JPS6126044A - 光感応性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、電子写真感光体に適した有機光導電性組成物
あるいは、有機色素薄膜？有する高密度エネルギービー
ムによって状態変化を生ぜしめることによシ記録再生ケ
行なうヒートモードの光学情報記録媒体に関する。

「従来の技術」 従来、１子写真感光材料の光導電性物質には多くの有機
化合物が知られており、その中のいくつかの化合物は相
当に高い感光度會有することが確認されている。しかし
ながら、有機光導電性物質ｔ′電子写真感光材料として
実際に用いる例は極めて少ないのが現状である。有機光
導電性物質は無機のものに較べて多くの優れた性質ケ持
っているものであシ、電子写真の技術分野において広い
応用技術を与えるものである。例えば、透明な感光７（
ルム、フレキシブルな感光フィルムまたは軽量で取扱性
の容易な感光フィルムの製造は有機光導電性物質？用い
て初めて可能である。ま７’１ｍ、感光体の製造時の皮
膜形成性１表面平滑性、さらには電子写真複写プロセス
忙適用されての帯電極性の選択性など、いずれも無機光
導電性物質には期待され得ない特性を有するものである
。この様に有機光導電性物質は多くの点で卓越した緒特
性を有しているに拘わらず、今日まで電子写真の技術分
野−十分寄与し得ないのはその光感度の低さに基因する
のである。

普通、光導電物倫そのものの感光性の程度が低く、そし
てスペクトルの短波長の部分にある場合には、感光性を
増加するため、しかも可視スペクトルのより長い波長の
部分に感光性ヶ移動させるためある物質が加えられる。

これら感度向上のための増感剤として数多ぐの有機物質
が知られているが、それぞれ一長一短があり、特に増感
効果を大きくするということに対しては満足すべき状態
にあるとはいえない。従って、有機光導体用の有効な分
光増感剤の開発は、当業者にとって長い間型まれていた
課題であった。

これら増感剤の１つとして、ピリリウム系色素が有用で
あるとしてディビスらの米国特許第３゜／Ｉｌｌ、７０
０号、ヴアンアラン（ｖａｎＡｌｌａｎｌらの米国特許
第３．２ｊｏ、ｔｉｊ号、レイノルズ（Ｒｅｙｎｏｌｄ
ｓ　ｌらの米国特許第３．り３ｔ。

９９４１号各明細書に、更にリサーチディスクロージャ
ー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／
　６３．２／、、／り７７年／／月第ｊ頁等に記載され
ている。

しかしながら、このような従来公知のチオピリリウム染
料は可視域内に吸収帯？有する為これらのチオピリリウ
ム染料ｒ光導電体の増感剤として用いると可視域内に吸
収？示し無色透明な元導電性組成物紫得る事が出来なか
った。

又、近年レーザーを光源とした電子写真方式プリンター
が注目されてきた。即ち１画像情報に応じた電気信号に
よって、レーザーの変ＩＭｌｋ行わせ１この変調された
レーザー紫ガルバノミラー等によって感光体上に光走査
して静電潜像音形成した後。

トナー現像・転写を行なうことによシ、所望の再生画１
１”ｋ形成するものである。

この際用いられているレーザーは、一般に）１　ｅ　−
Ｃｄレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザーなどのガスレーザー
であり、これらの光源に対して用いられる感光体は６ｓ
ｏ１１Ｈ１程度まで分光増感されていればよイ、従来公
知の感光体で対応できた。

しかし、現在開発、実用に供されているレーザーとして
小型で低コストであり且つ直接変調が可能な半導体レー
ザーは、その発振波長が７ｊＯｎｍ以上の長波長會有し
ていることが多い。従ってこの様な半導体レーザー？用
いたプリンターを作製するには、感光体の吸収特性が近
赤外あるいは赤外波長域に存在することが要求されるが
、従来公知の感光体では、７ｊＯｎｍ以上といった長波
長域で充分な感応？することができなかった。

一方、従来から高エネルギー密度のビームを情報記録媒
体に照射して透過率・反射率・屈折率等の物性定数？変
化させて記録する記録方法は、極めて高解像力のコント
ラストのある画＠ゲ形成し得ること、あとからの情報付
加が可能であること又露光すると同時に記録しうろこと
等の特徴ｒもつので、電子計算機の出力や伝送されてく
る時系列信号の記録に適しているなどの利点ケ有し。

ＣＯＭ（コンピュータ　アウトプット　マイクロ）。

マイクロファクシミリ、印刷用原版、光ディスク等に応
用されている。

例えば、光デイスク技術で用いる記録媒体は。

光学的に検出可能な、約７２前後の小さなピットをらせ
ん状又は円形のトラック形態にして、冒密度情報に記憶
することができる。この様なディスクに情報ケ書込むに
は、レーザー感応層の表面に集束したレーザー紮走査し
このレーザー光線が照射された表面のみがピットケ形成
し、このピットをらせん状又は円形トラックの形態で形
成する。

ヒートモードの記録方式では、レーザー感応層はレーザ
ー・ビーム照射で熱エネルギーを吸収しその個所に蒸発
又は融解により小さな凹部（ピット）を形成する。

この様にして光ディスクに記録された情報は。

レーザーケトラックに沿って走査し、ピットが形成され
た部分とピットが形成されていない部分の光学的変化を
読み取ることによって検出される。

この様なヒートモード記録し得る情報記録媒体としては
、従来プラスチック等の透明な支持体上に金属あるいは
／および金属酸化物、半金属誘電体等の薄膜ふるいは、
自己酸化性の結合剤と色素？営む薄膜を記録層として設
け、これに保膜層が設けられた記録媒体が用いられてき
友。

一方前述した様に１発振波長が７！Ｏｎｍ以上の長波長
域である半導体レーザーの普及により、この様な半導体
レーザー音用いて、記録・再生勿行なう場合には記録層
の吸収特性は、近赤外あるいは赤外波長域に吸収ピーク
を有することが要求される。

しかし従来の、Ｓ：様物質ケ主成分とする薄膜は。

レーザー光に対する反射率が高いためにレーザーの利用
効率が低下し、それ故に高感度特性が得られない、ある
いは、記録時のレーザー光の出力が著しく増大する等の
問題点があり、且つ吸収波長域’７７　！　Ｏｎ　ｍ以
上の長波長域にするには％記録層の層構成荀複雑化した
シしなければならない。

又、色素と結合剤とｔ含む有機薄膜を記録層とする場合
には、７！Ｏｎｍ以上の長波長側に吸収ｒ有する色素？
用いることが提案されている。例えば米国特許第μｍ７
ｊりｊｔ号、特公昭ｊｌ−４ＬｌＯｔ／等に示されるス
クエマリリウム色素。

クロコニウム色異あるいは米国特許第１１３／ｊ９Ｉｒ
３号、　　ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　Ｊ　／りｒλ２年コミ、、ｉｉ’ｙ〜／／１頁等に示
されるビリリウム系色票？含有した有機薄膜の記録層が
７３Ｏｎｍ以上のレーサーに対して適応性があるとして
１例えば特開昭！ｔ−μＡ、２コ１号、特開昭５ｒ−ｉ
ｉ、２７タコ号、特開昭ｊ’ｌ　−２／μ／４−号、特
開昭３１−コ／７Ｊり１号１％開昭ｊざ−１，２３２μ
を芳香公報等が提示されている。

しかし、一般に有機化合物は、吸収特性が長波長域にな
るにつれ不安定となり、温度の微力・な上昇で分解され
易い、あるいは、上述した色素群の中でも所望とする７
ｊＯ−ざｊＯｎｍの領域に吸収特性を有する色素は゛非
常に少ない等の問題がある。従って、「書込み後直接読
取シ」能力（ＤＲＡＷ　（’ｄｉｒｅｃｔ　ｒｅａｄ　
ａｎｄ　ｗｒｉｔｅ）　）全保有する記録媒体に要求さ
れる。使用レーザー光に対して吸収効率が大きいこと、
記録読み取りの際焦点制御が充分にできる反射率がある
ことあるいは、記録像の安定性等の各種の特性ケ満足し
なければならず、必ずしも実用性の点から充分に満足で
きる有機薄膜ケ含有する記録媒体が開発されていない。

「発明の目的」 従って本発明の目的は、無色透明で遠赤〜近赤外に吸収
含有し、且つ、光導電性物質に対し高い増感能を与える
新規な色素を増感剤として含有する光導電性物質から成
る光感応性組成物を提供することである。他の本発明の
目的は、レーザーを光源とした重子写真方式プリンター
の光導電性組成物として用いる光感応性組成物を提供す
ることである。

本発明の他の目的は、新規で且つ長波長側特に７ｊＯｎ
ｍ以上に吸収帯を有する有機薄膜ケ含有する光学情報記
録媒体として用いる光感応性組成物？提供することであ
る。又、他の目的は、保存性が非常に高い記録媒体とし
て用いる光感応性組成物を提供することである。又他の
目的は＆７ｊｏｎｍ以上の波長域で高感度であシ、且つ
充分なＳ／Ｎ比ケ有する光学情報記録媒体として用いる
光感応性組成物を提供することである。、「間問題点を
解決するための手段」 本発明は、下記一般式（Ｉｌで表わされる化合物を少な
くとも１種を含有することケ特徴とする光学情報記録媒
体によって達成される。　　　゛一般式（Ｉ） 式中、Ｚは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子あるい
はテルル原子を表わす。Ｘｌは、置換されてもよいピラ
ン、ベンゾピラン、ナフトピラン。

チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフ）チオピラノ、セ
レナピラン、ベンゾセレナピラン、ナンドセレナピラン
、テルナピラン、ペンゾテルナピラン又はナフトテルナ
ピ２ン會形成するに必要な原子群ヶ表わす。

置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩業原子、臭素
原子等）、炭素数ノーコλの置換されてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基。

プロピル基、ブチル基、１はンチル基、ヘキシル基。

オクチル基、クロロメチル基、シアノメチル基。

ヒドロキシエチル基等）、炭素数ｌ−コＯのアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、
ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基等
）、炭素数７〜ココの置換されてもよいアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基等）、炭素数ｔ−ココ
の置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、ブチルフェニル基、メ、トキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、ヒドロキシフェニルＭ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基。

シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基等）、
ヒドロキシル基、シアン基、炭素数ｌ〜ココのアルキル
オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、？トキ
シカルボニル基等）＆炭素数６〜ココのアリールオキシ
カルボニル基（例工Ｆ！フェアニルオキシカルボニル基
、クロロフェニルオキシカルボニル基、トリルオキシカ
ルボニル基、ブチルフェニルオキシカルボニル基、メト
キシフェニルオキシカルボニル基等）、炭素数ｌ〜＋２
＋２のアルカンスルホニル基Ｃ例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、フロパンスルホニル基、フタ
ンスルホニル基、ヘキシルスルホニルｆｉ等１．炭素数
６〜−一のアリールスルホニル基（例えばベンゼンスル
ホニル基１．炭ｉ数／　−、−Ｊ　ｌｒの置換されても
よいアミノ基Ｃ例えばアミン、基、Ｎ−メチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ基％Ｎ、Ｎ−ジゾロピルアミノ基
、Ｎ。

Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ基、Ｎ−フエニ化アミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基等
）等を挙げることができる。

Ｘ２はＳ置換されてもよい、ピリリウム、ベンゾピリリ
ウム、ナフトピリリウム、チオピリリウム、ペン、ゾチ
オピリｙウム、ナフトチ芽ビリリウム、セレナピリリウ
ム、ベンゾセレナピリリウム。

ナフトセレナピリリウム、テルナビリリウム、ペンゾテ
ルナピリリウム又はナフトセレナピリリウムを形成する
に必要な原子群ケ表わし、［換基としては、Ｘｘｋ形成
する原子群において置換される基と同じものを表わす。

Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、各々同じでも異なっても
良く、各々水素原子、ｌｆ換されてもよい炭素数ｌ〜コ
λのアルキル基（例えばメチル基。

エチル基、プロピル基、ブチル基、はメチル基。

ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基。

テトロデシル基等）、Ｉｌ換されてもよい炭素数ｊ〜−
１λのシクロアルキル基Ｃ例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等）、置換されてもよい炭素数７〜ココ
のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等
）、置換されてもよい炭素数６〜２λのアリール基（例
えば、フェニル基。

ト’Ｊ％ｆｉ、　’＃ルフェニル基、クロロフェニル基
。

ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチル基
、ブロモフェニル基、シアノフェニル基。

メタンスルホニルフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ
フェニル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、メト
キシカルボニルフェニル基、エトキシカールボニルフェ
ニル基等）　等に表わす。

ＡＦｉ、　ｊ員環又は６員環ケ形成するに必要な原。

子群（例えば、形成されｆｃ環状残基としては、シクロ
ペンテニル環、シクロヘキセニルｆｆｉ＆４ｔ＋４Ｌ−
ジメチルシクロヘキセニル環、インデニルｉｌｌを表わ
す。

Ｒは：水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子叫）又は、炭素数ｌ〜ｌコのアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基。

ブチル基、ヘキシル基等）等ケ表わす。

Ｗθは陰イオンケ表わし、例えば・・ロゲンイオン（例
えばクロライド、ブロマイド、アイオダイ）；４１．バ
ークロレート、パーアイオタイド、テトラフロロポレー
ト、サルフェート、ｐ−トルエンスルホネート、アルキ
ルスルフオネ−）（例ｔばメタンスルフォネート、エタ
ンスルフォネート等）等を表わす。

ｎ及びｍはＯ又は／ｉ表わす。

一般式（Ｉ）で表わされるピＩＪ　ＩＪウム染料の具体
例を以下に列挙する。しかし１本発明で用いる化合物が
これらに限定されるものではない。

Ｈ３ ＱＣ４Ｈ９ 本発明のピリリウム色素は、従来公知の方法？用いて製
造することができる。即ち、置換されたビリリウム塩類
は、Ｊ、Ｋｕｔｈａｎ、Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ　Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅ’１ｎｉｓｔｒｙ、第３４
′巻％第２μを頁（１９１３年）、米国特許第μλｅ３
ｐ７ｓ号あるいは、　　Ｂ＋Ｊ、Ｍｕｒｒ）’等−Ｊ−
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、ａｔ、１ｘ３ｓ　（ｔｑｉｒコ）
等に記載の合成法に従って製造できる。又該四級塩と反
応させて環状を形成して連結したペンタメチン色票全合
成するのに必要な化合物は１例えばＷｉｌｓｏｎ、Ｊ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｉ　ｉ　ｔ、（ｉ　ｙ　ｊ３）等
に記載の如く、環状ｉ、３−ジケトンをモノエーテル化
した中間体ｒ用いる。本発明の色素は１例えば米国特許
第λ”ｙｔ＜ｔＰｏｏ号等に記載の如き方法に、前記し
た各化合物ケ反応させることによって容易に合成するこ
とができる。

本発明のピＩＪ　１７ウム系色素は１種々の光導電性物
質の光導電性、および感度特性を改良するための、無機
および有機の光導電性物質の増感剤として用いられる。

無機の光導電性物質としては酸化亜鉛などがあるが、特
に有効な光導電性物質は有機の光導電性物質である。有
機光導電性物質には例えば高分子のものでは。

（１１特公昭３４１−１０９ｔｌｓ号公報記載のピリビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体。

（２）特公昭ケ３〜７ｇ４７４４号公報％特公昭ｌＪ−
／９／９Ｊ号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ボリーコービニルーａ−（ａ’−ジメチ
ルアミノフェニル）−ｊ−フェニル−オキサゾール、ポ
リ−３−ピニルーＮ−エチルカルバゾールなどのビニル
重合体。

（３）特公昭μＪ−／り／り３号公報記載のポリアセナ
フチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの
共重合体などのような重合体。

（４）特公昭！１６−／３りＵ−Ｏ号公報などに記載の
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂などの縮合樹脂、 （５）特開昭３６−９０１３３号、同Ｊｉｍ−／ＸＩｊ
、ＴＯ号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポ
リマー６ また低分子のものでは （６）米国特許第３／／コ１２７号明細１などに記載さ
れているトリアゾール誘導体。

（７）　　米国特許第３／Ｉりμμ７号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体。

（８）特公昭３７−／ｌＯりを号公報などに記載されて
いるイミダゾール誘導体。

（９）米国符許第、３１．／！ＩＩθλ号、同第Ｊｌ−
２０９１り号、同３ｊｔ４Ｌ２！グμ号特公昭μｊ−Ｊ
Ｔ！ｒＫ号％特公昭ｊ／−１０９１３号、特開昭、ｉ／
−２３ム日号、特開昭！、！ｒ−／７１ｏｊ号、特開昭
ｊｔ−グｌｊｒ号、特開昭ｊｊ−７ＯＩｒｔ６７号、特
開昭５ｓ−ｉｊｔｒり５３号、特開昭ｊＡ−３ｔＡｊＡ
号明細書。

公報などに記載のボリアリールアカカン誘導体。

ＱＯ）　　米国特許第Ｊ／、Ｉ’０７，１９号、同第”
−”７ｇ７μ６号、特開昭ｊｊ−ざｒｏｔ弘号、特開昭
３３−とｇｏｔｉ号、％開昭μターｉ。

ｊｊ３７号＆特開昭５３−３１０１６号、特開昭ｊＡ−
１００ｊｒ１号、特開昭５Ａ−１１ｒ／Ｉｔ／号、特開
昭５７−μ５ｓｔｔｓ号、特開昭！；４Ａ−／／、２Ｊ
Ｊ７号、特開昭！ｊｔ−７≠ｊμを号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘
導体。

αυ　米国特許第３７．Ｉｊｕ０４を号明紬薔、特公昭
３ｉ−１０１０！号、特開昭ｓａ−ざ３グ３ｊ号１％開
昭ｊＩＡ−１１０１３６号、特開昭ｊｇ−／／９９２６
号、特公、、＠’＜ｔＡ−３７１λ号、特公昭１ｔ７−
２１３３６号明細書。

公報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体。

ａ２　　米国’Ｒｇｌｆ−＃！１，７ａｊ□号、特公昭
μター３３７０−号、西独国特許＋ＤＡＳ）／／１ｏｓ
ｉｒ号、米国特許第３１１０７０３号。

米国特許第３λ≠Ｏｊｔり７号、米国符許第３ｔｓｒｓ
ノθ号、米国特許第μコ３λ１０３号、米国特許第４１
／７ｊｔＹｔ１号、米国特許第４ＬＯ／Ｊｊ７Ａ号１％
開昭！ｊ−／ＧＧ、１−ｔｏ号、特開昭５７．−／／り
／３２号、特公昭３ター２７３７７号、特開昭５４−Ｊ
コμ３７明細１．公報などに記載されているアリールア
ミン誘導体。

０３）米国特許第３ｊ２ｔｊＯ１号明細書記載のアミノ
直換カルコン誘導体。

（＋４１　　米国特許第３５グ２５４１６号明細誓など
に記載）Ｎ　、　Ｎ−ビカルパジル誘導体。

（１５１米国特許第３２５７コ０３号明細書などに記載
のオキサゾール誘導体。

（１６１特開昭ｓｔ−μ６コ３μ号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体。

０７）特開昭ｊグー／１０１３７号公報などに記載され
ているフルオレノン誘導体。

０樽　米国特許第Ｊ７／７４Ａ４２号、特開昭ｊ弘−ｊ
タノμ３号（米国特許第ｕ／３０９１７号に対応）、特
開昭！、１−！コ０４３号、特開昭ｊｒ−ｓ２０６μ号
、特開昭５３−４’４７６０、特開昭３３−１！４１９
６号、特開昭７７−１／＃ｊθ号１％開昭ｊ７−／４Ｌ
１７μり芳容明細書、公報などに開示されているヒドラ
ゾン誘導体などがある。これらの光導電性物質は、場合
により２種類以上併用することもできる。

これらの光導電性物質の中では、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール；トリーｐ−トリルアミンおよびトリフェニル
アミンなどのトリアリールアミン：μ　４／−ビス（ジ
エチルアミノｌ　−Ｊ　、　＃７．　’　−ジメチルト
リフェニルメタンなどのボリアリールメタン；および３
−ｃ≠−ジメチルアミンフェニル）−ｉ、ｊ−ジフェニ
ルーーーピラソリンナトのピラゾリン誘導体で代表され
る不飽和の複素環含有化合物などが好ましく用いられる
。

本発明のビＩＪ　ＩＪウム系色素ケ増感剤として含有す
る本発明の光導電性組成物はこれらのピリリウム系色素
と光導電性物質とゲ有機溶剤に溶解させるととくよって
得られ、これｔ導電性支持体上に回転塗布、ブレード塗
布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、ディップ塗布、
ロッドパー頭布またはスプレー塗布のような通常用いら
れる方法で塗布乾燥して感光体として使用するか、また
は、上記有機溶剤溶液からミニスプレー装置などｒ用い
て粒子ケ製造し、この粒子ケ絶縁性液体に分散させた分
散液として光電気泳動法に使用する。

導電件支持体としては１紙；アルミニウムー紙ラミネー
ト：アルミニウム箔、亜鉛箔などの金属箔；アルミニウ
ム、銅、亜鉛、八ちゆうおよび亜鉛メッキ板などの金属
板−紙またはセルロースアセテート、ポリスチレン等の
通常の写真フィルムベース上ニクロム、＠、ニッケル、
アルミニウムのような金属ケ蒸着させたものなどがある
。好ましくは紙、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレートなどの上にクロム、銀、ニッケル。

アルミニウム、酸化インジウムのような金属を蒸着させ
たものが使用される。

有機溶剤としては沸点が２ｏｏ０ｃ以下の揮発性炭化水
素溶剤が使用され、とぐにジクロロメタン、クロロホル
ム、／、２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジ
クロロプロノリまたはトリクロロエタンなどの、炭素数
ｌ〜３のハロゲン化炭化水禦が好ましい。その他クロロ
ベンゼン、トルエン、キシレンまたはベンゼンなどの芳
香族炭化水素、アセトンまたはコーブタノン等のケトン
頒、テトラヒドロフランなどのエーテルおよびメチレン
クロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤お
よび上記溶剤の混合物も使用可能である。溶剤は染料、
光導電性物質およびその他の添加剤の全量１１に対して
７〜７００　ｔ、好ましくはｊ〜２０？加えられる。

本発明の増感剤の使用量は光導電性物質１０θ重量部に
対して、ｏ、ｏｏｏｉ〜３０重址部が使用され、好まし
くは０．００／〜１０重量部が使用される。

特に、本発明の組成物の使用態様として、増感剤を光電
気泳動法に使用する粒子中に含有させて。

光電気泳動法による画像を得ることもできる。光電気泳
動法に使用する粒子は、先に述べたポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールなどの光導電性物質と本発明の増感剤等から
なる溶液から、ミニスプレー装置２用いて製造される。

これらの粒子はさらにデカン、ドデカン、オクタン、／
ｅラフイン、イソオクタンなどの飽和炭化水素紮會む絶
縁性液体。

好ましくはアイソ、ｅ−Ｂ％アイソパーＨ，アイソパー
Ｇ（エツソ化学株式会社製造、商品名り等の長鎖アルキ
ル炭化水素中に分散させて１分散液とし、これを光電気
泳動法に使用する。アイソパーＥ、アイソパーＨおよび
アイソパーＧｔ−を飽和炭化水素ｔそれぞれデタ、ワ、
タタ、３およびタタ。

ＦＬＩＴ％１芳香族炭化水素紫それぞれＯ，Ｏｊ。

Ｏ，コ、およびＯ０λ重ｔ％含む。但しアイソパーＨは
θ、３重量係以下のオレフィンを含有している。それぞ
れの祁点はｔｔｊｏｃ、ｔｔ、２°Ｃ１／７１１０Ｃ，
／１９０Ｃおよびｔｓｌｒ’ｃ−７７７°Ｃである。分
散液中の粒子の愉は分散液に対して０．３’−１０重脩
チ、好ましくは７〜３重蒙チである。光電気泳動法およ
びその装置については特公昭＜Ａｊ−２０６μθ号に記
載されている。

上記光導電層および粒子中には、光導電層および粒子の
性質ケ改良するため適宜、必要な添加剤を加えることが
できる。

たとえば、本発明の光導電性組成物には、電気的に絶縁
性の７９インダ一成分も存在させることができる。本発
明の光導電性組成物ケつくるのに用いられる好ましいバ
インダーは、絶縁強度が相当に高く＆電気的絶縁性のよ
いフィルム形成性、疎水性重合体バインダーである。こ
のような物質を代表する一例ケ示すと１次の通りである
；ビニル樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、
硝酸セルロース等の天然樹脂；ポリエステルおよびポリ
カーボネートに含むポリ縮合物：シリコン樹脂；スチレ
ン−アルキド樹脂等ケ包含するアルキド樹脂；パラフィ
ン；および各種のミネラルワックス；等。パインターと
して有用な特定の重合体！＋’ａ　質の例については、
リサーチ・ジスクロージヤー（ＲｅｓｅａｒＣｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）＆　　／　０２巻もＡ／−４７頁
のｒｔ子写真要素、材料および方法」という題名の下に
記載されている。

一般に１本発明の光導電性組成物に存在させるバインダ
ーの量は、変更可能である。代表的には、バインダーの
有用な量は、光導電性材料とバインダーの混合物の全量
に対して、約１０ないし約２０重量係の範囲内である。

光導電性粒子ヲ對造する際には、荷電調節剤。

分散安定剤も添加され得る。とぐに荷電調節と分散安定
の両方の機能ケ有するラウリルメタアクリレートとスチ
レンの共重合体（共重合比μ〜２二ｌ）またはローエチ
ルへキシルメタアクリレートとスチレンとの共重合体（
共重合比ｌニー〜ｌ）などが有利に使用きれる。

ｔた。柔軟性および強度などケ向上させるため、たとえ
ば塩素化ジフェニル、レメチルフタレートおよびエポキ
シ樹脂（商品名エピコート）などの可塑剤ケ、先導電性
物質１００Ｎ量部に対して。

６０重葉部まで、好゛ましく＋ｉ１０〜弘Ｏ重倉部加え
ることもできる。

また、感度荀向上させるため、特開昭ｓｒ−＋ｊμ３を
号％特開昭５ｒ−６ｓｕ３り号、特開昭、！ｒｌ二１０
．２２Ｊ９号、特開昭ｊｌ’−１０２２４４０号、特開
昭３１−７０７ｊｔ４ｔμ号、特開昭ｓｒ−／Ｊり４ｔ
Ｊ４Ａ号各公報にそれぞれ記載されている。尿素化合物
、チオ原票化合物、カルボニルアミン化合物、チオカル
ボニルアミン化合物、スルホニルアミン化合物、ジカル
ボニルアミン化合物などの化学増感剤忙、光導電性物質
１００重量部に対して、７〜１００重量部、好ましくは
３〜ｊＯ重量部加えることもできる。

適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。普通は、約７０ミクロンから
約３００ミクロン（但し、乾燥前）の範囲内で塗布する
ことができ、可視光に対する光学濃度は約０．０３以下
であって、実質的に無色透明な光導電性組成物層？形成
することができる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、
約７ミクロンないし約ｔｓｏｉクロンの範囲内であるこ
とがわかった。しかし、この範囲をはずれても有益な結
果を得ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の
厚さは、約７ミクロンから約７ミクロンの範囲内であれ
ばよい。し刀・シ、乾燥させた塗布物の厚さが、約Ｏ１
！ないし２００ミクロンの間でも可視光に対して無色透
明であり、しかも遠赤〜近赤外領域にのみ感光する光導
電性組成物Ｎｓヲ得ることができる。

一方１本発明の光感応性組成物は、光学情報記録媒体と
しても用いることができる。即ち、本発明の光学情報記
録媒体は、支持体上に少なくとも本発明のピリリウム色
素ケ含有する有機薄膜を形成することで構成されるが、
該有機薄膜は、前述の化合物ケ真空蒸着塗布等の抛々の
方法？用いて形成することができる。

塗布法を用いる場合には、その有機溶媒としてハｈ　ア
ルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ノ耐ノール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）％アミド類（例えば。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等）％エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、エーテル類（例えばテトラヒド
ロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等）
、ハロゲン出戻化水素類Ｃ例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、メチルクロロホルム、　四［ｆｔＪ［、モノク
ロロベンゼン。

ジクロロベンゼン等）等會単独あるいは混合して用いる
ことができる。該色素のバインダーとしては、公知の天
然あるいは合成樹脂の中から選択することができ具体的
には、セルローズ樹脂（例えばニトロセルローズ、リン
酸セルローズ、酢酸セルローＸ＆　酪酸セルローズ、メ
チルセルローズ。

エチルセルローズ、ブチルセ、クローズ等）、アクリル
樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート。

ポリブチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド。

ポリメタクリルアミド、ポリアクリロニトリル等）。

ビニル樹脂（例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリ、塩化ヒニル、ポリビニルアルコール。

ポリビニルピロリドン等）、ポリカーボネート類。

ポリエステル類、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば。

ポリエチレン、ポリプロピレン等）あるいは合成−共重
合体樹脂等音用いる午とができる。塗布は。

ｘｉ’ｖ＋、ローラーコーティング、スピンナーコーテ
ィング、ブレードコーティング等の汎用のコーティング
法を用いて行なうことができる。

樹脂とともに有機薄膜同士成する場合、ビリリウム色素
の含有量は、、薄膜中においてｊ〜りＯ重量係で好まし
くは／ｊ〜１０重量係であシ、残シはバインダーである
。又有機薄膜の蒸着膜厚又は乾燥膜厚は、１９μｍ以下
で好ましくは２μｍ以下である。

更に有機薄膜中に必要忙応じ、退色防止剤、漬色剤等を
含有させること兎できる。

本発明において使用される支持体の材料は、当該業者に
は公知のものであシ、使用し−ザー光に対して透明又は
不透明のいずれでも良い。具体的には、ガラス、石英、
セラミックス、紙、金属類。

プラスチック類（例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等）
等を挙げることができる。

支持体側からレーザー光の照射で書−込み記録する場合
は、そのレーザー光に対して透明でなければならず、こ
れに対して支持体と反対側即ち、記録層の表面から書込
み記録をする場合には、レーザー光に対して透明である
必要はない。しかし、読出し再生を透過光で行なう場合
は、読出しレーザー光に対して透明でなければならない
゛。一方読出し再生音反射光で行なう場合は、読出しレ
ーザー光に対して透明又は不透明のいずれでも良い。

又、支持体には必要に応じて凹凸で形成される案内溝を
設けても良いし、又例えば紫外線硬化樹脂等から成る下
引き層？設けても良い。

本発明の光学情報記録媒体は、基本的には上述した支持
体上に、有機薄膜を設けたものであるが、必要に応じて
、支持体と有機薄膜の間にアルミニウム、−、クロム、
スズ等の反射性金属の蒸着層又はラミネート層の反射層
ケ設けることができる。

情報の記録は、有機薄膜上に集束されたレーザー光線の
照射によって、熱作用による有機薄膜へのピット形成に
よって行なわれる。ピットの深さｔ有機薄膜の膜厚と同
一にすると、ピット領域における反射重音増加させるこ
とができる。情報の再生は、書込みに用いたレーザー光
線と同一の波長？有するが、強度の小さいレーザー光線
ｒ用いれば、読出し光がピット領域で大きく反射される
が、非ピット領域においては吸収されることとな°ムこ
のピット形成部と非ピット形成部からの反射光の差を検
出することによって行なわれる。又。

他の方法は、有機薄膜が吸収する第１の波長のレーザー
光線で実時間記録ケ行ない、再生に有機薄膜ケ実質的に
透過する第２の波長のレーザー光線ケ用いることもでき
る。再生用レーザー光線が。

ピット形成部と非ピット形成部における異なる膜厚によ
って生じる反射層の変化に応答することによって行なわ
れる。

又上述した様な同一構成の２枚の記録媒体ヶ。

有機薄膜同士が対向する様に配置した構成の記録媒体と
することもできる。

これらの場合には、有機薄膜が外気と遮断されるため、
ゴミの付着、キズの発生、有害ガスとの接触から保膿で
きることから記録層の保存は著しく向上される。

本発明の光学情報記録媒体に適用されるレーザー光は、
ＡｒＬ’−ザー＊　Ｈｅ　　Ｎ　ｅレーザー１Ｈｅ−ｃ
ｄレーザー等のガスレーザーも可能であるが、好ましく
け、７５０１１ｍ以上の波長ヶ有する半導体レーザーが
好ましい。

本発明の光感応性組成物は、光導電性組成物や元情報記
録媒体として用いる他に、赤外線カットフィルター、太
陽電池１元センサーあるいは、レーザー光感応８？利用
した他の記録材料等にも用いることができる。

本発明の光感応性組成物である光導電性組成物は、充分
な増感効果忙示す高感度な感光体である。

又従来のレーザー用電子写真感光体と比較して。

７ｊＯｎｍ以上の長波長域で著しく高感度とすることが
でき且つ安定件も向上できた。又１本発明の新規な光感
応性組成物を含有する記録媒体は、７ｊ（７ｙｌｙ１１
以上の長波長側に吸収？有するレーザ−に対して、高感
度で且つ十分に改善され７ｖＳ／ｌ”ｉ比を与えること
ができる。更に本発明で用いるピリーリウム色素類は、
７ｊＯｎｍ以上に吸収ピーフケ有しているにもかかわら
ず、熱及び光に対して極めて安定であ、す１例えば特開
昭ｊざ一１１１ＡＩり記載の色素類よシも著しく安定性
が向上した材料である。従って１本発明の記録媒体の記
録像の安定性が著しく向上される。

以下に本発明の具体的例勿挙げて説明するが。

これらに本発明の内存が限定されるものではない。

実施例１〜７ ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール（商品名ルビカンｔｙ
ｏ、ＢＡＳＦ社製、極限粘度〔η〕＝ｌ。

／’ｌｆ、コｊ０ｃ、ＴＨＦ中）５２％Ｍ１表に示す化
合物具体例の色素ＪｊＩｌｖ＆３　、　Ｊ　’−ジニト
ロベンスアニリド３０ｍＱとｔメチレンクロライトコＡ
ｌｔｔとエチレンクロライド１−ａＪＶｃ’ｌ解し感光
液とした。この感光液葡、ワイヤーラ”ランドロッド上
用いて導′亀性透明支持体（７００μのポリエチレンテ
レフタレート支持体−ヒに、酸化インジウムの蒸潰膜會
有する表面抵抗　ｉ　ｏ　＋１０）上に塗布して約ｌμ
の感光層を有する有機薄膜忙得た。

この有機薄膜ｉ　＋ｊＫＶのコロす放電によシａ　ｏ　
ＯＶＫ帯帯布させて、その電位が＋７２に減衰するのに
必要な露光量、即ち半減露光ＩＬＥｔ／２Ｃｅｒｇ／ｃ
ｍ　　）勿測定した。

光源としては、ガリリウーアルミニウムーヒ素半導体レ
ーザー（発振波長　１３０ｎｍｌ’ｌ用いた。

実施例８ 有機光導電性物質として、ｇ、４ｔ’−ビス（ジエチル
アミノ）−一、λ′〜ジメチルトリフェニルメタン１９
と、ビスフェノールＡのボリヵーボネー）（ＧＥ社製、
商品名レキサンｌコ／）ｊｆ。

化合物具体例（１）の色素参〇〜、化学増感剤として。

下記構造式のアニリド化合物０．、ｌｆと倉、メチレン
クロライドＪＯｔｒｌとエチレンクロライド３０ｍ１と
に溶解し、感光液とした。実施例５と同様にして有機薄
膜を作製し−Ｅｘ／２１に測定した所。

Ｅｌ／２は６ｕ、Ｊ　（ｅｒｇ／ｃｍ２）Ｔあッｙｔ。

（アニリド化合物） 実施例９〜１３ 実施例８の化合物具体例（１１の色素の代わりに。

ソレソｉ−Ｌ　ｌ物Ａｃ１Ｉｌ（２１、（５１，（ｉｌ
ｌ、（１３１，ａ５ｉｏ色ｘを用いた他は、実施例８と
同様にしてＥ　ｌ／２　ｋ測定した。結果ケ第λ表に示
す。

４施例１４ 化合物具体例（２）の色＠Ｊｔ００〜を真空蒸潰装聞の
蒸着用ＭＯボートに入れ１ｘ１０　　ｌｌｌｌＨｇ以下
に排気した後、パイレックス基板に蒸着する。

蒸着中の真空室内の圧力が１０　　　ｗａＨｇ以上に上
昇しない様に制御した。この様にして／ξイレツクス基
板上に色素薄膜００２５μｍ２設けた光学情報記録媒体
を作製した。

上記光学記録媒体にスポットサイズＯ６ｇμｍに集束し
たｓｍＷ及びｆＭＨｚのガリウムーアルミニウムーヒ素
半導体し−ザー光＠（発振波長ｒＪ　Ｏｎｍ）’（記録
層面にｌμ秒照射した。この記録された媒体の表面を走
査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められ
た。又この媒体に低出力の前述のレーザー光音入射し２
反射光の検知會行なった所十分なＳ／Ｎ比會有する波形
が得られた。

史にこの記録した媒体ｔ、温度ｉｏｏ°Ｃ，ドライの条
件でλ週間放置した後、上記の同様の条件で再生し九所
と、経時前と全く変化が見られ−なかった。一方；別に
上述と同様に作製した記録した記録媒体ケ、温度３０±
ｊ０Ｃの条件でタングステン光（ｊμｏｏＯ１ｕｘ）ｋ
照射した後前記と同一の条件で再生した所、射光テスト
前と殆んど変わらないＳ／Ｎ比を有することが判った。

（比較例） 下記に示される公知の色素ｊ００叩ｆ用いて。

実施例１と同様な操作でパイレックス基板に膜厚０．２
６μｍの有機色異薄膜ケ設けた記録媒体ヶ作摺した。

比較用色素ｆＡｌ ト 実施例４と同一の条件で書込み・再生を行１つた所、十
分なＳ／Ｎ比？示した。更に実施例４と同一の条件で書
込みし７（記録媒体？各々耐熱試験及び射光試験ｋＷ施
後、実施側番と同一の条件で再生した所、耐久試験前の
試料に比較しｉｓ／Ｎ比が各々ＪＯ−４０係低下した。

以上の結果の様に１本発明の色素紮用いた記録媒体は、
公知の色素ヶ用いた記録媒体よりも、熱・光に一対して
著しく堅牢なことが確蛯された。

実施例１５ ニトロセルロース溶液（ダイセルｆヒ学工業製。

メチルエチルケトンＪ　ｊｗ　ｔ　％溶液）１０ｆｆ、
色素化合物例（２）の色素３．０？及びテトラヒドロフ
ラン１００？”ｚ混合・溶解した。この溶液ケアクリル
基板にスピンナーコーティング法（ｉｏｏ。

ｒｐｍ）で塗布した後、温度１ｏｏ０ｃで２時間乾燥し
た（膜厚０．Ｊμｙｎｌ。この様にして作製した記録媒
体をターンテーブル上に取り付け、ターンテーブル會モ
ーターで／ｇ００ｒｐｍに回転しながら、スポットサイ
ズハｏｐｍに巣卑したｊｍＷ及びＩ　Ｍ　Ｈｚのガリウ
ムーアルミニウムーヒ素半導体し−ザー光（発振波長ｒ
、ｔｏｎｍ）ｙ５記録ｌ−面にトラック状で照射して記
録を行なった。この記録された記録層の表面を走査型電
子顕微鏡で観祭した所、鮮明なビットが認められた。

更に、この記録媒体に低出力にした上記レーザー元？入
射し１反射光の検知ｒ行なった所、充分なＳ／Ｎ比ケ有
する波形が得られた。

一方実施例１４と同様にそれと同一条件で耐熱及び４元
試験を実施後記録の丹生盆行なった所、耐久試験前と殆
んど髪わらないＳ／Ｎ比ｔＭしていた。

実施例１６ 実施例１５で用いた色素化合物（２）に代えて、化合物
具体例（５）の色素紮用いた他は、実施例１５と同様の
方法で光学記録媒体ヶ作製してから、同様の操作でレー
ザー光の照射？行ない記録・再生した所、充分なＳ／Ｎ
比が得られた。

実施例１７ 実施例１５で用いた色素化合物（２）に代えて、化合物
具体例αυの色；ｔｔ用いた他は、実施例１５と同様な
方法で、光学記録媒体を作製してから、同様の操作でレ
ーザー光の朋射を行ない記録・再生した所、充分なＳ／
Ｎ比が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする光感応性組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは、酸素原子、イオン原子、セレン原子又はテ
   ルル原子を表わす。 Ｘ＿１は、置換されてもよいピラン、ベンゾピラン、ナ
   フトピラン、チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフトチ
   オピラン、セレナピラン、ベンゾセレナピラン、ナフト
   セレナピラン、テルナピラン、ベンゾテルナピラン、又
   はナフトセレナピランを形成するに必要な原子群を表わ
   す。 Ｘ＿２は、置換されてもよいピリリウム、ベンゾピリリ
   ウム、ナフトピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオ
   ピリリウム、ナフトチオピリリウム、セレナピリリウム
   、ベンゾセレナピリリウム、ナフトセレナピリリウム、
   テルナピリリウム、ベンゾテルナピリリウム又はナフト
   セレナピリリウムを形成するに必要な原子群を表わす。 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３およびＹ＿４は、各々同じでも
   異なつてもよく、水素原子、置換されても良い脂肪族基
   又は、置換されても良い芳香族基を表わす。 Ｒは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を、Ａは、
   ５員環又はを員環を形成するに必要な原子群を表わす。 Ｗ＾Θは陰イオンを表わし、ｎ及びｍは０又は１を表わ
   す。