JPS63165364A - スルホンペルオキシカルボン酸 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 スルホンへルオキシカルボン酸 本発明はスルホン基およびそれに結合した少なくとも１
個のペルオキシカルボン酸基を含む有機部分を有するス
ルホンペルオキシカルボン酸を含有してなる安定な乾燥
漂白剤に関する。

発明の前頭 本発明は長期に亘る貯蔵後も活性酸素漂白性能を与える
非常に勝れた固有の特性をもつスルホンペルオキシカル
ボン酸化合物からなる乾燥した安定な漂白用組成物に関
する。

幾つかの材料が漂白性を有することは公知であリ、物品
から変色または汚れを取り除くために広く用いられてい
る。このような漂白剤がその機能を果す挙動と機構はご
く一部が判っているに過ぎない。多くの有色物質は共役
鎖、即ち単結合と交番する一連の二重結合を含むことが
知られている。

もし二重結合の一つを除去すると色が破壊されるのが普
通である。それ故に、二重結合のつながりを除く薬剤は
有効な漂白剤となりうる。漂白剤は鎖の末端の基に作用
することもある。漂白性のある物質は一般に塩素、次亜
塩素酸塩、クロラミン塩、過酸化水素、および他のペル
オキシ化合物、亜塩素酸塩および二酸化塩素′および還
元剤のように分類される。

漂白剤の一つのよく知られる範ちゅうは活性塩素放出性
化合物からなる。この範ちゅうに入る漂白剤は、織物そ
の他の材料を弱める、あるいは質を落とす、これらを含
有する組成物の他の成分と反応する、多くの染めた織物
あるいは他の有色物品の色を劣化する、また若干の合成
織物または樹脂加工した織物を黄変させる、等の傾向を
もつという欠点を有する。

これら活性塩素放出漂白剤のもつ欠点は、無機活性酸素
放出化合物からなる無機酸素漂白剤と呼ばれる漂白剤の
第二の公知の範ちゅうにより大部分克服される。この範
ちゅうに入る漂白剤は有効ではあるが重大な欠点も示す
。例えば、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナ
トリウム、等のような無機酸素漂白剤は、しばしば良好
な安定性を有するが、費用のかかる活性他剤欠如下で最
適に効果を得るためには、これら漂白剤はすべてこれら
を８５℃またはそれ以上といった比較的高温で使用せね
ばならないという重大な不利益を蒙むる。より低い洗浄
温度に向う傾向があるので、現在約６０℃未満の水温で
操作されている多くの家庭用洗濯機での使用にこれら漂
白剤は受は入れられなくなる。一般に低温で効果的であ
ることは、エネルギーコスト低下、織物の損傷または収
縮の減少、温度に敏感な物品を選り別ける必要性の減少
、等の理由から有利となる筈である。

焦ｔａＩ！ｌ素放出性化合物のこの不満足な低温性能を
克服するため、これらをいわゆる漂白活性化剤と併用す
ることが提唱された。一般に、これら漂白活性化剤は、
漂白操作中に無機酸素漂白剤と反応してペルオキシカル
ボン酸といった一層反応性に冨む酸素漂白剤をその場で
放出する化合物である。無機酸素漂白剤と漂白活性剤と
のこのような組み合わせの使用には幾つかの重大な欠点
を伴なう。例えば、典型的実際面において、有効漂白作
用棒を満足できる程完全にかつ迅速に放出させるために
は、無ＦｌＩＰｌｉ素放出性化合物または活性化剤何れ
かを大過剰に使用する必要がある。もう一つの欠点は、
漂白活性化剤がその構造の中に、有効漂白種の放出後、
副産物となる部分を含まねばならないということである
。これらの副産物は漂白作用に対して殆ど、あるいは全
く寄与しない。従って、これら部分を分子中に含めるこ
とは無駄になり易い。

塩素漂白剤および無１１１１ｉ素漂白剤を単独、あるい
は活性化剤と組み合わＶて使用した場合の上記諸欠点の
すべては効果的な有機酸素漂白剤の使用により、とりわ
けペルオキシカルボン酸類の使用により克服できる。こ
のようなペルオキシカルボン酸漂白剤の幾つかはこの分
野で公知である。しかし、これら先行技術によるペルオ
キシカルボン酸類も幾つかの重要な欠点を示す。例えば
、これらの比較的高い反応性のために、これら化合物は
、その使用前のこれら化合物を含有する製品の貯蔵中に
品質低下のない形で保持することが困難な傾向をもつ。

ある場合には、容認できる貯ｉａ寿命を達成することが
不可能である。他の場合には、高価な安定化系を使用す
る必要があり、これは大量の安定化材料を消費すること
になる。例えば、もし先行技術によるペルオキシカルボ
ン酸漂白剤を完成された洗浄剤組成物中に添加すると、
カプセル化あるいは成分隔離の他の手段によるように実
質的な余分のコストをかけてはじめて安定化が可能とな
る。ペルオキシカルボン酸を分ｌ１１１する被覆技術を
教示する先行技術の例は米国特許第３，８４７．８３０
号明１ｌｌ　（Ｗｉｌｌｉａｍｓ等）、米国特許第４．
０９４．８０８号明ｉｌｌ書（５ｔｅＷａｒｔ等）、お
よび米国特許第４．３２１．３０１号明１書（Ｂｒ１ｃ
ｈａｒｄ）等である。

ペルオキシカルボン酸の本来備えている分子不安定性の
他の問題として、激しい爆発を防止するためにそれらの
分解中に生ずるエネルギーを吸収できる成分と配合する
必要性がある。例えば、米国特許第４．１００．０９５
＠明細！　（）ｌｔｌｔｃｈｉｎｓ等）参照。若干の先
行技術によるペルオキシカルボン酸の更に一つの欠点は
それらの漂白作用における選択性の欠如である。従って
このような場合、幾つかの着色物品上の染料は、漂白中
かなり損なわれるが、塩素漂白剤の場合程大規模でない
のが普通である。

上記諸欠点のため、この部類に属する先行技術の化合物
に対して上に引用した諸欠点を克服あるいは軽減する、
漂白作用に勝れた新規ペルオキシカルボン酸化合物に対
して絶えざる要望がある。

■ＪＪと１煎 スルホンペルオキシカルボン酸として一般に記述される
新しい一群のペルオキシカルボン酸をここに発見した。

本明１８書中に記載した化合物群は先行技術による同様
なペルオキシカルボン酸より貯蔵安定性が良（また染料
を損なう傾向が小さいことがわかった。この部類に入る
幾つかの化合物は、漂白あるいは汚れ除去に対する高度
の活性、高度の貯蔵安定性、ならびに漂白作用に当てた
着色物品における染料破壊が非常に軽度であることを兼
有する点が特に勝れている。多くのスルホンペルオキシ
カルボン酸の他の利点として、異常に効率よい製造手段
、その製造に低コスト原料を使用、および各種の処方化
製品中に能率よく添加するのに有利な物理的性質がある
。

本発明に係るスルホンへルオキシカルボン酸は次式： ％式％ （式中、Ａお′よびＢは炭素原子を経て硫黄原子に結合
したペルオキシカルボン酸融和性有義部分で、Ａおよび
Ｂの少なくとも一つは炭素原子に結合した少なくとも１
個の Ｃ−００８ を含むが、ただしＡが であるときはＢはフェニルでなく、また八がであるとき
はＢは でない）により表わされる。

理論に拘束されるものではないが、スルホンペルオキシ
カルボン酸におけるスルホン基の存在は化合物安定化効
果をもち、習慣的に予想される活性酸素の大きい損失を
伴なうことなく長い貯蔵１１間がここに可能となること
がわかった。

上記式■は唯１個のスルホン基を示しているが、有機部
分ＡおよびＢは任意に更に１個以上のスルホン基を含む
化合物も本発明の範囲内に企図されていることは明らか
である。

本明細畠中で用いた［ペルオキシカルボン［１和性」と
は化合物の部分または置換基が、特許請求の範囲記載の
漂白剤の通常の貯蔵および使用条件下でペルオキシカル
ボンＭＷと反応しく【いという意味である。本発明に係
る特に適当な化合物の理論上の活性酸素含量は約５．４
２パ一セント以上であろう。またこれらの特に適当な化
合物は合計２個のペルオキシカルボン酸基を含み、この
ような基は別々の芳香環に直接結合している。また、好
ましい化合物はＡおよびＢの一つはペルオキシ安息香酸
基であり、また他方は１から１０炭素原子、一層好まし
くは１炭素原子を含むアルキル基で、分枝鎖のこともあ
れば直鎖のこともある。

発明の詳細な技術 ペルオキシ酸基とスルホン基との間に中間の結合を与え
るために、適当な有機部分のどれも使用できる。例えば
、有機部分は使用点での化合物の溶解度を調整づるため
に用いることができる。

有機部分の各々は、１個以上のペルオキシカルボン１Ｂ
を含みうる。他方、有機部分の一つだけがペルオキシＭ
Ｗを含む本発明化合物によっても有効安定な漂白剤が得
られる。事実、上記式中の有機部分へおよびＢは同じで
も異なってもよい。

１から４個のペルオキシカルボン酸基を含む本発明化合
物の具体例は特に適当であり、１または２個のペルオキ
シカルボン酸基を含む具体例は更に一層好ましい。分子
に特別な性質を与えるため有機部分の選択を通じて望ま
しい化合物を仕立てるには、有機部分Ａおよび８を変化
させるとよい。

特に適当な具体例においては、本発明化合物は少なくと
も成る程度の水溶性をもつ。当然のことながら本発明化
合物の溶解性は、洗浄剤浴におけるような使用点のｐＨ
条件により変えられる。

上記式の有機部分ＡおよびＢは、約１から約１６炭素原
子（更に好ましくは約２から約１０炭素原子）を含む環
状、直鎮状、または分校アルキル基、アリール基、芳香
族複素環基、２から約４個のアネレーションしたペンピ
ノイド環からなるボリアリール基、およびその組み合わ
せからなる群から選ばれる。また、有機部分ＡおよびＢ
は、有機部分ＡまたはＢに付いた水素原子と置き換わる
ヒドロキシ、ハロゲン（クロロ、ブロモ、またはフルオ
ロ）、スルホネート、ニトロ、カルボン酸、カルボキシ
レート塩またはエステル、フェニル、Ｃアルコキシ（例
えば、エトキシ）、ヘテ１〜５ ０アリール、スルホン、アミンオキシド、アミド、エス
テル、ニトリルおよびサルフェート基などから選ばれる
本質的にどんなベルオーキシカルボン酸融和性基または
基層によってｔ３置換されることができる。有機部分Ａ
およびＢはポリオキシ酸基から生じた活性酸素と容易に
反応する置換基を含んではならない。普通の反応性基と
してはヨウ化物、ケトン、アルデヒド、スルホキシド、
スルフィド、メルカプタン、アミン、反応性オレフィン
などが挙げられる。

基ＡおよびＢは、すべての置換基が −Ｃ０ＯＨ基 の存在下で安定である限り、芳香環、アルキル鎖、置換
芳香環、および置換アルキル鎖の組み合わせのどれを含
んでもよい。特に適当な置換基は十分な安定性が得られ
るように位置させ、クロロ、ニトロ、アルキル、アリー
ル、エステル、ら選ばれる。

本発明に係るペルオキシ酸の特に適当な一層は式： ％式％ （式中、ＸおよびＹはペルオキシカルボンｆｉｌｌ融和
性ヒドロカルビル基で、ＸおよびＹの少なくとも一つは
少なくとも１個の Ｃ０ＯＨ 基で置換されるが、ただしＸが であるときＹはフェニルでなく、またＸがであるときＹ
は ではない）により表わされる。

この化合物群にはＸおよびＹの少なくとも一つが２個の
ペルオキシカルボン酸基で置換された式■の化合物が包
含される。このような置換を行なうことにより単位分子
量当り発生ずる活性酸素量を人にすることができる。

本発明に係るスルホンへルオキシカルボン酸のもう一つ
の新規な群は、有機部分ＸとＹが結合して硫黄原子がヘ
テロ原子である複索環を形成する一化合物を包含する。

このをの化合物は式：（式中、複素環は少なくとも４炭
素原子を含み、ｎは１から４、なるべくは１または２の
整数である）により表わされる。このペルオキシカルボ
ン酸基は炭素原子に結合する。複素環は、合計４から６
炭素原子を含むのがよいが、もつと大きい複素環、即ち
１２炭素原子といった大きい環も企図されている。

式■のヒドロカルビル部分ＸおよびＹには、環状、直鎖
、および分枝鎖基を含めてアルキル、アルアルキル基、
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチルおよび各
種形式のアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル
、オクタデシル、ベンジル、フェニルエチル、ナフチル
エチル、トリルエチル、メチルベンジル、フェニルベン
ジル ール基、例えばフェニル、ビフェニル、トリル、キシリ
ル、ナフチルなどが含まれる。このようなＸおよびＹ基
は１から１８炭素原子を含むことが好ましい。

本発明に係る新規スルホンペルオキシカルボン酸は相当
するカルボン酸、エステル、無水物などから通常の方法
でつくられる。一つの典型的手順においては、スルホン
前駆物質を硫酸またはメタンスルホン酸のような酸性媒
質中道酸化水素と反応させる。スルホンペルオキシカル
ボン酸の単離は固体回収の常法により行なわれる。それ
は本発明に係る新規スルホンペルオキシカルボン酸の大
部分が通常は室温で固体だからである。

望むスルホンカルボン酸前駆物質は相当するスルフィド
の酸化によりつくられる。この手順は過酸化水素、酸素
、過マンガン酸カリウムなどといった通常の酸化剤を用
いて実行できることがこの分野でよく知られている。

ペルオキシド化の際に酸性媒質中に充分溶けないスルホ
ンカルボン酸前駆物質は、メチル、エチル、またはプロ
ピルアルコールのような低分子ロアルキルアルコールを
用いてエステル形に変換するのがよい。このエステル形
は一層容易に過酸化されて望むスルホンペルオキシカル
ボン酸になり易い。このスルホン基は比較的安定で、徴
しい過酸化反応の手順に耐えることが観察された。

過酸化反応に役立つ他の酸として種々なスルホン酸およ
び強酸性陽イオン交換樹脂が挙げられる。

一般に、過酸化反応は約Ｏ℃から約７５℃の筒器の温度
で行なわれ、この温度は前駆物質の反応性および前駆物
質の安定性および生ずるペルオキシカルボン酸により決
まる。

一般に、化学量論的過剰の過酸化剤を使用し、次に過酸
化反応後過剰の薬剤を分離するのがよい。

適当な過酸化剤はどれも使用できる。過酸化水素が特に
よい。

スルホンペルオキシカルボン酸相互の混合物および（ま
たは）対応するカルボン酸またはエステルとの混合物は
本発明の範囲内に包含される。このような混合物は、ペ
ルオキシカルボンＭｕに変換しうる２種以上の基［例え
ば、−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　ｌ−１、−ＧＯＯＲ　（式中、Ｒ
は低級アルキルである）など］を含む前駆物質を過酸化
水素と反応させてペルオキシカルボン醒組成物をつくる
場合に殆ど常に生成する。このような混合物においては
、生じた分子の実質的部分、例えば５０％以上が、前駆
物質を効率よく利用するために、ペルオキシ酸基に変換
されたこのような基をすべて含むのがよい。

本発明に係るスルホンペルオキシカルボン酸の水溶性は
当業者にとって公知の一つ以上の方法で変えることがで
きる。例えば、長いアルキル鎖の導入は、特に炭素原子
数の増加につれて水溶性を減退させる傾向がある。また
多くの場合、溶解性は分子量が増加づるにつれて減少す
る傾向がある。

↑とじて水溶性を変えた特定の化合物系列には水溶性の
最適の度合が存在し、日常的実験によりこれを決定でき
る。大抵の場合、比較的低い水溶性、即ち約１重量％未
満がよいが、それは製造の際に用いた過剰のＨ２Ｏ２お
よび酸触媒から生成物を能率よく分離できるようになる
からである。

本発明化合物は種々な様式で使用できる。これらは乾燥
漂白製剤に使用できるだけでなく、またこれらは硬い表
面クリーナー、洗）Ｒ用洗剤、および機械皿洗い組成物
、ならびに洗）Ｕまたは他の目的に役立つ多種多様の他
の組成物にも使用できる。

本発明に係る洗濯洗剤組成物は、約２パーセントから約
８０パーセントの洗浄剤界面活性剤、洗浄剤ビルダーま
たはその混合物、および約０．１パーセントから約５０
パーセントの本発明の′ｖＩ）ＪＡスルホンペルオキシ
カルボン なるべく組成物は約５パーセントから約３０パーセント
の洗浄剤界面活性剤、約Ｏパーセントから約５０パーセ
ントの洗浄剤ビルダー、および約０、５パーセントから
約２０％の本発明に係る有効酸素的０．０５パーセント
から約３パーセントを与えるスルホンペルオキシカルボ
ン酸を含むのがよい。

適当な洗浄剤組成物および洗浄剤成分は米国特許第４．
１６６、０３９号、第４，１５７．９７８号、第４，０
５６，４８１号、第４．０４９。

５８６号、第４．０３５．２５７号、第４，０１９、９
９８号、第４，０００，０８０号、および第３，９８３
．０７８号明１書に開示されてＪ３つ、これらのすべて
は参考文献として木用ＩＩに取り入れたものである。追
加成分の開示は米国特許第４、０８９，９４５号、第３
．９８７．１６１号および３，９６２．４１８号明細書
に見られ、これらは参考として本明細書中に取り入れで
ある。

なるべく組成物は、固体粒状または微粒子状の形にある
のがよく、そしてなるべくは本発明に係る新規スルホン
ペルオキシカルボン酸における活性酸素と他の成分どの
反応を防止するように処方するのがよい。

本発明に係る乾燥漂白組成物は約Ｏパーセントから約５
０パーセントの洗浄剤界面活性剤、洗浄剤ビルダー、ま
たはその混合物と約１パーセントから約５０パーセント
の安定な本発明スルホンペルオキシカルボン酸からなる
。なるべく組成物は約５パーセントから約３０パーセン
トの洗浄剤界面活性剤、約Ｏパーセントから約５０パー
セントの洗浄剤ビルダー、および約０．０５パーセント
から約３％の活性酸素を与える本発明スルホンペルオキ
シカルボン酸約０．５パーセントから約２５パーセント
を含むのがよい。

本発明を説明づる下記の例において、また本明ｍ書中−
員して部数とパーセントは特に断らない限り巾ωで表わ
しである。

例１ ３、３′−スルホニルジプロピオンＭ（ｉｉｆｆ駆物質
）の製造 機械かきまぜ機、アルコール温度計、滴下ロート、水冷
コンデンサー、および水浴を装置した５０００−四預ガ
ラス反応フラスコに、３．３’　−チオジプロピオンｆ
ｌ　（Ａｌｄｒｉｃｈ　、　９　９％）４１６ｇ８３よ
び木酢Ｍｆｆ　２　２　３　４　ｄを入れた。生じたス
ラリーを均一になるまで況合し、２５℃に調節した。

滴下ロートに３０％Ｈ２０２水溶液３０１．５ｄを入れ
た。かきまぜながら、温度を２９〜３２℃の範囲に保つ
よう水浴で冷却しつつ４０分間にわたり１１□０２を加
えた。かきまぜを更に１１分続けた。生じた均一溶液を
２４℃に冷却し、少儀の反応器残部以外はすべて４００
Ｃ）ｎｅビーカーに移した。ビーカー中の混合物へ３０
１．５！ｄの３０％Ｈ２０２をかきまぜながら迅速に加
えたく温度の上野は見られなかった）。反応器内の残部
を加熱して還流させ（アルコール温度計を５０℃で栓と
置き換えた）、これにビーカー中の温合物を滴下ロート
から３９分にわたり加えた（１００ｄの氷酢酸ですすい
で完全に移した）。還流を更に６２分間続けて、生じた
白色スラリーを２５℃に冷却した。５％Ｎａ２ＳＯ３水
溶液５００ｄを２５℃を保つように冷却しつつ加えるこ
とにより過剰のＨ２Ｏ２を分解した（デンプン−ヨウ化
物試験紙で活性酸素のひ在しないことを確認した）。固
体を線束し、水６００ｄ中に再スラリー化し、再び線束
し、濾過器上で４０（７ずつの水で４回洗浄し、室温で
恒量まで乾燥した。生成物は４６４．００ｇの目方があ
り、用いた３、３’　−チオジブＯピオン酸の石に基づ
いた理論値の９４．６％の収率に相当した。ＤＭＳＯ−
０６中のＮＭＲによる分析で、この生成物は３．３’　
−スルホニルジブ０ピオン酸であり、検出できる程の吊
の不純物あるいは残留水分を含まないことが確認された
。

例２ ３−（シクロへキシルスルホニル）プロピオン酸（前駆
物質）の製造 機械かきまぜ機、滴下ロート、温度計、水冷コンデンサ
ー、および水浴を装置した１０００ｍ１四頚ガラス反応
フラスコに、シクロへキシルメルカプタン、１００．１
８ｇおよび４０％水酸化ペンジルトリメチルアンモニ−
クム水溶液（触媒として）１１ｄを入れた。滴下ロート
にアクリル酸メチル８４．１５ｍ（１０％過剰）を入れ
た。かきまぜおよび氷冷しつつアクリル酸メチルを２８
〜３８℃で１４分間にわたり加えた。添加＜姿、水浴を
加熱マントルと取り替え、かきまぜを３０±１℃で６９
分間続けた。２０％ＮａＯＨ水溶液１７１．１ｍを滴下
ロートに入れ、２７８ｍの無水エタノールを反応器に入
れた。Ｎａ０Ｈ（アクリル酸メチルより１０％過剰）を
９分間にわたり加えたところ温度が４６．５℃に、［昇
した。６２合物を加熱して還流させ（８０℃）、４６分
間遠流した。混合物を２５℃に冷却し、回転蒸発器に移
した（Ｈ２Ｏですすいだ）。水流ポンプ減圧と５０〜５
５℃の浴温を用いて揮発性物質（大部分エタノール＞２
８０ｄを除き、捨てた。残留物は均一な水様白色溶液で
３６０．３ｇの目方があった。

この残留物を水浴中で冷却し、１０００ｄ分液Ｏ−１へ
に移し、ロート内で冷３７％ＨＣＡ水溶液（ＮａＯＨよ
り１０％過剰）９５．８ａｉ！と反応させた。水相を殆
ど飽和するのに十分量の乾燥ＮａＣｌを加えた。冷却し
、撮盪し、３０分沈陣させた後の混合物は、生成物の大
部分を含む油上層および下の水相からなり、この水相は
流し出して捨てた。油相を等容の殆ど飽和のＮ　ａＣｊ
！水溶液で一回洗浄し、−晩沈降後、洗浄層を流し出し
て捨てた。この油相を滴下Ｏ−ト、機械かきまぜ機、ア
ルコール温度計、還流コンデンサー、および水浴を取り
付けた２０００ｄ四頚ガラス反応フラスコに移した。木
酢１８６０ｄも入れるが、その一部を使用して分液ロー
トから反応器に移したときの残留物をすすいだ。滴下ロ
ートに１３３．３ｍの３０％Ｈ２Ｏ２（スルホキシドへ
の変換の理論石より５０％過剰）を入れた。かきまぜな
がらまた温度を≦３２℃に保つために必要に応じ冷却し
つつ２２分間にねたりＨ２Ｏ２を加えた。添加後、冷却
せずにかきまぜを６８分間続けたところ温度は２５．５
℃に下降した。反応器内に少量の残留物を残して反応混
合物の大部分を４０００ｍビーカー　に移し、更に１３
３．３ａｉ！の３０％Ｈ２Ｏ２と混合した（温度上昇は
見られなかった）。残留物を加熱して還流させ、ビーカ
ーからの混合物を滴下ロートから反応器へ３７分間にわ
たり加えた。還流を更に６０分続け、次に混合物を室温
まで冷却した。更に１０２成の３０％Ｈ２０□を加え、
混合し、そして混合物を室温で４ｊ日間放置した。４０
００ａｄビ一カー中≦５０℃で水９００ａｄ！およびＮ
ａ　　３０３２１９．１８グと混合することにより過剰
のＨ２Ｏ２を分解した。液相を未溶解塩からデカンテー
ションおよび濾過を組み合わせて分離し、回転蒸発器に
移しく数バッチとして）、浴温５１〜５２℃で揮発性物
質を除去しく水流ポンプ減圧）、捨てた。残留物はうす
い軟泥状を呈するが、冷却し放置すると固体の結晶塊に
なった。全生成物を４０００ｄビーカー中に集め、水で
１０００ｄに希釈した。この混合物を８０℃に加熱した
ところこの温度で均一溶液となった。次に、混合物を１
８℃に冷却するとこの温度で急速に結晶化して潮い白色
スラリーを生じた。固体を１５〜２０℃で線束し、濾過
器Ｆで水洗し、室温で恒吊になるまで乾燥した。

生成物は１２９．１２７の目方があり、これは用いたシ
クロへキシルメルカプタンの量に基づき理論値の６８％
の収率に相当した。Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−Ｄ　６中のＮＭＲ
による分析でこの生成物は３−（シクロへキシルスルホ
ニル）プロピオン酸であり検出可能な吊の不純物または
残留水分を含まないことが確認された。

例３ ４．４７−スルホニルジペルオキシ安息香酸の製造 出発原料はスルホニルジメヂルペンゾエートで、これを
秤量に先立ら乳鉢および乳棒を用いて粉末に粉砕した。

支持クランプ、加熱マントル、サーモウェルおよび熱電
対、滴下ロート、およびガラスとテフロンの機械かきま
ぜ機を装置した４００ｄビーカーに、上記粉末３４．４
ｇ（０，１０３モル）および９９．５％メタンスルホン
酸１０〇−を入れた。室温で数分温合した後、均一なス
ラリーを得た。滴下ロートに１６．８ｄの９０％Ｈ２Ｏ
２水溶液（０，６１８モル、３（８過剰）に入れた。ビ
ーカー中のスラリーを５７℃に加熱し、Ｈ２Ｏ２をかき
まぜながら３７分にわたり滴加した。温度は５８〜６０
℃の範囲に上背し、次に添加中ずつと加熱の調整により
この温度に保った。

添加後、かきまぜを５８〜６２℃で１８３分続けた。混
合物は反応中にずっと白色スラリーの状態を留めた。次
に混合物を１０℃に冷却し濾過した。

この固体を３００ｍ１の冷〈５〜１０℃）、ｐＨ５のリ
ン酸塩緩ｆ＋溶液（１０％Ｎ　ａ　ＯＨ水溶液を８５％
ＨＰＯ４でｐＨ５，ｏまで滴定することにより調製）に
再分散させた。固体を再び線束し、１００−の冷（５〜
１０℃）水に再分散させた。固体を再び線束し、２６．
１ｇの粉末ホウ酸（８３ＢＯ３９９，７８％）および１
００−の冷（５〜１０℃）１．９６％ホウ酸水溶液を用
いて再分散させた。固体をｉｋ！集し、ガラス板上室温
で恒量になるまで乾燥した。乾燥した生成物は５６．３
２！Ｊの目方があった。活性酸素含量を二回測定しくヨ
ード滴定による）、３．７１％および３．７３％という
結果を得た。活性収率は理論値の６３．６４％（ジ過酸
への完全変換に対して）で、これは次のように計口した
： 生成物は添加した粉末ホウ酸の（ｄｌ、：基づき約４６
．３４％のホウ酸を含むと見積られる。従って、有機部
分の活性は約３．７２１０．５３６６−６．９３３％と
なり、これは純粋なジ過醒に対する理論値９．４６％の
７３．２９％である。この活ｔｔは４，４′−スルホニ
ルジペルオキシ安息’＋６Ｍ　４３　、８％と４，４′
　−スルホニルモノ安息香酸モノペルオキシ安息香！５
６．２％とからなる混合物の活性に等しい。

上記手順を通じて、反応混合物または生成物と接触する
唯一の装置は磁器、Ｔｃｆｌｏｎ■、ガラス、またはポ
リエチレンからなる。滅過は真空を用いまたガラスのミ
クロｔａ雑濾過材を使用した。

例４ ３−（シクロへキシルスルホニル）ペルオキシプロピオ
ン酸の製造 支持クランプ、水浴、アルコール引■１、機械かきまぜ
機、および滴下ロートを装置した１５０ｄビーカーに、
粉末にした３−（シクロヘキシルスルホニル）プロピオ
ン酸２２．０３ｇ（０，１モル）と８２℃吊％ＨＳ０４
水溶液２９．８ｒｄを入れた。室温で数分かきまぜた後
に均一なスラリーを得た。滴下ロートに、３３．３−の
９５．５％トＩ　　ＳＯ２を１７．０−の５０％日２０
２　（０，３モル、３倍過剰）へかぎまぜながらまた温
度を５３０℃に保つよう冷却しつつ、そして最終的に２
５℃まで冷却して加えることにより調製した溶液を入れ
た。かきまぜながら、滴下ロート中の混合物をビーカー
に１０分間にわたり加えると、温度は２７℃に上昇した
。発熱は非常に小さいので水浴を使用しなかった。混合
物を更に１３０分かきまぜると温度は徐々に２６．５℃
まで下降した。固形物の大部分は溶けた。次に、生成物
を塩化メチレン中に直接抽出することにより採取しよう
として、混合物を２５〜３０ｄずつの塩化メチレンと室
温で１０回接触させた。合わせた抽出液をｐ１１５のリ
ン酸塩！！衝溶液で洗浄し、次に水洗し、部分的に蒸発
させ、秤量したホウ酸と混合し、乾燥させた。この生成
物の重量および活性酸素分析によると、有機生成物の僅
か３．５７ｆｆＬか抽出によって回収されなかったこと
（理論値の〜１５％）およびその活性は純粋な過酸の活
性の９１．１％であることが示された。

塩化メチレン抽出後に残る粗製反応生成物をかきまぜな
がら、また水冷しつつ冷ｐＨ５１Ｕｉｉ液１００ｄを混
合すると、直ちに大量の白色固体を生じた。

このスラリーを１５〜２０℃で濾過し、固体を濾過器上
で１００−ずつの冷緩衝液で２回、続いて１００ｍ１！
の冷水で洗浄した。得られた生成物をホウ酸と混合し、
乾燥し、次に抽出により回収した生成物の大部分と一様
に配合した。生じた最終生成物は約３０ｇの目方があり
、活性酸素含量は３．２７％（ホウ酸含有量は大体４７
％）を有した。計算された活性収率は理論値の６１％で
あった。（装置、分析、および収率計算は例３に記述し
た通りである）。

例５ ３．３′−スルホニルジベルオキシブ［１ピオン酸の製
造 １１ビーカー中で３．３′−スルホニルビスプロピオン
酸１００！７およびメタンスルホン酸（＾Ｈａからの９
９．５％純度のもの＞６００ｄの混合物をかきまぜ、加
熱した水浴中で３５℃に加熱した。次に加熱を止め、次
に９０％過酸化水素１０７ｇをピペットから約１時間に
わたり滴加した。過酸化水素の添加中反応混合物の温度
は４０℃から４５℃にわたる温度まで上昇した。過酸化
水素の添加終了後、かきまぜた反応混合物を約４０℃に
２時間保った。この手順中ずつと反応混合物は２相、即
ち固体相と液相を有した。加熱を止め、反応混合物を水
浴中で約１０℃に冷却した。

次にこの固−液混合物を脱イオン水からつくった氷の上
に注いだ。粗い焼結ガラスロートを用いて固体を溶液か
ら濾過した。次に固体を冷脱イオン水で４回洗浄した。

これら洗浄の各々に対し、固体を〇−トからビーカーに
移し、約５００〜６００１１１！の冷脱イオン水とスラ
リー化し、粗い焼結ガラスロートを使用して溶液から濾
別した。固体を時計皿に移し、−晩乾燥した。乾燥生成
物は９５．１ｇの目方があり、これは出発のスルホンカ
ルボン酸の重量に基づいた理論値の８２．５％の収率で
ある。２回の滴定の平均値に基づくと、この生成物は１
３．１２％の有効酸素を含み、これは理論値の９９．３
％に相当する。

ホウ酸による安定化 生成物を等重量のホウ酸粉末と混合した。この混合物を
＃３０ポリエチレンふるいに通した。粒径は〈６００ミ
クロンとなるであろう。次に混合物をびんに詰め、びん
を＠透してホウ酸を生成物とよく混合した。

ホウ酸で安定化された生成物中の活性酸素パーセントは
６．６８％であることがわかった。

例６ ４−（メチルスルホニル）安息香酸（前駆物質）の製造 ４−（メチルチオ）−安息香酸（９７％）５びと木酢Ｍ
３０＃１１＋との混合物をつくった。この混合物を少量
の氷を含む水浴中で冷やした。この混合物に８．５ｇの
３０％過酸化水素を徐々に１時間にわたり加えた。過酸
化水素添加中湿度上昇は見られなかった。次に反応混合
物を７０℃から１００℃にわたる′ｌＡ度で１時間３０
分加熱した。加熱を止め、反応混合物を室温まで放冷し
た。反応混合物中に固体が存在した。反応混合物に水５
７９中曲硫酸ナトリウム３ｇの溶液を加えた。固体を溶
液から濾過し、冷説イオン水で３回洗浄した。

固体を時計冊に移し、−晩乾燥した。乾燥生成物は５．
２５３の目方があり、これは出発の安息香酸の岱に基づ
き理論値の８８．１％の収率である。

ｍ水素化ジメチルスルホキシド中での生成物のＮＭＲス
ペクトルは同じ溶媒中のこの化合物の文献のスペクトル
（［Ａ同ｒｉｃｈ　Ｌｉｂｒａｒｙ　ｏｒ　ＮＨＲ３ｐ
ｅｃｔｒａ　Ｊ　）と一致した。　　　　　　　魯生成
物のこのバッチを大規模バッチ（４×）からの生成物と
一緒にした。合わせた生成物をエタノールから再結晶し
た。再結晶した物質を４−（メチルスルホニル）ペルオ
キシ安息香酸の合成に用いた。

例７ ４−（メチルスルホニル）ペルオキシ安息香酸の製造 ４−（メチルスルホニル〉安息香酸５ｇおよびメタンス
ルホンＭ５０ｍ！ｌとのかきまぜた混合物を水浴中で冷
却して凍結させた。水浴を除き、混合物が部分的に融解
したとき、かぎまぜを瀉血し、９０％過酸化水素２．８
３！？の添加を開始した。

９０％過酸化水素を１０分間にわたり徐々に加えた。過
酸化水素の添加が終了したとき、反応混合物は依然部分
的に凍結していた。冷水通水の水浴を用いて反応混合物
を温めた。反応混合物の温度は短時間で２８℃に上昇し
た。過酸化水素の添加を開始後１時間で、反応混合物を
４０〜４５℃の温度範囲内で７０分聞加熱した。次に、
かきまぎた反応混合物を水浴中で冷却した。固体が溶液
から沈殿した。反応混合物の温度が１０℃〜１５℃とな
ったとき固体生成物を溶液から謹過した。この濾液を脱
イオン水からつくった氷の上に注ぎ、生じた固体を溶液
から濾別することにより固体生成物の第二の部分を集め
た。フラクション１を各回６０ｄずつの冷脱イオン水で
４回洗浄した。フラクション２は各回１５０＋ｔｅずつ
の冷脱イオン水で４回洗浄した。固体生成物の両フラク
ション共非常に洗浄および濾過による単離が容易であっ
た。

二つのフラクションを各々時計皿に移し、−晩乾燥した
。乾燥した固体は微細な乾いた粉末であった。

結果： フラクション１　フラクション２ 生成物の小ｆＡ　：　　　　　　　　　　　　　３．３
３３１　ｙ　　　１．０８３６　ｇ（合わせた重量は理
論ｆｌｉ５．４ｇの８１８ｘの収率に相当） 活性酸素の重ωパーセント：　　　　　　　　６．６７
　　　　　６．５４理論活竹酸素パーセント　　　　　
　　　（資）、１　　　　　８８．４融点：　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５４．５〜１５６℃ホウ酸
による安定化 二つのフラクションを合わせ、等重量のホウ酸粉末を加
えた。混合物を＃３０ポリエチレンふるいに通した。粒
径は〈６００ミクロンとなるであろう。次に、混合物を
びんに詰め、びんを振盪してホウ酸を生成物とよく混合
した。

ホウ酸安定化生成物中の活性酸素の重量パーセントは３
．３１％であった。

Ａ３ １１−メルカプトウンデカンｌ（前駆物質）の製造 １１−ブロモウンデカン［２００！ｉＦ、チオ尿素６０
ｇ、および無水エタノール６００ＩＩＩｉ！の混合物を
かぎまぜ、２時間還流加熱した。加熱を止めた後、水２
５０ｍｅ中水酸化ナトリウム８０ｙの溶液を滴加した。

混合物を一晩保持し、３時間還流加熱した。室温まで冷
却すると固体が溶液から沈殿した。反応混合物を氷と濃
塩酸２００びとの混合物中に注いだ。固体を溶液から鑓
過し、次に氷水でスラリー化し、濾別し、２回洗浄した
。灰色固体を結晶皿中に１週間貯蔵し、次に約４５℃で
真空（〜１ａ＊Ｈ（１）乾燥した。生成物を真空下に（
〜１６０℃で〜１ｓ＋１ｌ（１）蒸留した。ＮＭＲ分析
は望む生成物が得られたことを示した。蒸留した生成物
は７４．７ｇの目方があり、これは出発１１−ブロモウ
ンデカン酸のＬＭに基ぎ４５．４６％の収率に相当する
。

例９ １１−（メチルヂオ）ウンデカン酸（前駆物質）の製造 コンデンサーと滴下ロートを取り付けた三頚丸底フラス
コに１１−メルカプトウンデカンＰｌｉ２０グ、ヨウ化
メチル１３ｇ、およびエタノール２００ｒｄを加えた。

反応蒸に窒素のゆるい流れを開始して酸素を排除した。

これはメルカプタンが空気と強アルカリの存在でジスル
フィドに変換されるからである。水１４．６６９中水酸
化ナトリウム７．３３ｇの溶液を滴下ロートから反応混
合物に滴加した。反応Ｕ合物を室温に一晩保った。未反
応ヨウ化メチル、エタノールおよび水を四転蒸発器で除
いた。残留物を濃塩酸と氷の混合物を用いて酸性にした
。ｌｔ’１ｌｆｆ後生成物を蒸留した。少量の低沸点留
分を集めた後、望む生成物を１８０℃で〜１ｓ＋ｌ１（
ｌで集めた。重量は２２．７５！？であった。

この粗製生成物を蒸留して望む生成物１２．５ｇを得た
。これは出発１１−メルカプトウンデカン酸の徂Φに基
づき理論値の５８．７％に相当する。

例１０ １１−（メチルスルホニル）ウンデカン酸（前駆物質）
の’ＦＪ造 オーバーヘッド機械かきまぜ機、温度計、および滴下ロ
ートを取り付けた三頚丸底フラスコに、１１−（メチル
チオ）ウンデカンｌ’１１１２．３９および酢Ｆ１２５
３ｍを加えた。混合物を幾分加温して固体の全部を酢酸
中に溶解させた。約３０℃の温度で３０％過酸化水素２
４９の滴加を開始した。

滴加終了後、反応混合物を加熱せずに１時間かきまぜた
。次に混合物を１時間ゆるく還流加熱した。

反応混合物を最初室温まで、次に水浴中で冷ｕｌシた。

亜流酸ナトリウム水溶液（５％）を加えて存在する全活
性酸素を分解した。固体を濾過し、冷脱イオン水で数回
洗浄した。次に固体を時計皿上で一晩乾燥した。生成物
は約７．７３の目方があり、これは出発原料の酸の重量
に基づき理論値の５５％に相当する。

例１１ １１−（メチルスルホニル）ベルオキシウンデカン酸の
’Ｘｌ造 １１−（メチルスルホニル とメタンスルホン酸３０ｄとのかきまぜた混合物を約４
０℃に加熱した。この温度では固体がごく部分的にメタ
ンスルホン酸中に溶けただけであつた。次に、１．２９
９の９０％過酸化水素を滴加した。反応混合物の温度を
２０分の反応時間侵室温まで下げた。２時間の反応時間
の残りの間は反応混合物を加熱せず、混合物は均一にな
った。次に反応混合物を水浴中で冷却して固体を生成さ
せ、次にこれを溶液から濾過した。この濾液を蒸留水か
らつくった氷の上に注いだ。生じた固体を溶液から濾過
した。集められた二つの固体を合わせ、濾液が最早強酸
性でなくなるまで冷脱イオン水で数回洗浄した。固体を
時計皿の上で一晩乾燥した。

この固体は２．９１ｇの目方があり、４．８［１％の活
性酸素（理論値の８４．１％）を含んでいた。

例１２ ３−（ｎ−デシルチオ）プロピオニトリル（前駆物質）
の製造 オーバーヘッド機械かきまぜ機、温度計、および滴下ロ
ートを取り付けた２５０ｄ丸底フラスコに、１−デカン
チオール８７ｇとエタノール中ナトリウムエトキシドの
２１重槽％溶液２０滴を入れた。水浴を用いて混合物を
１０℃に冷ＩＡ　Ｉ，た。

次に７クリロニトリル５３ｇの滴加を開始した。

アクリロニトリルの一部を添加後、エタノール中ナトリ
ウムエトキシドの２１重量％溶液１０滴を加えた。残り
のアクリロニトリルの添加中の反応混合物の温度は３０
℃から３５℃に及んだ。次に反応混合物を室温に一晩（
〜１９時間）保った。

次に未反応アクリロニトリルを大気圧で留去した。

次に、残りの物質を〜１ｓｍｌＩＯ圧で蒸留した。最初
の留分を１５０℃から１６０℃で集めた。フラクション
１はチオールの強い臭気をもっていた。第二のフラクシ
ョンとｆｆｌｌのフラクションは１６０℃で集めた。第
二フラクションのチオール臭はかすかであった。ＮＭＲ
スペクトルは第二フラクションが望む生成物であること
を示し、収率は用いた１−デカンチオールのＩｆｆｉに
基づいた理論値（９４．９ｇ）の８３．５％であった。

例１３ ３−　（ｎ−デシルスルホニル）ペルオキシプロピオン
酸の製造 米国特許第３，８５７，８７５号明細書（Ｂｒａｄｙ等
）に記載の手順に従い、アルカリ加水分解とそれに続く
酸性化処理、そして次に酸化による対応スルホンカルボ
ン酸への変換により、例１２の生成物を対応するカルボ
ン酸へ変えた。

３−（ｎ−デシルスルホニル）プロピオンｌ１１５ｇと
メタンスルホン酸５０ｍのかきまぜた混合物を４０±３
℃に加熱した。３−　（ｎ−デシルスルホニル）プロピ
オン酸は、メタンスルホン酸中にこの温度でごく部分的
に溶けただけであった。次に９０％過酸化水素２．０４
ｇを１０分間にわたり、ピペットから滴加した。過酸化
水素の添加が終る前に反応混合物は固体の沈殿により濃
ｊ慣になった。

９０％過酸化水素の添加終了後、反応時間が過酸化水素
の添加開始から始めて合計９０分となるまで、反応混合
物の加熱を４０±３℃で続けた。次に反応混合物を水浴
中１０℃で冷却した。次に固体を粗い焼結ガラスロート
を用いて溶液から濾過し、次に脱イオン水からつくった
氷水２００ｄを含むビーカーに移した。生成物を氷水で
２回洗浄し、濾過し、乾燥すると望みの生成物４．６３
ｇが得られ、これは出発の３−（ｎ−デシルスルホニル
）プロピオン酸の重量に基づき理論値の８７．６％に相
当する。生成物は５．３２％の活性酸素を有することが
わかった。この生成物を等ｔｉｌｔのホウ酸で安定化し
、６００ミクロン未満の粒径を与える＃３０ポリエチレ
ンふるいを通した。

安定化生成物は２．５８重量％の活性酸素を含有した。

例１４ スルホニルジペルオキシ酢酸の製造 ９０％過酸化水素水１６．３２ｄ（０，６モル）、脱イ
オン水２．３ＩｄＪ３よび９５．５％Ｔａ！１８．１７
ｍの混合物を、水浴、アルコール温度計および礪械かき
まぜ機を取り付けた１５０ｓｔｉ２ビーカー中でつくっ
た。混合物の温度を約２５℃に保つよう冷却およびかき
まぜを行ないつつ、水とｉｉｌ［１を順次Ｈ２ｏ２に加
えた。この混合物を塩化メチレン１００＃！ｉ！と混合
したスルホニルジ酢酸１８．２１５ｇ（０，１モル）に
、かきまぜながら約８分間にわたり冷却せずに加えた。

生じた混合物は２液相および１個体相を生じた。この混
合物のかきまぜを２０〜２２℃の徒囲の温度で３時間、
塩化メチレンの屓失を減らすためにカバーをして続けた
。次に混合物を約５℃に冷却し、脱イオン水１８ｄをか
きまぜと冷却を行ないつつ徐々に加えて希釈した。固体
を集め、塩化メチレンで再スラリー化し、６％重炭酸ナ
トリウム水溶液８０−で処理した。固体を集め、更に４
０ｄの６％ＮａＨＣＯ３で同様に処理して最終ｐＨを約
４とした。回収された固体は再スラリー操作によって減
少したようであり、乾燥粉末化ホウ酸２．９１ｇと合わ
せた。この混合固体な恒量（５，２４ｇ）まで乾燥した
ところ、活性酸素含ｆｆ１５．０３％を有することがわ
かった。

生成物の有機部分は少なくとも５５％のジ過酸と相当量
の七ノ過酸を含むと見積もられた。

例１５ 漂白性能 下記試験のすべてに、洗浄溶液１．５’Ｊ／１の使用濃
度で洗浄剤を対照として使用する。種々な本発明漂白化
合物を下記の表に示した通で洗浄剤組成物の一部分に添
加した。各試験系列は対照を含んだ。洗浄剤組成物は次
の通りである：成　　分　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量％アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１６炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１０ケイ酸ナトリウム（固
形分４７％）　　　　９水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８カルボキシメチル
セルロース 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２４トリポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　３２下記の例はすべて１０
０’Ｆの同じ洗浄条件で、１　５　０　ｐｐｍの硬度レ
ベルをもつ水（炭酸カルシウムとして計算したカルシウ
ム対マグネシウムのモル比３：２）を使用して行なった
。各試験において、−組の三つの試験片を一様に染色し
た。染色後、光反射値（Ｒｄｌ）を、Ｇａｒｄｎｅｒ　
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ。

Ｉｎｃ．（ベセスダ、マリーランド州）製造のＧａｒｄ
ｎｅｒ　ＸＬ　−２３三刺激計、測色計を用いて測定し
た。

ターグーロートメーターを使用して漂白化合物の漂白能
率を試験した。各試験において三つの染色した試験片を
三つの未染色試験片と共に、水１１と洗浄剤１．５ｇお
よびこれらと共に秤った徂の本発明漂白化合物を入れた
円筒容器中に置いた。洗浄剤を溶かすために２分かかっ
た。洗浄操作は１０分間に及び、その後洗浄された試験
片をきれいな水ですすぎ乾燥した。きれいにし乾燥した
各試験片の光反射測定を行ない、平均した（Ｒｄ、’）
。染色の各型に対するこれらの読みの差（ΔＲｄ）を次
の表に示す。

（ΔＲｄ＝Ｒｄｆ　ＲｄＨ） 下記の例に用いた漂白化合物は次の構造（式中、Ａおよ
びＢは表の中の定義されている）により表わされる。

−３−Ｂ 下記の表Ｉおよび表■の試験は別個であり、各各は対照
の結果を含む。ある場合では、別々の試験に用いた本発
明化合物が異なる時にかつ少量で調製された。各試験の
結果は、特に断らない限り個々の試験の説明の中でのみ
対照データと比較できる。表Ｉおよび表■中、布の型お
よび染色の種類をデータの各コラムの上に記した。ポリ
／綿の表示はポリエステルと綿の比５０　：　５０を有
する混紡布を意味する。

ΔＲｄのデータに加えて、表中には視覚上の効果と関連
づけられる汚れ除去パーセント（％ＳＲ）を報告１ノで
ある。表に記載した汚れ除去パーセントは次式に従い計
算した： （式中、Ｒｄ、は、染色後に、ただし上記手順による漂
白前に試験片の反射率を測定することにより得た反射デ
ータである）。

例１６ ズ１」Ｌ薄型 本発明化合物の安定性改善を下記の幾つかの試験手順に
より示す。一つのこのような試験においては値「ｔ５ｏ
」を測定する。この絵は漂白剤化合物がその最初に測定
された量の活性酸素の５０％を失なうのに要する時間針
の尺度である。この値はペルオキシ酸とその処方物につ
いて試料を温度３９℃、相対湿度８５％で開口ガラスび
ん中でインキュベーションすることにより測定される。

定期的間隔で試料の一部を採り、活性酸素パーセント（
％△０）をヨウ素滴定により測定づ−る。

Ａ／ＡＯ対時間（Ａ＝％△ｏ’ｔ＝インキュベージコン
時間、ＡＯ−％ＡＯＯｔ＝Ｏ）のプロットから過酸の分
解を示す曲線が得られる。大抵の有機過酸は促進自動触
媒経路を経て分解するので、貯蔵安定性をｒｔ５ｏＪと
して報告する。

スルホンペルオキシカルボン酸の幾つかに対するデータ
と、比較のため、幾つかの先行技術による過酸を表■に
示す。

プロットＡ／Ａｏからのデータを計算して３０日間後の
試料中の活性Ｍ素の呈を測定することにより上記試験か
ら他の測定値を得た。結果を試料中の活性酸素の最初の
世のパーセントとして表■に示す。

）ＩＪ　　Ｌ　　（：　　−べ　へ　寸　のもう一つの
手順においては、漂白化合物およびその処方物の自己加
熱の開Ｉｌｂ温度を促進速度熱量測定（ＡＲＣ）を用い
る次の手順により測定した。

この手順においては試験すべき試料を５度Ｃの段階をつ
けた上昇でこれらを加熱したとぎの温度変化について１
１Ｓ１察する。各段階後に１０分間おいて熱平衡を成立
させ、それに続いて断熱状態で２０分の保持時間をおく
。この方法を自己加熱の開始が観察されるまで続ける。

この試験の結果を表■にｒＡ、Ｒ，Ｃ，Ｊと表示したコ
ラム下に示す。

幾つかの公知の従来技術による漂白剤を比較のため含め
た。

また表■には、本発明化合物のホウ酸安定化処方物中に
残存する活性酸素パーセントを測定する手順で得たデー
タも示しである。この手順においては処方物１００ｇを
５０℃に保持したオーブン中に７日間置く。この処方物
の保持に開放ポリエチレン容器を用いる。７８慢処方物
中に残存する初期活性酸素のパーセントを表■に「周囲
の湿度、５０℃」と表示したコラムの下に記載する。こ
れは試料が試験期間中周囲の大気と接触していたことを
示す。

上記例に記）ホされた本発明化合物に加えて、他の化合
物のどれも本発明の主旨および範囲内に企図されている
。このような化合物の若Ｔの例を下記の式により表わす
。

＝ ０−〇 スルホンペルオキシカルボン酸は単独で使用でき、ある
いは処方化した製品をつくる幾つかの方法で他の材料と
合わせることもできる。このような処方した製品の例に
は次のものを含むが、完全な洗）Ｒ用法剤に限らない、
即ち乾燥漂白製剤、機械皿洗い製剤、漂白剤解放物品、
例えばポーチ、布シートなど、ドライクリーニング操作
に使用するための漂白製剤、織物製造または製紙に使用
する製品、硬い表面クリナーなと。このような製剤に典
型的に使用される他の公知の成分には安定剤、キレート
剤、可溶化剤、界面活性剤、希釈剤、洗浄剤ビルダー、
香料、ｐＨ調節剤、研摩剤、光学光沢剤、着色剤、発熱
調節剤、溶媒、カプセル化剤、酵素などがある。漂白有
効Ｍのスルホンペルオキシカルボン酸を含むこのような
すべての製剤は本発明の範囲内にある。上記製剤を提供
するために選ばれた材料は本発明ペルオキシカルボン酸
と融和しなければならないか、あるいは材料を漂白剤か
ら隔離するように手段をとらねばならないことは明らか
である。

典型的なｐＨ調節剤を用いて、使用中の本発明組成物の
水溶液を、ペルオキシ８！漂白剤が一般に最も有効とな
る５から１０のｐＨ範囲内に変えるあるいは保持する。

他の任意組成物成分の性質により、ｐＨ調節剤は酸型で
も塩基型でもよい。他の高度にアルカリ性の物質の存在
を相殺するよう轟１画された酸性ｐＨ１４節剤の例とし
て常態で固体の有１［および無１１酸、酸混合物および
酸性塩が挙げられる。

このような酸性１）Ｈ調節剤の例には、クエン酸、グリ
コール酸、スルファミン酸、５ＩｉＱＷナトリウム、重
硫酸カリウム、重硫酸アンモニウムおよびクエン酸とラ
ウリン酸との混合物が含まれる。クエン酸はその低い毒
性と硬度封鎖能力とにより特に適当である。

任意のアルカリ性ｐＨｌ１節剤には従来のアルカリ性緩
衝剤が含まれる。このような緩衝剤の例として、炭酸塩
、重炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、およびその混合物の
ような塩類が挙げられる。

本発明組成物に用いたペルオキシ酸化合物は、重金属と
接触したとき有効酸素の損失を蒙むるので、組成物中に
キレート剤を含めることが望ましい。このよう１なキレ
ート剤はなるべくは組成物の重量に基づき約０．００５
％から約１．０％にわたる量で存在するのがよい。キレ
ート剤はよく知られた薬剤のどれでもよいが、幾つかが
特に適当である。米国特許第３．４４２．９３７＠明ｍ
書（１９６９年５月６日、５ｅｎｎｅＷａｌｄ等）はキ
／　ＩＪンまたはその塩、アルカリ金属ポリリンｌｌｌ
塩、おにび任意に相乗効果量のＩＡｌからなるキレート
系を開示している。米国特許第２．８３８，４５９号明
細１３（１９５８年７月１０日、５ｐｒｏｕｔ、　Ｊｒ
、　）は過酸化物浴に対する安定化剤として種々なポリ
リン酸塩を開示している。これら材料は本発明に有用で
ある。米国特許第３．１９２．２５５号明ｍｍ（１９６
５年６月２９日、Ｃａｒｌｎ）　ハべ）レカルボン酸の
安定化にキナルジン酸の使用を■１１示している。この
物質ならびにピコリン酸おにびジピコリン酸も本発明組
成物に有用であろう。本発明に対して特に適当なキレー
ト系はアルカリ金属ポリリン酸塩系である。

ペルオキシ酸組成物中の重金属を拘束するための上記キ
レート系に加えて、被覆材料（カプセル化剤）も安定剤
として乾燥粒状組成物の貯蔵寿命を延長させるのに使用
できる。このような被覆材料は一般に酸、エステル、お
よび炭化水素でよく、多種多様の脂肪酸、脂肪アルコー
ルの誘導体、例えばエステル、および炭化水素油および
ろうが含まれる。これら材料はベルＡキシ酸化合物に水
分が近づくのを防止する。第二に、被覆物はペルオキシ
カルボン化合物を、組成物中に存在していてペルオキシ
カルボン酸の安定性に悪影響を及ぼすかもしれない他の
薬剤から隔離するために使用できる。用いる被覆材料の
聞は一般にペルオキシカルボン酸化合物の重Ｑに基づき
約２．５％から約１５％である。

ペルオキシカルボン酸を発熱抑制剤と組み合わせて過熱
などの場合におけるＵ走反応を防止することは公知であ
る。発熱抑制剤としてホウ酸の使用が米国特許第４，１
００，０９５号明細占（１９７８年７月１１日発行、１
ＩＩＪｔｃｈｉｎｓ等）に記載されている。他の可能な
発熱抑制剤には、Ｔａ！マグネシウム、硫酸カルシウム
ナトリウム、ｌｉｌ’ｌｕマグネシウム、［１アルミニ
ウムカリウム、および硫酸アルミニウムなどのような塩
の水和物が含まれ、これは米国特許第３，７７０．８１
６号明１ｌ１書（１９７３年１１月６日発行、Ｎ＋ｅ＋
ｓｏｎ　）に開示されている。このような材料はスルホ
ンペルオキシカルボン酸と共に使用できる。

スルホンペルオキシカルボン酸生成物の溶解性を改肴す
る薬剤、例えば硫酸ナトリウム、デンプン、セルロース
誘導体、界面活性剤なども本発明に有利に使用される。

これら薬剤は可溶化剤と呼ばれ、一般にペルオキシ酸の
重量に基づき約１０％から約２００％の壜で使用される
。

本発明漂白組成物に対する任意材料には界面活性剤Ｊ３
　、ｌびビルダーといった標準洗浄剤補助剤が含まれる
。任意界面活性剤は、有機陰イオン、非イオン、両性、
および双性イオン界面活性剤およびその混合物からなる
群から選ばれる。任意ビルダー材料には従来の有機およ
び無機ビルグー塩、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、酢酸塩、
ポリカルボンＭ塩、およびリン酸塩のいずれも含まれる
。本発明に係る安定化された漂白組成物を通常の織物洗
濯洗浄剤組成物の一部として使用するならば、その漂白
系は一般にこのような通常の洗浄剤組成物の約１％から
約４０重量％を占める。反対に本発明漂白組成物は任意
に約６０％から約９９重量％の通常の界面活性剤および
ビルダー材料を含みうる。適当な界面活性剤およびビル
ダーの更に他の例を下に示す。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「せっけん」は陰イオン界
面活性剤として有用である。界面活性剤のこの部類には
、言過のアルカリ金属せつけ／ｖ　％例えば約８から約
２４炭素原子、なるべくは約１０から約２０炭素原子を
含む高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。せっけ
んは油脂の直接けん化によるか、またはｌ離脂肪酸の中
和によりつくられる。特に有用なものはやし油および牛
脂から誘導される脂肪酸混合物のナトリウムおよびカリ
ウム塩、叩らナトリウムまたはカリウム牛脂せっけんお
よびやし油せっけんである。

陰イオン界面活性剤のもう一つの部類には、その分子構
造中に約８から約２２炭素原子を含むアルキル基とスル
ホン酸基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生
成物の水溶性塩、とりわけアルカリ金属、アンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。（「ア
ルキル」という用語にはアシル基のアルキル部分が包含
される。）本発明洗浄剤組成物に使用できる合成界面活
性剤のこの群の例は、硫酸アルキルナトリウムおよびカ
リウム、とりわけ牛脂またはやし油のグリセリドを３元
することによりつくれる高級アルコール（０８〜Ｃ１８
炭素原子）の硫酸化により得られたちの；アルキル基が
直鎖または分枝鎖構造中に約９から約１５炭素原子を含
むアルキルベンピンスルホン酸ナトリウムおよびカリウ
ム、例えば米国特許第２．２２０．０９９号および第２
゜４７７．３８３号明１Ｉ１ｍ記載の型のものであり、
１）４記特許明細占は参考文献としてここに取り入れで
ある。

本発明に役立つ他の陰イオン界面活性剤化合物の例とし
て、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム
、とりわけ牛脂およびやし油から誘導されるエーテル類
または高級アルコール類；やし油脂肪酸モノグリセリド
スルホン酸ナトリウムおよびナルフェートナトリウム；
１分子当り約１から約１０エチレンオキシド単位を含み
、アルキル基が約８から約１２炭素原子を含むアルキル
フェノールエチレオンキシドエーテルサルフエートのナ
トリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。

本発明に役立つ伯の陰イオン界面活性剤の例として、エ
ステル基に約６から２０炭素原子を含むα−スルホン化
脂肪酸のエステルの水溶性塩ニアシル基に約２から９炭
素原子を含み、またアルカン部分に約９から約２３炭素
原子を含む２−アシルオキシ−アルカン−１−スルボン
酸の水溶性塩；アルキル基に約１０から２０炭素原子を
含みまた約１から３０モルのエチレンオキシドを含むア
ルキルエーテルサルフェート；約１２から２４炭素原子
を含むオレフィンスルホネートの水溶性塩：およびアル
キル基に約１から３炭素原子を含みまたアルカン部分に
約８から２０炭素原子を含むβ−アルキルオキシアルカ
ンスルホネート類が挙げられる。

特に適当な水溶性陰イオン有機界面活性剤の例として、
アルキル基に約１１から１４炭素原子を含む直鎖アルキ
ルベンゼンスルホネート；牛脂範囲のアルキルサルフェ
ート；やし油範囲のアルキルグリセリルスルホネート：
およびアルキル部分が約１４から１８炭素原子を含みま
た平均エトキシル化度が１から６にわたるアルキルエー
テルサルフェート類が挙げられる。

本発明への使用に特に適した特別な陰イオン界面活性剤
には、直鎖Ｃ１゜〜Ｃ１□アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム；トリエタノールアミンＣ１０”　ＣＩ２ア
ルキルベンゼンスルホネート；牛脂アルキル硫酸ナトリ
ウム；やし油アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナ
トリウム：および約３から約１０モルのエチレンオキシ
ドと牛脂アルコールとの硫酸化縮合生成物のナトリウム
塩が含まれる。

上記陰イオン界面活性剤のいずれも本発明に別別に、ま
たは混合物として使用できることは認識される筈である
。

非イオン界面活性剤には、Ｃ１０””　Ｃ２゜脂肪族ア
ルコールおよびＣ６〜Ｃ１２アルキルフエノールの水溶
性エトキシレートが含まれる。多くの非イオン界面活性
剤は、本明細書中に開示された型の陰イオン界面活性剤
と組み合わせて泡抑１１ｉ＋１剤としての使用に特に適
している。

本発明に役立つ半極性界面活性剤の例として、約１０か
ら２８炭素原子の１個のアルキル部分と１から約３炭素
原子を含むアルキル基およびヒト０キシアルキル基から
なる群から選ばれる２１１Ｆ］の部分とを含む水溶性ア
ミンオキシド；約１０から２８炭素原子の１個のアルキ
ル部分と約１から３炭素原子を含むアルキルｌおよびヒ
ドロキシアルキル基からなる群から選ばれる２個の部分
とを含む水溶性ホスフィンオキシト；および約１０から
２８炭素原子の１個のアルキル部分と１から３炭素原子
のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群か
ら選ばれる一つの部分とを含むスルホキシドが挙げられ
る。

両性界面活性剤には、複素環式第二級および第二級アミ
ンの脂肪族誘導体が含まれるが、このちの脂肪族部分は
直鎖でも分枝鎖でもよく、また脂肪置換基の一つは約８
から１８炭素原子を含み、そして少なくとも一つの脂肪
族置換基は陰イオン性水可溶化基を含む。

双性イオン性界面活性剤の例として脂肪族第四級アンモ
ニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導
体が挙げられるが、その脂肪族部分は直鎖でも分枝鎖で
もより１．そして脂肪族置換Ｖの一つは約８から１８炭
素原子を含み、そして一つは陰イオン性水可溶化基を含
む。

本発明粒状組成物はまた洗濯用組成物への使用が一般に
教示されている洗浄力ビルダーを含有する。ここで役立
つビルダーは通常の無機および有機水溶性ビルダー塩の
いずれか、ならびに各種の水溶性、そしていわゆる「接
種した」ビルダーを包含する。

本発明に役立つ無機洗浄力ビルダーの例として、例えば
リン酸塩、ビロリン酸塩、正リン酸塩、ポリリン酸塩、
ホスホン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩およびケイ
酸塩が挙げられる。無機リン酸塩の特定例にはトリポリ
リン酸ナトリークムおよびカリウム、ビロリン酸ナトリ
ウムおよびカリウム、およびヘキサメタリン酸ナトリウ
ムおよびカリウムが含まれる。ポリホスホン酸塩は、特
定の例をあげると、例えばエタン１−ヒドロキシ−１゜
１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、およ
びエタン−１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムお
よびカリウム塩がある。これらと他のリンビルダー化合
物の例は米国特許第３．１５９゜５８１＠、第３．２１
３．０３０号、第３．４２２．０２１号、第３．４２２
．１３７号、第３゜４００．１７６号および第３．４０
０．１４８号明ｌ１ｔ！（参考文献としてここに取り入
れた）に開示されている。トリポリリン酸ナトリウムは
本発明に特に適した水溶性無機ビルダーである。

リンを含まない金属イオン封鎖剤も洗浄力ビルダーとし
て本発明に使用するために選ぶことができる。無リン無
機ビルダー成分の例には水溶性無機炭１’ＩＱ塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、およびケイ酸塩が含まれる。

また水溶性有機ビルダーも本発明に役立つ。例えば、ア
ルカル金属、アンモニウム、置換アンモニウムポリ酢酸
塩、ポリアセタールカルボン酸塩、カルボン′ＰＩｉ塩
、ポリカルボン酸塩、コハク酸塩、およびポリヒドロキ
シスルホン酸塩が、本発明組成物および方法における有
用なビルダーである。

ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダー塩類の特別
な例には、下記酸類、即ちエチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、オキシニコハク酸、メリト酸、ペンピン
ポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩、アンモニ・クム塩および置換アン
モニウム塩が含まれる。

極めて好ましい無リンビルダー物質（有機および無機両
方）には炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム、オキシニコハク酸ナト
リウム、メリト酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、およびエチレンジアミ四酢酸ナトリウム、およびそ
の混合物が含まれる。

本発明組成物および方法に役立つ洗浄力ビルダー物質の
他の型は、反応生成物の生長部位を与えることのできる
結晶化種と組み合わせて水硬度陽イオンと水に不溶の反
応生成物を形成しうる水溶性物質からなる。

水に不溶の反応生成物を形成しうる物質の特別な例とし
て、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ酸塩、アル
ミンｖ！！、およびシュウ酸塩の水溶性塩が挙げられる
。上記物質のアルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩は
便利さと経済性から特によい。

本発明に有用なビルダーのもう一つの型には、各種の実
質的に水に不溶の物質で、例えばイオン交換過程により
洗濯液の硬度弁を減少させうるちのが含まれる。このよ
うなビルダー材料の例として、米ｌ特許第３，４２４．
５４５号明ＩＱ書（Ｂａｔｌｌａｎ、　１９６９年１月
２８日発行）（参考文献としてここに取り入れた）に開
示されたホスホリル化布が挙げられる。

複合アルミノケイ酸塩、例えばゼオライト型材料は、こ
れら材料が水を軟化させる、叩ちＣａ＋＋硬度を除ムす
るという点で、本発明に役立つブレソーキング／洗浄補
助剤である。天然産および合成「ゼオライト」、とりわ
けゼオライトＡおよび水和ビオライトＡ材料はこのビル
ダー／ソフナーの目的に役立つ。ゼオライト材料および
製造法の記述は１９５９年４月１４日発行の米国特許第
２゜８８２．２４３号明ｍ　ｉＪ　（旧１ｔｏｎ）　　
（コｔ’Ｌ　ハ参考文献としてここに取り入れた）に記
載されている。

本発明漂白組成物は常態で固体であるので洗浄剤組成物
の調製が容易になる。本発明に係る新規漂白剤は任意の
漂白物質または洗浄剤組成物材料の他の顆粒と混合する
ことができる。漂白剤含有粒子あるいは追加材料の任意
の粒子いずれの実際の粒径にも特にｔ１１１限はない。

しかし、もし商業上容認しつる流動性をもつ組成物を実
現しようとするならある粒径制限が極めて好ましい。一
般に本発明組成物のあらゆる粒子はその粒径が約１００
ミクロンから３０００ミクロン、−１Ｅｔ好ましくは約
１００ミクロンから１３００ミクロンにわたる。

更にまた、流動性は本発明に係る粒子がほぼ同じ粒径で
あれば高められる。それ故に、漂白剤を含む粒子および
他の材料の任意粒子の平均粒径の比はなるべく０．５：
１から２．０：１にわたるのがよい。

本発明漂白組成物は、溶液中に有効酸素約１．０ｐｐｍ
から５０１）ＤＩを与えるのに十分量でこれを水に溶か
すことにより使用する。一般に・これは溶液中の活性酸
素約０．０００１％から０．００５重間％の量になる。

次に漂白すべき織物をこのような漂白作用のある水溶液
と接触させる。

本発明スルホンペルオキシカルボン酸の間で、活性酸素
単位重量当りの漂白活性度は広く変化しうる。特に適当
な具体例は、活性酸素単位重量当り比較的高水準の漂白
活性をもつものであるが、それは与えられた漂白度を達
成するのにこのような化合物のより少量を使用すれば済
むからである。

比較的低い漂白温度、即ち５６０℃で高い能率を維持す
る具体例が特によい。またスルホンペルオキシカルボン
酸分子中に比較的高い重量パーセントで活性酸素を有す
る具体例が好ましいが、それはこのような具体例は存在
する活性酸素１ｔＩ！位当り少ない重量の原料を消費す
る傾向があるからである。

ペルオキシ酸漂白剤の熱および水分に対する安定性は安
全性、貯蔵、および貯蔵寿命の観点から重要である。良
好な漂白性能をもつ先行技術による多くのペルオキシカ
ルボン酸は熱および水分に対する安定性の乏しさから商
業化されたことがない。しかし、本発スルホンペルオキ
シ酸は驚く程高い熱および水分安定性を示した。

分子の安定度（種々な処方物における貯蔵安定性または
熱安定性等といった性質に反映される）はスルホンペル
オキシカルボン酸の間で変動するであろうが、これらは
通常はスルホン基をもたない以外は類似のペルオキシカ
ルボン酸よりも安定である。同様に、染料の分解を起こ
す傾向も変化するであろうが、１個以上のスルホン基の
存在により低下するのが普通である。特に適当な具体例
は比較高度の安定性と比較的軽度の染料分解を示すもの
である。特に適当な具体例は、単一分子または反応生成
物において、高い安定性と低い染料分解性と単位型ａ当
り高い漂白活性との組み合わせを示すものである。

特定の企図した用途により、本発明スルホンペルオキシ
カルボン酸の粒径、外観、および奥といった性質が重要
視されるかもしれない。大抵の具体例においては、これ
ら化合物は比較的粒径の小さい白い比較的無臭の粉末と
して製造できるので、このような具体例は普通好ましい
。必要に応じ、粒径分布は粉砕、ふるい分け、あるいは
アグロメレーションといった公知の方法により調節でき
る。

スルホンペルオキシカルボン酸を活性漂白成分として有
効量で使用する種々な漂白法は本発明の範囲内に含まれ
る。一般に、このような方法においては、漂白しようと
する物品を、漂白有効量の１種以上のスルホンペルオキ
シカルボン酸の水性媒質中で接触させる。このような方
法にとって重要な伯の条件は温度、ｐＨ、接触時間、漂
白中に存在する各ｔ５成分の選択と濃度などである。こ
のような条件の１適化はこの開示の観点から日常的実験
により個々の各場合について達成できる。温度がかなｊ
７低い、即ち６０℃以下である方法が特に好ましいが、
それはこのような方法が、高温度に付随する悪影響、例
えば染料の分解、布地の収縮、高いエネルギー消費、お
よび漂白に付する織物または伯の物品の弱化を最小にし
ながら迅速かつ効果的な漂白を与えるからである。

本発明を相当詳細に説明した特定の具体例に関して記述
して来たが、この記述は説明のためだけであることおよ
び、別の具体例および操作技術がこの開示から考えて当
業者にとって明白となるであろうから、本発明が必ずし
もこれらに限定されないことが理解さるべきである。従
って、記述された本発明の趣旨から離れることなくなす
ことのできる変法が企図されている。

Claims (53)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡおよびＢは炭素原子を経て硫黄原子に結合し
   たペルオキシカルボン酸融和性有機部分で、ＡとＢの少
   なくとも一つは炭素原子に結合した少なくとも１個の▲
   数式、化学式、表等があります▼基を含むが、ただし Ａが ▲数式、化学式、表等があります▼ であるときＢはフェニルでなく、またＡが ▲数式、化学式、表等があります▼ であるとき、Ｂは ▲数式、化学式、表等があります▼ でない）により表わされる化合物。
2. （２）ＡおよびＢは同一である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。
3. （３）ＡおよびＢは同じでない、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。
4. （４）ＡおよびＢは両方共少なくとも１個の▲数式、化
   学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. （５）ＡおよびＢの唯一つは少なくとも１個の▲数式、
   化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）ＡおよびＢは合計２個以下の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）Ａはアルキル基であり、Ｂは少なくとも１個の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含むアリール基である、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。
8. （８）ＸおよびＹはアルキルである、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
9. （９）各アルキル基は同じである、特許請求の範囲第８
   項記載の化合物。
10. （１０）アルキル基は１から４炭素原子を含む、特許請
    求の範囲第８項記載の化合物。
11. （１１）アルキル基はエチルである、特許請求の範囲第
    ８項記載の化合物。
12. （１２）Ｘは９から１２炭素原子を有するアルキルであ
    り、Ｙは１から４炭素原子を有するアルキル基である、
    特許請求の範囲第８項記載の化合物。
13. （１３）ＡおよびＢは合計２個のペルオキシカルボン酸
    基を含む、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
14. （１４）ＡおよびＢの少なくとも一つはアリール基であ
    る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
15. （１５）アリール基はペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第１４項記載の化合物。
16. （１６）ＡおよびＢはペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第２項記載の化合物。
17. （１７）Ａはアルキル基であり、Ｂはペルオキシ安息香
    酸基である、特許請求の範囲第３項記載の化合物。
18. （１８）アルキル基は１から１０炭素原子を含む、特許
    請求の範囲第１７項記載の化合物。
19. （１９）アルキル基はメチルである、特許請求の範囲第
    １７項記載の化合物。
20. （２０）理論上の活性酸素含有量は約５．４２％以上で
    ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
21. （２１）微粒状固体の形にある、特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。
22. （２２）物品の漂白法において、漂白すべき物品を、漂
    白有効量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡおよびＢは炭素原子を経て硫黄原子に結合し
    たペルオキシカルボン酸融和性有機部分で、ＡおよびＢ
    の少なくとも一つは炭素原子に結合した少なくとも１個
    の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含む）により表わされる化合物と接触させることを特
    徴とする、上記漂白方法。
23. （２３）ＡおよびＢは同じである、特許請求の範囲第２
    ２項記載の方法。
24. （２４）ＡおよびＢは同じでない、特許請求の範囲第２
    ２項記載の方法。
25. （２５）ＡおよびＢは両方共少なくとも１個の▲数式、
    化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第２２項記載の方法。
26. （２６）ＡおよびＢの唯一つが少なくとも１個の▲数式
    、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第２２項記載の方法。
27. （２７）ＡおよびＢは合計２個以下の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第２２項記載の方法。
28. （２８）Ａはアルキル基であり、Ｂは少なくとも１個の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含むアリール基である、特許請求の範囲第２２項記載
    の方法。
29. （２９）ＡおよびＢは合計２個のペルオキシカルボン酸
    基を含む、特許請求の範囲第２２項記載の方法。
30. （３０）ＡおよびＢの少なくとも一つはアリール基であ
    る、特許請求の範囲第２２項記載の方法。
31. （３１）アリール基はペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第３０項記載の方法。
32. （３２）ＡおよびＢはペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第２３項記載の方法。
33. （３３）Ａはアルキル基であり、Ｂはペルオキシ安息香
    酸基である、特許請求の範囲第２４項記載の方法。
34. （３４）アルキル基は１から１０炭素原子を含む、特許
    請求の範囲第３３項記載の方法。
35. （３５）アルキル基はメチルである、特許請求の範囲第
    ３４項記載の方法。
36. （３６）特許請求の範囲第１項記載の有効量の化合物と
    洗浄剤界面活性剤とからなることを特徴とする漂白作用
    のある洗浄剤組成物。
37. （３７）洗浄剤ビルダーを更に含む、特許請求の範囲第
    ３６項記載の組成物。
38. （３８）界面活性剤を陰イオン性、非イオン性、および
    両イオン性界面活性剤から選ぶ、特許請求の範囲第３６
    項記載の組成物。
39. （３９）ＡまたはＢの唯一つは少なくとも１個の▲数式
    、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
40. （４０）ＡおよびＢは同じである、特許請求の範囲第３
    ６項記載の組成物。
41. （４１）ＡおよびＢは同じでない、特許請求の範囲第３
    ６項記載の組成物。
42. （４２）ＡおよびＢの両方共少なくとも１個の▲数式、
    化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
43. （４３）ＡおよびＢの唯一つは少なくとも１個の▲数式
    、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
44. （４４）ＡおよびＢは合計２個以下の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含む、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
45. （４５）Ａはアルキル基であり、Ｂは少なくとも１個の ▲数式、化学式、表等があります▼基 を含むアリール基である、特許請求の範囲第３６項記載
    の組成物。
46. （４６）ＡおよびＢは合計２個のペルオキシカルボン酸
    基を含む、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
47. （４７）ＡおよびＢの少なくとも一つはアリール基であ
    る、特許請求の範囲第３６項記載の組成物。
48. （４８）アリール基はペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第４７項記載の組成物。
49. （４９）ＡおよびＢはペルオキシ安息香酸基である、特
    許請求の範囲第４０項記載の組成物。
50. （５０）Ａはアルキル基であり、Ｂはペルオキシ安息香
    酸基である、特許請求の範囲第４１項記載の組成物。
51. （５１）アルキル基は１から１０炭素原子を含む、特許
    請求の範囲第５０項記載の組成物。
52. （５２）アルキル基はメチルである、特許請求の範囲第
    ５１項記載の組成物。
53. （５３）重量で表わして約０パーセントから約５０パー
    セントの洗浄剤界面活性剤、洗浄剤ビルダーまたはその
    混合物、および約１パーセントから約５０パーセントの
    特許請求の範囲第１項記載の化合物からなることを特徴
    とする乾燥漂白組成物。