲内であれば
よい。
広く変えることができる。普通は、約10ミクロンから
約300ミクロン(但し、乾燥前)の範囲内で塗布する
ことがでる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約50
ミクロンないし約150ミクロンの範囲内であることが
わかった。しかし、この範囲をはずれても有益な結果を
得ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚さ
は、約1ミクロンから約50ミクロンの範囲内であれば
よい。
本発明の光導電性組成物は、充分な増感効果を示す高感
度な感光体である。又、特に、従来のレーザー用電子写
真感光体と比較して750 nm以上の長波長域にまで
増感する色素群は著しく高感度とすることができ、且つ
安定性も向上できた。
度な感光体である。又、特に、従来のレーザー用電子写
真感光体と比較して750 nm以上の長波長域にまで
増感する色素群は著しく高感度とすることができ、且つ
安定性も向上できた。
即ち、本発明では上記のような特徴ある骨格構造の増悪
色素を用いることにより従来の、シアニン色素を含む電
子写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服し
た。感光層製造中における増感色素の分解が減ったこと
はもとより、感光層を50°C180%R9H,(相対
湿度)というような過酷な試験条件においても従来使用
されていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性
を示した点において著しい効果を有する。特に、従来使
用の赤色光ないし赤外線増感色素に比べて、格段の安定
性を有する。
色素を用いることにより従来の、シアニン色素を含む電
子写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服し
た。感光層製造中における増感色素の分解が減ったこと
はもとより、感光層を50°C180%R9H,(相対
湿度)というような過酷な試験条件においても従来使用
されていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性
を示した点において著しい効果を有する。特に、従来使
用の赤色光ないし赤外線増感色素に比べて、格段の安定
性を有する。
本発明における増感色素の使用法は、色素の安定性が高
いので、特別に分散混合条件を設定したり、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡略になり、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある。また、光導電体として、酸化亜鉛、酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミニウム等の無機光導電
体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共存
すると、特に、光照射下で従来公知の増感色素が分解さ
れ易い傾向にあり、特に赤色光至赤外線増惑色素を使う
場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限が必要
であった。本発明によればこの様な制限は著しく緩和さ
れることも又著しい効果である。
いので、特別に分散混合条件を設定したり、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡略になり、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある。また、光導電体として、酸化亜鉛、酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミニウム等の無機光導電
体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共存
すると、特に、光照射下で従来公知の増感色素が分解さ
れ易い傾向にあり、特に赤色光至赤外線増惑色素を使う
場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限が必要
であった。本発明によればこの様な制限は著しく緩和さ
れることも又著しい効果である。
一方、本発明の光感応性組成物は、光学情報記録媒体と
して用いることができる。
して用いることができる。
即ち、本発明の光学情報記録媒体は、支持体上に少なく
とも本発明の色素を含有する有機薄膜を形成することで
構成されるが、該有機薄膜は、前述の化合物を真空蒸着
塗布等の種々の方法を用いて形成することができる。
とも本発明の色素を含有する有機薄膜を形成することで
構成されるが、該有機薄膜は、前述の化合物を真空蒸着
塗布等の種々の方法を用いて形成することができる。
塗布法を用いる場合には、その有機溶媒としては、アル
コール類(例えばメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール類)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
)アミド類(例えば、N、N−ジメチルホルムアミド、
N、 N−ジメチルアセトアミド等)、エステル類(
例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エ
ーテル類(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム等)、ハロゲン化炭化水素類
(例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチルクロロ
ホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等)等を単独あるいは混合して用いることができ
る。該色素のバインダーとしては、公知の天然あるいは
合成樹脂の中から選択することができ、具体的には、セ
ルローズ樹脂(例えば、ニトロセルローズ、リン酸セル
ローズ、酢酸セルローズ、酪酸セルローズ、メチルセル
ローズ、エチルセルローズ、ブチルセルローズ等)、ア
クリル樹脂(例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリアクリロニトリル等)、ビニル樹脂(例えば、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等)、ポリカ
ーボネート類、ポリエステル類、ポリアミド樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン樹脂(例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)あるいは合成共
重合体樹脂等を用いることができる。塗布は、スプレー
、ローラーコーティング、スピンナーコーティング、ブ
レードコーティング等の汎用のコーティング法を用いて
行なうことができる。
コール類(例えばメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール類)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
)アミド類(例えば、N、N−ジメチルホルムアミド、
N、 N−ジメチルアセトアミド等)、エステル類(
例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エ
ーテル類(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム等)、ハロゲン化炭化水素類
(例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチルクロロ
ホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等)等を単独あるいは混合して用いることができ
る。該色素のバインダーとしては、公知の天然あるいは
合成樹脂の中から選択することができ、具体的には、セ
ルローズ樹脂(例えば、ニトロセルローズ、リン酸セル
ローズ、酢酸セルローズ、酪酸セルローズ、メチルセル
ローズ、エチルセルローズ、ブチルセルローズ等)、ア
クリル樹脂(例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリアクリロニトリル等)、ビニル樹脂(例えば、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等)、ポリカ
ーボネート類、ポリエステル類、ポリアミド樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン樹脂(例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)あるいは合成共
重合体樹脂等を用いることができる。塗布は、スプレー
、ローラーコーティング、スピンナーコーティング、ブ
レードコーティング等の汎用のコーティング法を用いて
行なうことができる。
樹脂とともに有機薄膜を形相する場合、色素の含有量は
、薄膜中において5〜90重量%で好ましくは15〜8
0重量%であり、残りはバインダーである。又有機薄膜
の蒸着膜厚又は乾燥膜厚は10μm以下で好ましくは2
μm以下である。
、薄膜中において5〜90重量%で好ましくは15〜8
0重量%であり、残りはバインダーである。又有機薄膜
の蒸着膜厚又は乾燥膜厚は10μm以下で好ましくは2
μm以下である。
更に有機薄膜中に必要に応じて退色防止剤、着色剤を含
有させることができる。
有させることができる。
本発明において使用される支持体の材料は、当該業者に
は公知のものであり、使用レーザー光に対して透明又は
不透明のいずれでも良い。具体的には、ガラス、石英、
セラミックス、紙、金属類、プラスチック類(例えば、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂等)等を挙げることができる。
は公知のものであり、使用レーザー光に対して透明又は
不透明のいずれでも良い。具体的には、ガラス、石英、
セラミックス、紙、金属類、プラスチック類(例えば、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂等)等を挙げることができる。
支持体側からレーザー光の照射で書込み記録する場合は
、そのレーザー光に対して透明でなければならず、これ
に対して支持体と反対側即ち、記録層の表面から書込み
記録をする場合には、レーザー光に対して透明である必
要はない。しかし読出し再生を透過光で行なう場合は、
読出しレーザー光に対して透明でなければならない。一
方読出し再生を反射光で行なう場合は、読出しレーザー
光に対して透明又は不透明のいずれでも良い。又、支持
体には必要に応じて凹凸で形成される安定溝を設けても
良いし、又、例えば紫外線硬化樹脂等から成る下引き層
を設けても良い。
、そのレーザー光に対して透明でなければならず、これ
に対して支持体と反対側即ち、記録層の表面から書込み
記録をする場合には、レーザー光に対して透明である必
要はない。しかし読出し再生を透過光で行なう場合は、
読出しレーザー光に対して透明でなければならない。一
方読出し再生を反射光で行なう場合は、読出しレーザー
光に対して透明又は不透明のいずれでも良い。又、支持
体には必要に応じて凹凸で形成される安定溝を設けても
良いし、又、例えば紫外線硬化樹脂等から成る下引き層
を設けても良い。
本発明の光学情報記録媒体は、基本的には、上述した支
持体上に、有機薄膜を設けたものであるが、必要に応じ
て、支持体と有機薄膜の間に、アルミニウム、銀、クロ
ム、スズ等の反射性金属の蒸着層又はラミネート層等の
反射層を設けることができる。
持体上に、有機薄膜を設けたものであるが、必要に応じ
て、支持体と有機薄膜の間に、アルミニウム、銀、クロ
ム、スズ等の反射性金属の蒸着層又はラミネート層等の
反射層を設けることができる。
情報の記録は、有機薄膜上に集束されたレーザー光線の
照射によって熱作用による有機薄膜へのピット形成によ
って行なわれる。ピットの深さを有機薄膜の膜厚と同一
にすると、ピント領域における反射率を増加させること
ができる。情報の再生は、書込みに用いたレーザー光線
と同一の波長を有するが、強度の小さいレーザー光線を
用いれば読出し光がビット領域で大きく反射されるが、
非ビット領域においては吸収されることとなり、このピ
ット形成部と非ビット形成部からの反射光の差を検出す
ることによって行なわれる。又、他の方法は、有機薄膜
が吸収する第1の波長のレーザー光線で実時間記録を行
ない、再生に有機′1iJWIAを実質的に透過する第
2の波長のレーザー光線を用いることもできる。再生用
レーザー光線が、ビット形成部と非ピット形成部におけ
る異なる膜厚によって生じる反射損の変化に応答するこ
とによって行なわれる。
照射によって熱作用による有機薄膜へのピット形成によ
って行なわれる。ピットの深さを有機薄膜の膜厚と同一
にすると、ピント領域における反射率を増加させること
ができる。情報の再生は、書込みに用いたレーザー光線
と同一の波長を有するが、強度の小さいレーザー光線を
用いれば読出し光がビット領域で大きく反射されるが、
非ビット領域においては吸収されることとなり、このピ
ット形成部と非ビット形成部からの反射光の差を検出す
ることによって行なわれる。又、他の方法は、有機薄膜
が吸収する第1の波長のレーザー光線で実時間記録を行
ない、再生に有機′1iJWIAを実質的に透過する第
2の波長のレーザー光線を用いることもできる。再生用
レーザー光線が、ビット形成部と非ピット形成部におけ
る異なる膜厚によって生じる反射損の変化に応答するこ
とによって行なわれる。
又、上述した様な同一構成の2枚の記録媒体を有機薄膜
同士が対向する様に配置した構成の記録媒体とすること
もできる。
同士が対向する様に配置した構成の記録媒体とすること
もできる。
これの場合には、有機薄膜が外気と遮断されるため、ゴ
ミの付着、キズの発生、有害ガスとの接触から保護でき
ることから記録層の保存は著しく向上される。
ミの付着、キズの発生、有害ガスとの接触から保護でき
ることから記録層の保存は著しく向上される。
本発明の光学情報記録媒体に適用されるレーザー光は、
Arレーザー、He−Neレーザー、He−Cdレーザ
ー等のガスレーザーも可能であるが、好ましくは、75
0 nm以上の波長を有する半導体レーザーである。
Arレーザー、He−Neレーザー、He−Cdレーザ
ー等のガスレーザーも可能であるが、好ましくは、75
0 nm以上の波長を有する半導体レーザーである。
本発明の光悪心性組底物は、光導電性組成物や光情報記
録媒体として用いる他に、赤外線カットフィルター、太
陽電池、光センサーあるいはレーザー光感応を利用した
他の記録材料等にも用いることができる。
録媒体として用いる他に、赤外線カットフィルター、太
陽電池、光センサーあるいはレーザー光感応を利用した
他の記録材料等にも用いることができる。
(実施例)
以下本発明を実施例により例証するが、本発明はこれら
により何ら制限されない。
により何ら制限されない。
実施例1〜8
ポリ−N−ビニルカルバゾール(商品名ルビカン170
.BASF社製、極限粘度(η〕=1゜18.25℃、
THF中)5g、第1表に示す化合物具体例の色素35
mg、3,3′ −ジニトロベンズアニリド30mgと
をメチレンクロライド26m2とエチレンクロライド1
2mff1に?8解し、感光液とした。
.BASF社製、極限粘度(η〕=1゜18.25℃、
THF中)5g、第1表に示す化合物具体例の色素35
mg、3,3′ −ジニトロベンズアニリド30mgと
をメチレンクロライド26m2とエチレンクロライド1
2mff1に?8解し、感光液とした。
この感光液を、ワイヤーラウンドロンドを用いて導電性
透明支持体(I00μのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有する表面抵抗1
03Ω)上に塗布して約4μの感光層を有する有機薄膜
を得た。
透明支持体(I00μのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有する表面抵抗1
03Ω)上に塗布して約4μの感光層を有する有機薄膜
を得た。
この有機薄膜を、+5kVのコロナ放電により400■
に帯電させて、その電位が1/2に減衰するのに必要な
露光量、即ち、半減露光量Ey2(erg/cm”)を
測定した。
に帯電させて、その電位が1/2に減衰するのに必要な
露光量、即ち、半減露光量Ey2(erg/cm”)を
測定した。
光源としては、ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レ
ーザー(発振波長 830 nm)を用いた。
ーザー(発振波長 830 nm)を用いた。
結果を第1表に示す。
第1表
*)前記の化合物番号で示す。
実施例9〜16
有機光導電性物質として4,4′−ビス(ジエチルアミ
ノ)−2,2’ −ジメチルトリフェニルメタン5g、
結着樹脂としてビスフェノールAのポリカーポネー)
(GE社製、商品名レキサン121)5g、第2表に示
す化合物具体例の色素40mg、化学増悪剤として下記
構造式のアニリド化合物0.2gとをメチレンクロライ
ド30m2とエチレンクロライド30m1とに溶解し、
感光液とした。実施例1と同様にして有機薄膜を作製し
た。
ノ)−2,2’ −ジメチルトリフェニルメタン5g、
結着樹脂としてビスフェノールAのポリカーポネー)
(GE社製、商品名レキサン121)5g、第2表に示
す化合物具体例の色素40mg、化学増悪剤として下記
構造式のアニリド化合物0.2gとをメチレンクロライ
ド30m2とエチレンクロライド30m1とに溶解し、
感光液とした。実施例1と同様にして有機薄膜を作製し
た。
(アニリド化合物 )
この様にして作製した感光体をペーパーアナライザー5
P−428(川口電気(株)製)を用いてスタチッタ方
式で+5KVでコロナ帯電し、暗所で30秒間保持した
後、照度2j2uxで露光し、帯電特性を調べた。帯電
特性としては、初期帯電電位(Vo)と、30秒間暗減
衰させた後の電位が初期電位(Vo)に対して、どれ程
保持されているか、即ち、暗電荷保持率(DRR(%)
)及び実施例1と同様のE′Aを測定した。この結果を
第2表に示す。
P−428(川口電気(株)製)を用いてスタチッタ方
式で+5KVでコロナ帯電し、暗所で30秒間保持した
後、照度2j2uxで露光し、帯電特性を調べた。帯電
特性としては、初期帯電電位(Vo)と、30秒間暗減
衰させた後の電位が初期電位(Vo)に対して、どれ程
保持されているか、即ち、暗電荷保持率(DRR(%)
)及び実施例1と同様のE′Aを測定した。この結果を
第2表に示す。
第2表
*)前記の化合物番号で示す。
実施例17〜21
微粒子状酸化亜鉛(平均粒子径0. 5〜1μm、堺化
学製5azex20000)100部(部はすべて重量
部を意味する。)、アクリル系樹脂(三菱レーヨン製ダ
イヤナールLROO9θ)40重量%トルエン溶液30
部、無水フタル酸0゜01部、トルエン60部、および
第3表に示す化合物具体例の色素を、各々1,0XIO
−”MoJ2/!のメタノール溶液とした色素溶液を8
部を混合し、磁器製ボールミルで2時間混練して、分散
液を作った。
学製5azex20000)100部(部はすべて重量
部を意味する。)、アクリル系樹脂(三菱レーヨン製ダ
イヤナールLROO9θ)40重量%トルエン溶液30
部、無水フタル酸0゜01部、トルエン60部、および
第3表に示す化合物具体例の色素を、各々1,0XIO
−”MoJ2/!のメタノール溶液とした色素溶液を8
部を混合し、磁器製ボールミルで2時間混練して、分散
液を作った。
この分散液をアルミニウム箔上に乾燥収約8μmになる
ように塗布し、次いで、50°Cの恒温槽で2時間乾燥
し、電子写真感光体を作製した。
ように塗布し、次いで、50°Cの恒温槽で2時間乾燥
し、電子写真感光体を作製した。
実施例(9)と同様にして、帯電特性:V□。
DRR,E+Aを測定した。その結果を第3表に示した
。
。
*)前記の化合物番号で示す。
更に、これらの感光体を50・°c80%RHの条件下
で1週間保存後の帯電特性を各々測定したが、経時前と
存意差は認められなかった。
で1週間保存後の帯電特性を各々測定したが、経時前と
存意差は認められなかった。
実施例22
前記の化合物(2)の色素500mgを真空蒸着装置の
蒸着用Moボートに入れ、IXIO−bmmHg以下に
排気した後、パイレックス基板に蒸着する。蒸着中の真
空室内の圧力が10−hmmHg以上に上昇しない様に
制御した。この様にしてパイレックス基板上に色素薄膜
0,26μmを設けた光学情報記録媒体を作製した。
蒸着用Moボートに入れ、IXIO−bmmHg以下に
排気した後、パイレックス基板に蒸着する。蒸着中の真
空室内の圧力が10−hmmHg以上に上昇しない様に
制御した。この様にしてパイレックス基板上に色素薄膜
0,26μmを設けた光学情報記録媒体を作製した。
上記光学記録媒体にスポットサイズ0. 8μmに集束
した5mW及び8MHzのガリウムーアルミニウムーヒ
素半導体し−ザー光!1iA(発振波長830nm)を
記録層面に1秒照射した。この記録された媒体の表面を
走査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認めら
れた。又この媒体に低出力の前述のレーザー光を入射し
、反射光の検知を行なった所十分なS/N比を有する波
形が得られた。
した5mW及び8MHzのガリウムーアルミニウムーヒ
素半導体し−ザー光!1iA(発振波長830nm)を
記録層面に1秒照射した。この記録された媒体の表面を
走査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認めら
れた。又この媒体に低出力の前述のレーザー光を入射し
、反射光の検知を行なった所十分なS/N比を有する波
形が得られた。
実施例23
ニトロセルロース溶液(ダイセル化学工業製、メチルエ
チルケトン25wt%溶液)10g、色素化合物(3)
色素3.0g及びテトラヒドロフラン100gを混合・
溶解した。この溶液をアクリル基板にスピンナーコーテ
ィング法(I000rpm)で塗布した後、温度80°
Cで2時間乾燥した(膜厚0.3μm)。この様にして
作製した記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ター
ンテーブルをモーターで1800rpmに回転しながら
、スポットサイド1.0unに集束した5mW及び8M
Hzのガリウムーアルミニウムヒ素半導体し−ザー光(
発振波長830 nm)を記録層面にトラック状で照射
して記録を行なった。この記録された記録層の表面を走
査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められ
た。
チルケトン25wt%溶液)10g、色素化合物(3)
色素3.0g及びテトラヒドロフラン100gを混合・
溶解した。この溶液をアクリル基板にスピンナーコーテ
ィング法(I000rpm)で塗布した後、温度80°
Cで2時間乾燥した(膜厚0.3μm)。この様にして
作製した記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ター
ンテーブルをモーターで1800rpmに回転しながら
、スポットサイド1.0unに集束した5mW及び8M
Hzのガリウムーアルミニウムヒ素半導体し−ザー光(
発振波長830 nm)を記録層面にトラック状で照射
して記録を行なった。この記録された記録層の表面を走
査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められ
た。
更に、この記録媒体に低出力にした上記レーザー光を入
射し、反射光の検知を行なった所、充分なS/N比を有
する波形が得られた。
射し、反射光の検知を行なった所、充分なS/N比を有
する波形が得られた。
実施例24
実施例22で用いた色素に代えて、化合物具体例(lO
)の色素を用いた他は、実施例22と同様の方法で光学
記録媒体を作製してから、同様の操作でレーザー光の照
射を行ない記録・再生した所、充分なS/N比が得られ
た。
)の色素を用いた他は、実施例22と同様の方法で光学
記録媒体を作製してから、同様の操作でレーザー光の照
射を行ない記録・再生した所、充分なS/N比が得られ
た。
(発明の効果)
本発明の光窓応性組成物である光導電性組成物は充分な
増感効果を示す高怒度な感光体である。
増感効果を示す高怒度な感光体である。
特に750 nm以上の長波長域にまで増感する本発明
の色素群は、従来のレーザー用電子写真感光体と比較し
て著しく高宇度とすることができ且つ安定性も非常に向
上できた。
の色素群は、従来のレーザー用電子写真感光体と比較し
て著しく高宇度とすることができ且つ安定性も非常に向
上できた。
即ち、本発明では上記のような特徴ある骨格構造の増感
色素を用いることにより従来のシアニン色素を含む電子
写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服した
。感光層製造中における増感色素の分解が減ったことは
もとより、感光層を50°C180%R,H0(相対湿
度)というような過酷な試験条件においても従来使用さ
れていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性を
示した点において著しい効果を有する。特に従来使用の
赤色光ないし赤外線増感色素に比べて格段の安定性を有
する。
色素を用いることにより従来のシアニン色素を含む電子
写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服した
。感光層製造中における増感色素の分解が減ったことは
もとより、感光層を50°C180%R,H0(相対湿
度)というような過酷な試験条件においても従来使用さ
れていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性を
示した点において著しい効果を有する。特に従来使用の
赤色光ないし赤外線増感色素に比べて格段の安定性を有
する。
本発明における増感色素の使用法は、色素の安定性が高
いので、特別に分散混合条件を設定したり、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡略になり、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある。また、光導電体として、酸化亜鉛、酸
化チタン、硫酸亜鉛、硫化カドミニウム等の無機光導電
体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共存
すると、特に、光照射下で従来公知の増感色素が分解さ
れ易い傾向にあり、特に、赤色光乃至赤外線増感色素を
使う場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限が
必要であった。このような制限が著しく緩和されること
も本発明の著しい効果である。
いので、特別に分散混合条件を設定したり、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡略になり、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある。また、光導電体として、酸化亜鉛、酸
化チタン、硫酸亜鉛、硫化カドミニウム等の無機光導電
体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共存
すると、特に、光照射下で従来公知の増感色素が分解さ
れ易い傾向にあり、特に、赤色光乃至赤外線増感色素を
使う場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限が
必要であった。このような制限が著しく緩和されること
も本発明の著しい効果である。
一方、本発明の新規な光感応性組成物を含有する記録媒
体は、750 nm以上の長波長側に吸収を有するレー
ザーに対して、高感度で且つ十分に改善されたS/N比
を与えることができる。
体は、750 nm以上の長波長側に吸収を有するレー
ザーに対して、高感度で且つ十分に改善されたS/N比
を与えることができる。
更に本発明で用いる色素は、750 nm以上に吸収ピ
ークを有しているにもかかわらず、熱及び光に対する安
定性が向上した材料である。従って本発明の記録媒体の
安定性が向上される。
ークを有しているにもかかわらず、熱及び光に対する安
定性が向上した材料である。従って本発明の記録媒体の
安定性が向上される。
丁「 彩V ン市 iri ’t”’r昭和63+1
311/乙[] ′1,1.. ;j’■Jジ°王くシ゛1.“t゛
殿1.1汁1の表示 l1rIIII 61 ’r ):I訂願第30’+6
90Q2、 発明の名称 ンt:へ4く応すつIIIfilこ1シア3 補正を
する者 1111どの関係:特ら1出願人 名称 (52(I1渭」:写真フィルム株式全判4、
代理人 (I所 〒100 東京都千代[」区1゛7コが関3丁
目2番5号 霞が関ビル29階fつが開ビル内郵便局私
古fI第498栄光′1寺古に一、、ts>名所 7−”” −−
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殿1.1汁1の表示 l1rIIII 61 ’r ):I訂願第30’+6
90Q2、 発明の名称 ンt:へ4く応すつIIIfilこ1シア3 補正を
する者 1111どの関係:特ら1出願人 名称 (52(I1渭」:写真フィルム株式全判4、
代理人 (I所 〒100 東京都千代[」区1゛7コが関3丁
目2番5号 霞が関ビル29階fつが開ビル内郵便局私
古fI第498栄光′1寺古に一、、ts>名所 7−”” −−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされる化合物の少なくとも1
種を含有することを特徴とする光感応性組成物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式( I )中、Z及びZ′は同一又は異なっており、各
々酸素原子、イオウ原子又はセレン原子を表わす。 Q及びQ′は同一又は異なっており、各々置換されても
よい5員環の複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。 R_0及びR_0′は同一又は異なっており、各々脂肪
族基を表わす。 X及びYは同一又は異なっており、各々酸素原子、イオ
ウ原子又はセレン原子を表わす。A^■はアニオンを表
わす。rは1又は2を表わし、化合物が分子内塩を形成
する時はrは1である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61301690A JPS63155146A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | 光感応性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61301690A JPS63155146A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | 光感応性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63155146A true JPS63155146A (ja) | 1988-06-28 |
Family
ID=17899971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61301690A Pending JPS63155146A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | 光感応性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63155146A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023043029A (ja) * | 2021-09-15 | 2023-03-28 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
-
1986
- 1986-12-19 JP JP61301690A patent/JPS63155146A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023043029A (ja) * | 2021-09-15 | 2023-03-28 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
| US12449740B2 (en) | 2021-09-15 | 2025-10-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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