JPS63170471A - 水混和性コーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、水混和性コーティング組成物に関するもので
ある。また、本発明は、電気泳動的に沈積するコーティ
ング組成物に関するものである。

加えて、本発明は、水混和性コーティング組成物を用い
たコーティング物品の製造法、及びこの様な組成物のコ
ーティングを施した物品に関するものである。

胃景技術 一部分、環境問題に基づいて、コーティング分野の最近
の関心は、従来用いられていた溶剤含有コーティングか
ら、水含有スプレー性コーティング、及び水ベースの電
着コーティングにシフトしている。電着コーティング、
特に陰極に電気泳動的ｌこ沈積するコーティングは、特
に関心がもたれ、特許出願件数が多い。

幾つかの電着プライマーが、航空機部品番こ適用するた
めに研究さ九できて、構造接着剤を応用するための部品
を提供し、才た腐蝕を抑制してきた。

これらのプライマーは、米国特許第４４０５４２７号に
記載された陽極′１着プライマー、及びダイナ＋、Ｓ、
Ｌ、、”腐蝕抑制プライマーの探索的開発”、レポート
４　Ａ）’匹−ＴＲ−７７−７１　（１９７７年５月）
、ダイナ−１８，Ｌ、″′改善された腐蝕抑制電着プラ
イマーの開発”、レポートＡＡＦＭＬ　−ＴＲ−７９−
４０７３（１９７８年６月）、ダイナ−１８，Ｌ。

とメルス、Ｓ、Ｊ、、″′腐蝕抑制電着接着プライマー
”、第１１回国際ｓＡＭｐｇ技術会議々事録、カリホル
ニア州、アズマ、７５９頁（１９７９年）、ベックウィ
ズ、（）、Ｌ、”界面結合の完全な姿（６５０″Ｆｌ使
用）″、レポートＡ　ＡＩＰＷＡＬ　−ＴＲ−８２−４
１７１（１９８３年１月）、ミーＰ１Ｌ、　ｇ、とマツ
クデライヤー、Ｔ、ｇ、　、”進歩した補修接合技法の
完成のための製造技術”、レポート屑ＩＲ−４６６−１
（筐）（１９８５年１月１５日）ｌこ記載された陰極電
着プライマーを含んでいる。

特許第４４０５４２７号の陽極に応用されたプライマー
は、限定された耐腐蝕性だけに効果があると期待される
。上記した他の文献のプライマーを用いた接着接合力は
、高められた温度−こ暴露された後に、シェアー強度が
失われることを示している。例えば、ペックウィズ文献
の報告された最良のプライマーは、ＭＤ−９０２’と確
認された組成物であった。”ＡＦ−１４３″工ポキシフ
イルム接着剤（６Ｍ）を用いて、このプライマーの接着
接合力は、１４９℃−こ僅か２００時間暴露後に、ラッ
プシェアー強度で１８チ低下した。これに比べ、発達し
た水準の溶剤含有プライマーと同じエポキシフィルム接
着剤を用いた接合力は、最初の加熱によって硬化フィル
ム接着剤の強度が増すので、同様の条件に暴露された時
にラップシェアー強度が増大する。

１４９℃及びそれ以上の温度で、２００時間及びそれ以
上の使用時間で、接着強度の保持改良は、航空機の製造
または補修の如き用途に対しては特に、望まれており、
接合した集合部品が使用中に落ちないことを保証する必
要がある。前記した文献とデータが示す様に、現在のプ
ライマーはこの要求を満足できない。それを満足させる
プライマーを得るために、米国空車は”電着プライマー
の開発”としてＲＥＰ４Ｆ５５６１５−８６Ｒ−５００
９を発刊した。

電着ペイント（″’ＥＤペイント″）とペイントプライ
マーｉこ一般（こ関係する多数の文献があることに注目
すべきである。これらの文献には、ウィズマー等の０陰
極の電着”、水含有ハイソリッドコーティング討論会に
ューオルリーンズ、１９８２年２月１７−１９頁）、米
国特許第５６６５５８９号、第３９３５０８７号、第３
９５９１０６号及び第５９６２１６５号がある。Ｅｒ）
ペイントとペイントプライマーは、よくビスマレイミダ
架橋剤を含む。この様な架橋剤ｌこついて記述した文献
は、米国特許第３９２５１８１号、第４０２５４０９号
、第４０２９５６１号、第４０３５２７２号、４０３７
０１８号、第４１３０４６９号及び４１４０８１６号が
ある。

一般に、これらの文献では、マイケル付加反応を用い、
架橋反応を起こさせるために、メルヵゾタン基の存在、
第１級又は第２級アミノ基の存在、電着後に第１級又は
第２級アミノ基の生成、又は紫外線（ＵＶ）ホトイニシ
エーター及びＵＶ硬化サイクルの使用が要求される。

上記文献には、本発明の水混和性コーティング組成物に
ついては、記述され′Ｃいない。

発明の開示 コーティング樹脂が第３級窒素原子を含みさえすれば、
メルカゾタン基、第１級又は第２級アミン基、又はＵＶ
ホヘトイニシエーターまたはＵＶ硬化サイクルが存在し
なくても、ビスマレイミＰ架橋が発生することが判明し
た。第３級窒素だけが存在する場合に、マイケル付加反
応を経ての架橋が発生しないのは明白であり、前記した
ビスマレイミｒ文献で要求されるより低い温度でおきる
ようｌこ思われる。低温硬化は、特にアルミニウムコー
ティング基体のときに有効である。アルミニウムは、特
に耐熱性ではないが、その物理特性は、ビスマレイミＰ
を含む架橋ＥＤペイントの場合に慣用的に用いられる硬
化サイクルタこさらされるこに凝集をおこさずに、コー
ティング樹脂を架橋することができる事も判明している
。この様な架橋は、コーティング樹脂中に芳香族アミン
基の存在するこ七が必要であると信じられている。これ
らの腐蝕抑制クロメート顔料（こ＼では１架橋顔料と呼
ぶ）は、バリウムクロメート、レッＰクロメート及びそ
れらの混合物の如き、微溶性クロメートである。ストロ
ンチウムクロメート、シッククロメート及びソジウムク
ロメートの如き一層可溶性のクロメートは、早く凝集す
る傾向があって、あまり喜ばしくないことも判明した。

架橋性顔料は、樹脂の重量ベースで１０％顔料ソリッＰ
水準で組成物を室温で１週間貯蔵したとき、コーティン
グ組成物が凝集しないことが好ましい。

本発明は、１つの観点で、水混和性（即ち、水可溶性又
は水分散性）のコーティング組成物を提供するものであ
って、該コーティング組成物は、ａ）実質的にリニアー
な構造と水可溶性基（即ち、カチオン性、アニオン性、
両性又はノニオン性のターミナル、ペンダント、または
バックボーン基）をもつ水混和性樹脂、但し、この樹脂
のバッグヴ−７は、ポリエポキシＰと、複数（好ましく
は２個）のエポキシＰ反応基をもつ結鎖化合物との反応
から導びかれ、及び ｂ）ビスマレイミｒと微溶性の腐蝕抑制クロメート顔料
より成る群から選ばれた架橋剤、から成り、該樹脂は窒
素を含有するが、実質的にメルカゾタン基、第１級又は
第２級アミン基、及び電着後筒１級又は第２級アミ７基
を形成する基を含有せず、該架橋剤が該顔料から成る場
合に該窒素は第３級芳香族アミンを含み、該組成物は硬
化可能でＵＶホトイニシエーターまたはＵＶ硬化サイク
ルを用いることなく耐溶剤性コーティングを形成する。

好ましい例では、この様な組成物中の水混和性樹脂は、
次式の実質的にリニアー構造をもっている； Ｔ−Ｅ−（Ｌ−Ｅ）−Ｔ　　　　　　　　　　　　　Ｉ
但し；各Ｅは独立してジエボキシドの残基、各りは独立
して、平均２個のエポキシ反応基（好ましくは独立して
、アミン、フェノール、メルカプタノ及びカルボキシル
基から選ばれた）をもっ結鎖化合物の残基であり； 各Ｔは独立して水可溶性部位（即ち、１個又はそれ以上
のカチオン性水混和性アンモニウム、スルホニウム、ま
たはホスホニウム基、アニオン性酸性基、両性基又はノ
ニオン性ポリオキシアルキレフ基を含有する）であり；
且つ、Ｘは十分に小さい値（即ち、約１〜２０）であっ
て、該樹脂は少なくとも１チソリツドの水準で水分散性
である。

特に好適な例では、このような組成物における水混和性
樹脂は、下式の実質的にリニアー構造をもつ、陰極に電
気泳動して沈積するコーティング樹脂である； Ａ−＋Ｃ−Ｅ−（Ｌ−Ｅ）　−Ｃ”Ａ−ＩＩ但し；Ｅと
Ｌは前記の如く定義され、各Ｃは独立してカチオン性水
混和性アンモニウム、スルホニウム、またはホスホニウ
ム基である；各Ａは独立して、陰極電着条件下の利用に
適するＰＫａ値をもつ水溶性の［ＨＡの共役塩基である
；Ｙは約１〜２０の平均値である。式「の樹脂を含む水
混和性コーティング組成物は、陰極に電気泳動して沈積
する構造接着接合プライマー（”　ＣｆｅＤＳＡＢＰ”
）として特ｌこ有用である。

また、本発明は、この様な組成物で物品をコーティング
する方法、及びこの様な組成物のコーティングを有する
物品を提供するものである。

詳細な説明 本発明の水混和性コーティング組成物は、カチオン、ア
ニオン、両性、又はノニオン性水混和性コーティング樹
脂を含む。この様な樹脂がカチオン、アニオン、又は両
性の場合には、本組成物は好適には浴からの電着で応用
されるが、スプレー、ブラッシング、ディッピングまた
はロールコーティングの様な他の技術でも応用される。

この様な樹脂がノニオン性である場合には、本組成物は
電着以外の技術で応用される。

水混和性樹脂は、好適には末端水可溶化基をもち、これ
らの基はペンダントであってもよく、又は所望によって
は、樹脂のバックボーンと結合していてもよい。好まし
い樹脂は末端可溶化基をもち、以下の議論も主としてこ
れらの樹脂を扱う。

これらの樹脂は、ポリエポキシドと複数のエポキシＰ反
応基をもつ結鎖化合物とを、エポキシド反応基に対して
化学量論的に過剰のエポキシ基を用いて、反応させて合
成し、末端エポキシ基をもつ実質的にリニアーな反応生
成物を提供する。簡潔ｌこするために、この反応生成物
は、こ＼では″ｌＥＬ″反応生成物と呼ぶ。ポリエポキ
シ−は好ましくはジエボキシドであり、エポキシド反応
性結鎖化合物は好ましくは２個のエポキシＰ反応基を含
む。

所望により、限定された童のトリまたは高級官能エポキ
シＰ（例えばテトラエポキシド）又はトリまたは高級官
能エポキシド反応性結鎖化合物（例えばゾ（第１級）ア
ミン）を、前記の反応体と組合せて、ＥＬ反応生成物を
生成させるが、この生成物はリニアー性が減り、得られ
た樹脂を用いた硬化コーティングの脆さが増大する。こ
のＥＬ反応生成物は、エポキシド反応性水可混和化合物
と反応させて、水混和性とする。簡潔番こするために、
この水混和性樹脂とＥＬ反応生成物との反応で生成する
反応生成物は、こ＼ではＥＬＴ”反応生成物と呼ぶ。

本発明で用いる水混和性樹脂は、所望により他の方法で
も合成される。例えば、前記した種々の反応体が、引続
いて用いるというよりはむしろ同時に反応させてもよい
。この様な樹脂が、こ−で述べるタイプの反応体から調
整され得る化学構造をもつ場合には、この様な他の手段
から得られる樹脂も、本発明の範囲に属するものである
。

好適なポリエポキシド反応体（簡潔にするために、この
様な反応体をこ＼では″Ｅ前駆体”と呼ぶ）は、１．　
２−１１．　３−１又は１，４−芳香族ジェポキシＰを
含み、フリツシュとり−がンの゛開環重合”２巻、マル
セル・デツカ−社（１９６９年）に記載されている。特
に有用なものは、モノ−またはポリー核芳香族ジエボキ
シド、例えば、レゾルシノールジグリシジルエーテル（
例えば、“コボサイト″）の如きフェノールベースの１
゜２−工ｆ？＋シＩＰ、　　ヒス７エ／−／Ｌ／Ａ（Ｄ
（）ＥＢＡ　”　）のジグリシジルエーテルの如きビス
フェノールベースの１，２−エポキシド（例えば”エボ
ノ８２８”と”ＤｇＲ３３１”）、及Ｕ２，２−ビ、ｌ
：４−（２，，５−エポキシプロポ半シ）フェニル〕ノ
ルカムファン、２，２−ビス（４−（２，３−エボキシ
ゾロボシ）フェニル〕デカヒドロ−１，４゜５．８−ジ
メタノナフタレンと９，９−ビス〔４−（２，３−エポ
キシプロポキシ）フェニル〕フロランの如きポリ核ジエ
ボキシドである。

脂環族、複素環族、又は脂肪族ジエボキシドもＥ前駆体
として用いられる。しかし、これらはやや好ましく、芳
香族ジェポキシげに比較して酸化に対し安定性に欠ける
。や＼好ましいこれらのシボキシドの例は、ビニルシク
ロヘキセンゾエボキシド（例えば、ＥＲＬ　−４２０６
”）、６，４−エボキシシクロヘキシルメチル−６，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（例えば′
″ＥＲＬ　−４２２１”）、６，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル−６，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレート（例えば、＠ｇＲ
Ｌ−４２０１”）、ビス−（６゜４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）−アジペート（例えば、”
　ｇＲＬ　−４２８９″）、プロピレングリコール変性
脂肪族エポキシ（例えば、’　ＥＲＬ　−４０５０”と
ＥＲＬ　−４０５２”）、ジペンテンジオキサイＰ（例
えば、”　ＥＲＬ−４２６９”）、１．４−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル（例えば、１アラルダイトＲ
Ｄ−２”）、ポリグリコールジエポキシド（例えば、”
ＤＥＲ７３６”）、ウレタン変性エポキシＶ（例えば、
”　ＱＸ　３５９９”）、多官能性可焼性エポキシＶ（
例えば、“フレキシビライブ−１５１”）、とそれらの
混合物がある。

ビスフェノールＡ（’　ＤＧＥＢＡ”）のグリシジルエ
ーテルは、本発明に用いて特に好適なジエボキシドであ
る。この樹脂及び他の多くの好適なエポキシ樹脂が市販
されており、り一及びネビールの”エポキシ樹脂ハンド
ブック”、マツフグローヒルブック社、ニューヨーク（
１９６７年）、及びプライング、Ｐ、Ｆ、の１エポキシ
樹脂技術”、ジョンウィリーとサンズ社、ニューヨーク
（１９６８年）に掲載されている。

エポキシド反応性結鎖化合物は、複数（好適には２個）
のエポキシＰ反応基をもつ。簡潔にするために、この様
な結鎖化合物をこ＼では″Ｌ前駆体”と呼ぶ。好適なニ
ーキシド反応基は、アミン、フェノール、メルカプタン
、及びカルボキシル基、およびそれらの混合物から選ば
れる。例えば、Ｌ前駆体は、ジフェノール、脂肪族クリ
コール、第２級アミン、ジメルカプタン、ジカルボン酸
、又はアミン、フェノール、メルカプタン、又はカルざ
キシル基の組合せを含む他の化合物でもよい。

好適には、Ｌ前駆体は、芳香族ジアミン、例えば、ジ（
メチルアリル（アミン））、ジフェノール、又はジ（ア
リルチオール）である。最適には、Ｌ前駆体はかさ高く
、Ｔｇ−増加構造をもつ。この様なかさ高いＬ前駆体は
、米国特許第（Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎ。

９０６８５０．１９８６年９月１２日ファイル）号に記
載されている。

好適な類のし前駆体は、米国特許第（Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎ。

８３０５５２．１９８６年２月１８日）号にも記載され
ている。特に好適なＬ前駆体は、９．９−ビス（４−メ
チルアミノフェニル）フルオレンである。

Ｅ及びＬ前駆体は、慣用の条件下、例えば加熱し、且つ
高められた温度で攪拌するなどして、反応を促進すると
期待する溶剤及び／又は触媒を用いて、互いに反応させ
ることができる。ｇＬ反応生成物が固体で、正味で調整
される場合には、溶剤は特番こ有効である。例えば、Ｌ
前駆体がジフェノールである場合には、Ｋ５級芳香族ア
ミン、トリフェニルホスホニウムイオダイＰ塩、トリフ
ェニルホスフィン及び同等物の９口き触媒が用いられ、
これらは、米国特許第３４７７９９０号に示されている
。好ましくは、ポリエポキシ−樹脂は化学量論的ｌこ過
剰ｌこ使用され、即ち、ＥＬ反応生成物の末端基がエポ
キシＰ基優位になるような量で用いられる。好適には、
少なくとも２．１エポキシ基がＬ前駆体中のエポキシ反
応基と反応する。この化学量論比を小さくすると、前記
式１とＨの下付き記号゛Ｘ”と”Ｙ”の値が減少し、コ
ーティング組成物の貯蔵安定性（″浴安定性”）を減少
させる傾向となる。劣等な浴安定性はコーティング浴中
で凝集物の生成、又は、まだらな或は他の欠陥のある硬
化コーティングの生成により証明される。

実質的にリニアーなＥＬ反応生成物は、末端エポキシド
基をもち、エポキシド反応性前駆体と反応して、前述し
た水可混和化化合物になる。簡潔にするために、この様
な化合物はこ＼では１Ｔ前駆体”と呼ぶ。Ｔ前駆体がカ
チオン基を生成し得ろ場合には、簡潔にするためにこ＼
では′″Ｃ前駆体”と呼ぶ。

適切なＴ前駆体はリニアー或は環状化合物であって、１
個又はそれ以上の水可混和化基を含み、即ちアニオン基
、カチオン基、両性基又はノニオンの、ポリオキシアル
キレン基を生成し得る基を含むものである。や＼好まし
い本発明のアニオンまたはノニオンコーティング組成物
を形成するためｌこ用いうるＴ前駆体は、エポキシＶ反
応性の酸（例えば、ゾカルざン酸）とポリオキシアルキ
レン基（例えば、ポリオキシアルキレングリコール）を
含むエポキシＹ反応性化合物を含んでいる。

好適なＴ前駆体は、エポキシドと酸と反応したときにア
ンモニウム、スルホニウム、またはホスホニウムカチオ
／を形成し得るＣ前駆体である。

代表的な好適なＣ前駆体は、米国特許 第３９２５１８１号、第３９３５０８７号、第４０６４
０９０号、第４５５９６６９号、第４４０５４２７号番
こ記載されている。特に好適なＣ前駆体は、ジエチルア
ミンとジェタノールアミンの如き第２級アルキルアミン
、ピロリジンとモルホリンの如き壌状第２級アミン、チ
オジェタノールとジエチルスルフィＰの如き有機硫黄化
合物、及びトリエチルホスフィンの如き有機ホスホラス
化合物を含んでいる。式■の好ましい陰極電気泳動沈積
コーティング樹脂は、Ｃ前駆体がアミンの場合に最高の
１浸透力″（被覆部位の深い隅ｌこ浸透する能力）を表
し、Ｃ前駆体が有機硫黄化合物の場合に、最長の浴安定
性を表すことが判った。アミン化合物と有機硫黄化合物
の混合物を用いたときに、浸透力と浴安定性の所望のバ
ランスが得られ、末端がアミノ基と有機硫黄基の混合物
を含むＥＬＴ反応生成物が製造され、且つそれから末端
がアンモニウム基とスルホニウム基の混合物を含む最終
反応生成物が製造されると信じられる。

好ましくは、Ｔ又はＣ前駆体は、概ね化学量論的に等量
でＥＬ反応生成物と反応させる。アミンＬ前駆体から調
整されるＥＬ反応体は、幾らかのエポキシホモポリマー
を含むことがあり、従ってＥＬ反応生成物のエポキシげ
等量（重量で）を測定（計算でなく）することが望まし
く、使用すべきＴ又はＣ前駆体の量決める。この分析は
、例えば、ＥＬ反応生成物のサンプルをピリジ／中でＨ
ＣＪ。

と反応させた後に、残留ＨＣＪ！をソジウムメトオキシ
Ｐで滴定するか、又は、ＥＬ反応生成物のサンプルをテ
トラプチルアンモニウムイオダイド（！：過塩素酸で滴
定して行う。アミンＬ前駆体から導かれるＥＬ反応生成
物に使用するには、ピリジン−塩酸法が好適である。

Ｔ前駆体がアニオ／性水可溶化基を生成し得る場合には
、典型的にはＥＬ反応生成物を塩基で造塩することによ
り水に溶解又は分散させる。適切な塩基は、アンモニア
、アルキルアミン、水酸化物、カーボネートを含む。Ｔ
前駆体が両性又はノニオン性水可溶化基を生成する場合
には、典型的にはＥＬＴ反忠生成物は、モディフィケー
ションなしで水に溶解又は分散させる。Ｔ前駆体がカチ
オン性水可溶化基を形成し得るＣ前駆体である場合には
、典型的にはＥＬＴ反応生成物は酸で造塩して水に溶解
又は分散させる。好適な酸は、米国特許第３９２５１８
１号、第３９３５０８７号、第４０６４０９０号、第４
６５９５６９号に記載されている。好適な酸はカルざン
酸であり、例えば蟻酸、炭酸、酢酸、修酸、乳酸、コハ
ク酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、没食子酸及びそ
の混合物がある。ＥＬＴ反応生成物を水混和性とする他
の酸は、強酸でなく該反応生成物を沈積させ得る酸であ
れば使用でき、リン酸とアリルスルホ／酸が使用できる
。

本発明のコーティング組成物は、ビスマレイミドと微溶
性腐蝕抑制クロメート顔料から遺ばれた架橋剤を用いて
架橋する。好適なビスマレイミドは、米国特許第３９２
５１８１号、第４０２５４０９号、第４０２９５６１号
、第４０３５２７２号、第４０３７０１８号、第４０６
６５２３号、第４０９４８４５号、第４１３０４６９号
、第４１４０８１６号に記載されている。ビスマレイミ
ドは、慣用の手段、例えば米ｌ特許！　２４４４５５６
号に記載される如く、無水マレイン酸とジ（第１級）ア
ミンの反応によって作られる。大概のビスマレイミドは
、水及び通常の有機溶剤に不溶であるので、通常は粒子
状で使用する。

好適なビスマレイミドは下式で示される；但しＲは、ア
ルキレン、アリレン、アルカリレン、またはシクロアル
キレン基であるか、又は、低分子量の高分子結合であっ
て所望の物理特性をもつ硬化コーティング樹脂を提供す
るものである。式■のビスマレイミドは、式Ｈｅ　ＮＲ
ｔＪＨ２のジ（第１級）アミンから調整される。好適に
は、Ｒは−（ＣＨ２）６−１−Ｃ６Ｈ４ＳＯ２Ｃ，Ｈじ
、−Ｃ’、Ｈ，ＣＨ，Ｃ，Ｈ，−、棟たは−Ｃ６ＨＩＯ
ＣＨ２Ｃ６Ｈ１０−である。単独の架千、Ｉ剤として、
架橋顔料を用いるときには、硬化コーティングフィルム
は粗くなる傾向である。従って、耐溶剤性硬化コーティ
ングと粗さを防ぐには、十分なビスマレイミドまたは他
の架橋性フィルム形成剤が、好ましくは含まれるべきで
ある。

架橋剤の量は、貯積安定性、硬化速度、及び硬化コーテ
ィングの物理特性の適切な組合せが得られる量であるべ
きである。ビスマレイミドの肴は、コーティング樹脂の
重ｉｔペースにして約１００重１％までの量が好適であ
り、約２０〜５０重量％の量がより好適であり、約３０
〜３５重４救％の量が最適である。架橋顔料を大量に用
いると、浴安定性を減少させる傾向となる。架橋顔料の
量は、コーティング樹脂の重量ペースで、約１００重量
％までが奸達であり、ｎ〜約４０重量％の情がより好適
であり、約５〜１５重量％が最適である。

所望により、コーティング組成物に、ビスマレイミドの
他に架橋性フィルム形成物質又は非架橋性顔料を添加す
る。この様な架橋性フィルム形成物質は、ブロックイソ
シアネート、アミノプラストフェノールピラストが含ま
れ、米国特許第４８９４９２２号、第３９５９１０６号
、第３０６４０９０号、第４１３４８６４号、第４１９
８３３１号、第４２４８７５３号、第４２５６５６０号
、第４３３９３６９号、第４３７６８４８号に記載され
ている。この様な非架橋性顔料は、微溶性モリデヂート
、ホスフェート（例えば、シンクホスフェート）とホス
ホモリゾデート、及びカーボンブラック、チタニア、タ
ルク等の不溶性顔料を含む。この様な顔料の使用は、付
帯的腐蝕抑制を提供し、色を変え、流動特性をモディフ
ァイし、或はコストを低減する。

電着に応用する場合、好適にはコーティング樹脂と架橋
剤に、樹脂の溶剤、ａ偏性溶剤、水を組合わせる。好適
な樹脂の溶剤は、水に不溶又は微溶性で、コーティング
組成物を容易に酸解し、且つコーティングＩｆ　哨の硬
化温度以下の温度で蒸発する。この様な樹脂の溶剤は、
トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ　）　、及びその混合物を含む。ＭＩ　ＢＫとキシレ
ンが好適な樹脂の溶剤である。樹脂の溶剤の汁は、浴の
特性とコーテッド基体がそこから除かれ、溶剤放出が最
小で、乾燥した後の特性の所望するバランスが得られる
句・であるべきである。樹脂の溶剤の量は、コーティン
グ樹脂の重量をペースにして、約１００重量％までか好
適である。適切な凝集溶剤は、水に溶解し、コーティン
グ樹脂を可溶化し、コーティング組成物の硬化温度以下
の温度で蒸発する。

好適な凝集岬剤は、インプロパツール、ブタノール、イ
ソホロン、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２、
エチレン−グリコールのアルキルエーテル、２−エチル
ヘキサノール、シクロ−ヘキサノール、及びその混合物
である。凝集溶剤の量は、浴の特性とコーテッド基体が
そこから除かれ、溶剤放出が最小で、乾燥した後の特性
が所望するバランスで得られる量であるべきである。凝
集溶剤の噴は、コーティング樹脂の重量をペースにして
、約５ｏｙｔ％までが好適である。浴に甲いる水は、好
適には蒸留水か、悦イオン水である。脱イオン水を甲い
る場合には、その導常度は十分に低く、効果的なｇ！ｒ
着を可能にするものである。水の量は、好適には浴中の
固形分が約１〜４０％、より好適には約５〜２５％とな
るように調節される。

電着以外の応用には、コーティング樹脂と架橋剤は、好
ましくは、水含有コーティングに通常使用されるタイプ
の溶剤と組合わされる。このような溶剤は、水、揮発性
低分子債アルコールとケトンを含む。

所望により、本発明のコーティング組成物は、水含有コ
ーティングに通常使用されるタイプの補助剤、例えば架
橋剤又はル゛合触媒（例えば熱触媒）、抗酸化剤、活性
剤、湿潤剤、レベリング剤、分散助剤、消泡剤、染料等
と組合わされる。このような補助剤のタイプと骨は、当
業者にけ聞知である。

以下の議論は、“ｃｗＤｓＡｓｐ　”　（陰極電気泳動
沈積性構造接着接合プライマー）として、本発明のコー
ティング組成物の好適な用途に関するものである。この
ようｆｋＣＥＤＳＡＢＰは、本発明の別の観点を構成す
るもので、特に中、高温の喉扱いに耐えるアルミニウム
基体のプライマーに宵用である。

典型的には、本発明のＣＦＤＳＡＲＰはコーティング樹
脂、架橋剤、樹脂の溶剤、凝集溶剤と蒸留水または脱イ
オン水を含んでいる。コーティング中の植種の成分は、
コーティング樹脂を水、樹脂の溶剤、及び／又は凝集溶
剤に分散させることによって組会わされる。このことは
、好適にはコーティング樹脂に水を徐々に加え、極大粘
度（エマルジョンの転相の（ｌ標）が観察される迄攪拌
することによって実施される。転相発生後、水と他の所
望する樹脂及び／又は凝集溶剤とを速やかに加え、ＰＦ
ｒ窒のソリッド水準と所望の溶剤量を提供する。好適に
は、高分子量コーティング樹脂を高シェアー条件で分散
させる。単独で、機種ミリンゲを用いて架橋剤を水に分
散させる。適切な量のコーティング樹脂（例えば架橋剤
総重量をペースにして約１〜２５重量％）を分散補助と
して加えるととくよって、分散は容易に行われる。その
結果得られた分散物をコーティング樹脂の溶液、水及び
溶剤、及び最終ＣＥＤＳＡＢＰ中の所望のソリッド水漁
になる様に調節した奇の水と混合する。

ＣＥＤＳＡＢＰは、当業者周知の方法を用いて金属基体
に応用される。好適には、（ＪＤＳＡＢＰは撹拌様と金
属（例えばステンレス鋼）陽極を備えた非導電性容器中
に置かれる。コートする基体をＣＥＤＳＡＢＰざルト或
はそれ以上を使用できるが、低電圧（例えば約５〜８０
ボルト）が好んで使用される。選択した電圧の下で、電
流は長時間流し、所望のコーティング膜原（例えば、典
型的には、約０．００２〜０．００８ミリ）を得る。こ
の時間は、好、ましくは約１分以下であり、より好まし
くは約２０秒以下である。基体を電圧からはずした後に
、過剰のＣＥＤＳＡＢＰを基体から除去（例えば、水切
り、または水中でそ＼ぐ）する。好ましくは、コーテッ
ド基体を短時間（例えば、約１／２時間）′７２気中で
乾いし、引続いて成る温度に、十分な時間加熱し、ＣＥ
ＤＳＡＢＰコーティングを架橋させる。アルミニウムに
は、好適には約１７６℃またはそれ以下の硬化温度と約
２時間またはそれ以下の硬化時間が使われる。所望によ
り、特にチタニウムまたはスチールの場合に、一層高い
硬化または後硬化温度（例えば２３２°Ｃ）と一層短い
まだは長い硬化時間が使用される。Ｅ前駆体が、ＤＧＥ
ＢＡより長いコーティング樹脂から製造されたＣＥＤＳ
ＡＢＰの硬化には、一層高い硬化温度と一層短い硬化時
間が特に有効である。

代表的な用法では、ＣＥＤＳＡＢＰを周期的に補光して
、所望する活性成分の濃度と組成を維持させるべきであ
る。浴の安定性は、コーティング樹脂中の過剰窒素原子
含有量を回避すること、適切な分散助剤（例えば、ポリ
エチレンオキシド基を含むコーティング樹脂）の添加、
ＣＥＤＳＡＢＰ中の粒子の級別及び／又は濾過、ＣＥＤ
ＳＡＢＰの周期的再濾過、及び適切な−コントロール（
例えば、バリウムクロメートを含むＣＥＤＳＡＢＰのた
めには、微アルカリ性の−を採択する）により、高めら
れる。以下の実施例は、本発明の理解を助けるためのも
のであり、本発明の範囲を限定するものではない。特に
断わらない限りは、部及び％は重量による。実施例で、
以下の方法及び試験は、サンプル調整と評価のために甲
いる。

オーバーラツプシェアー強度 ＡＳＴＭＤ　−１００２の試験のために、裸又は被覆２
０２４−Ｔ３アルミニウムを用意１．、ＡＳ’ｌ’Ｍ　
Ｄ−２６５１−７９、方法Ｇにより、１０分エツチング
で清浄にする。エツチングしたパネルヲ流水です＼ぎ、
その後でヴーイング仕様ＢＡＣ−５５５５に従ってリン
酸陽極処理する。ｌＩＩ極処理したパネルを、ステンレ
ス鋼のＩＩＩ極を備えたがラス浴中の攪拌したＣＥＤＳ
ＡＢＰの中に置き、４０ポルトＤＣの電差位を１０秒間
適用してプライマーを施す。プライマーを施したパネル
を空気乾燥し、その後、１７０℃の空気循環オープン中
に１〜２時間賛〈。

プライマーを施したパネル全長寸法に沿ってオーバラッ
プするように、１２．７ｍ巾のエポキシフィルム接着剤
（＠ＡＦ−１４３０，０，３６６ｋ１７　／　ｃＩｒＬ
２．３Ｍ）の細片を用いて、互に接合させる。その結果
得られた組合せ部品をテープを用いて互に縛り、°プロ
ス１オートクレープ中で硬化させる。オートクレーブの
温度を２〜３°Ｃ／分で昇温して１７７℃の最高温度と
し、その温度で１時間保ち、空気冷却して７９℃とし、
その後に水で冷却して２５℃とする。接合したパネルを
鋸歯で細片にし、ＡＳＴＭ　Ｄ　−１００２に従って、
４種の異なる試験温度（−５５℃、２５℃、１４９℃と
１７６℃）でオーバーラツプシェアー強度を評価する。

鋸歯で切断した細片を高められた渦で、延ばされた時間
さらし、その後にオーバーラツプシェアー強度を評価し
、加熱経時後のコーティング特性の維持を評価する。

フローティングローラーピール強度 ＡＳＴＭ　Ｄ　−３１６７−７６に従った試験のために
、裸または被巧朝１理した２０２４−’ｒ３アルミラウ
ムを用意し、オーバーラツプシェアーサンプルに用いた
と同じ方法で、清浄にし、陽極処理し、プライマを施し
た。プライマー処理したパネルを、オーバーラツプシェ
アーサンプルに用い念と同じフィルム接着剤と硬化サイ
クルで互に接合し、ＡＳＴＭ　Ｄ　−３１６７−７６に
従ッテ７ｏ−ナインＰローラーピール強度を評価した、
但し２５．４部巾の細片の接着剤を用い、インストロン
引張りテスターを用い、３０５問／分のビール速さで操
作した。

耐溶剤性 ２つの方法で耐溶剤性を評価した。最初の方法では、コ
ーティング組成物が、メチルエチルケトン（ＭＥＫ　）
に浸したチーズ綿布で１００往復の擦過で殆んど除かれ
ず、巨っチーで綿布がきれいに留まっていた場合に、コ
ーティング組成物は、優秀な耐浴剤性をもつと決定され
た。顔料がチーズ綿布に転移するが、コーティングが除
かれた様にみえない場合には、コーティング組成物は良
好な耐溶剤性をもつと決定され、コーティングの除去が
認知できる程度の場合には、限界の耐溶剤性をもつと決
定された。

第２の方法では、コーティングの初期鉛筆硬度と、ホス
フェートエステル・ハイドリック液体又はシェツト燃料
に７日間浸漬後の鉛筆硬度の比較で評価された。

面子　腐　ｉｉ虫　性 プライマー処理アルミニウムパネルを”Ｘｍで罫貫きし
、ＡＳＴＭＢ　−１１７に特定した塩水噴４に、３０日
暴露期間でさらした。コーティングがふくらまず、腐蝕
が８％きマークに隣接するコーティングの下に忍び込ま
ない場合には、コーティング組成物は優秀な耐腐蝕性を
もつと決定された。

僅かにふくれる場合、又は僅かに忍び込みがおきる場合
に、コーティング組成物は良好な耐腐蝕性と決定された
。

つきまわり性 アルミニウムパネルを、浴タンクの側面にパネルの１表
面が対向する様に、ＣＥＤＳＡＢＰ浴中に置いて、つき
まわり性を評価した。このパネル表面を１バツクサイｒ
”と呼び、ＣＥＤＳＡＢＰコーティングを応用し、パネ
ルの残留物を硬化させた後に試験した。パックサイげに
コーティングが形成されない場合は、ＣＥＤＳＡＢＰは
浸透力が弱いとみなされた。

パックサイドの四辺から少なくとも１ｆｌ内にコーティ
ングが形成された場合は、ＣＥＤＳＡＢＰは良好な浸透
力をもつとみなさ−ｎた。パックサイげの四辺から少な
くとも１ｃＷＬ内にコーティングが形成された場合には
、ＣＥＤＳＡＢＰは優秀なつきまわり性をもつとみなさ
れた。

以下の成分は、実施例で用いるために調整した。

エポキシ当量１８５〜１９２（“エポン８２Ｂ＠、シェ
ル化学社）のＤＧＥＢＡ　２０９部と９，９−ビス（４
−メチルアミノフェニル）フルオレン１００部を加熱し
た反応容器中で混合し、１５０℃で２時間攪拌した。混
合キシレン１０９部を反応混合物に加え、それｔ−溶解
した。その結果得られた淡茶色ＤＥＬ反応生酸物溶１Ｗ
１０５部を５０℃の温度の、加熱した反応容器に入れた
。ジエチルアミン１０部、２−ブトＴｈジェタノール１
０部ト蒸溜水５部の混合物を、５分間かけて反応容器に
滴下しつ＼加え丸。その結果得られた乳白色の反応混合
物を、１．５時間反応させた後に、さらに９２°Ｃで１
．５時間反応させた。反応容器ｆ！：ｉｓ分間空気に開
放した後に、閉じた。８５％乳酸水溶液１４．５ｆｌ〜
と蒸溜水５部の混合物を、５分間かけて反応容器に滴下
して加えた。混合物を８０℃で４５分間反応させた。２
−ブトヤシエタノール１８部と蒸溜水５部の溶液を、反
応容器に加えた。その結果得られた粘稠で、淡茶色の混
合物を１５分間借漬し、その後容器から取り出し、“コ
ーティング樹脂Ａ“とした。

コーティング樹脂Ｂ 以下の点を変更して、コーティング樹脂Ａを製造するた
めに用いた方法を繰り返した。ＥＬ反応生成物を５０℃
に代って９０℃に加熱した。１０部のジエチルアミンに
代って、１４．４部のゾエタノールアミンを用いた。ジ
ェタノールアミン、２−ブトキシェタノール、水の混合
物の添加に続いて、反応混合物を９０℃で３時間反応さ
せた。乳酸と水の混合物の添加に続いて、反応混合物を
８０℃に代って、９０℃に加熱した。２−ブトキシェタ
ノールと水の溶液の添加に引続いて、反応混合物を１５
分間でなく、５分間攪拌した。酔終生酸物全°コーティ
ング樹脂Ｂ１とした。

エポン８２８工ポキシ電脂３１２部と９，９−ビス（４
−メチルアミノフェニル）フルオレン１５０ｆｆｌＳｅ
加熱した反応容器中で混合し、１５０℃で３時間撹拌し
た。反応混合物の温度を１２０℃におとし、Ｍｌ：ＢＫ
１６０部を反応混合物に加え、それを溶解した。反応混
合物の温度を９０℃におとした。チオジェタノール１０
０部、乳酸の８５％水溶液８６．７部と蒸留水６２部の
混合物を１５分間かけて反応容器に滴下して加えた。反
応混合物を３００分間反応せ、その結果、濁黄色のＥＬ
Ｔ反応生成物を生成させ念。２−ブトキシェタノール５
５部と蒸留水３２部を反応容器に添加した。その結果得
られた溶液を数分間纜拌し、続いて２−ブトキシェタノ
ール５５部を添加した。その溶液をさらに１５分間令拌
し、一層透明になった。得られた黄色溶液２００部をフ
ラスコに移し、攪拌しながらＭＩＢＫ　３４．８部と２
−ブトキシェタノール５２．２部を添加した。撹拌連関
を増し、蒸留水６００部全反応容器に徐々に添加し、そ
の結果、茶−白エマルジョンの生５５ｆミタ。エマルシ
ョンを容器から喉り出し、′コーティング樹脂Ｃ“とじ
た。

コーティング樹脂Ｄ エポン８２９エポキシ樹脂（エポン８２８樹脂の前触媒
化変性物）１１２部と９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン５０部ｅ、ｍ熱した反応容器中で混
合し、１５０°Ｃで２時間攪拌した。混合キシレン５７
部全反応混合物に加え、それを溶解した。反応混合物の
温度を５５℃におとした。ジエチルアミン２１．９部、
２−ブトキシェタノール２０部と蒸留水１０部の混合物
を、約１．５時間かけて反応容器に滴下しつ＼添加した
。

反応混合物は濁った。−晩反応させてから、反応混合物
の温度を９０℃に上げた。乳酸の８５％水蒋液３１．８
部と蒸留水１０．５部の溶液を、約１．５時間かけて反
応容器に滴下しながら添加した。その混合物′ｆｃ９０
℃で４５分間反応させた。２−ブトキシェタノール３８
部と蒸留水１１部の溶液を反応容器に加えた。その結果
得られたこはく色透明の混合物を数分間撹拌した後、容
器から毀り出し１コーチイン〃゛樹脂Ｄ“とじた。

エポキシ８２８エポキシ樹脂８３．６部と９．９−ビス
（４−メチルアミノフェニル）フルオレン４０部を加熱
した反応容器中で混合し、１５０℃で２時間攪拌した。

ＭＩＢＫ　４０部を反応混合物に加え、それを溶解した
。反応混合物の温度を９０６Ｃにおとした。チオジェタ
ノール２８．１部、乳酸の８５％水溶液４６．８部と蒸
留水２５．３部の混合物を、約１．５時間かけて滴下し
ながら反応容器に加えた。その結果得られた混合物を４
時間反応させた。反応混合物は最初濁っていたが、反応
の最初の１時間で透明になった。２−ブトキシェタノー
ル２９部と蒸留水８．４部の溶液を約１．５時間かけて
ル応混合物に滴下しながら加えた。混合物を約４５分間
攪拌した後、容器から取り出し、”コーティング樹脂Ｅ
１とした。

２９０〜３３５のエポキシ当竜のＤＧＥＢＡ帷Ｕ旨（°
エポン８３６°、シェル化学社）２６２．５部と９，９
−ビス（４−メチルアミノフェニル）フルオレン７５．
６部を加熱した反応容器中で混合し、１５０℃で２．５
時間攪拌した。ＭＩＢＫ　２００部を反応容器に加え、
反応混合物の温度を９０℃におとした。千オシエタノー
ル５５部、乳酸の８５％水溶液４８．２部と蒸留水３５
部の混合物を約１．５時間かけて反応混合物に滴下しつ
＼加えた。その結果得られた混合物を４００分間反応せ
た。２−ブトキシェタノール１００部と蒸留水６２部の
溶液を、約１．５時間かけて反応混合物に滴下し°り＼
重加した。その結果得られた透明で、茶色の混合物を均
一になる迄攪拌した後、容器から取り出し、“コーティ
ング樹脂Ｆ“とじた。

以下の相違点ｆｆ：除いて、コーティング樹脂Ｆ’ｔ−
製造するために甲いた方法ｆ；Ｉ：繰り返した。４５０
〜５５０エポキシ当量のＤＧＥＢＡ　樹脂（″エポン１
００１″、シェル化学社）　４２０　部’ｔ、エポン８
３６エ？キシ樹脂２６２．５部に代えて用いた。ＭＩ　
ＢＫの号を２７１部に増量した。２−ブトキシェタノー
ルと水の溶液は、２−ブトキシェタノール１３５．３部
と水１００．５部とした。最終生成物を”コーティング
樹脂Ｇ′とした。

コーティング樹脂Ｈ 以下の相違点を除いて、コーティング樹脂Ｆ金製造する
ために用いた方法ｔ−繰返した。エポン８２８エポキシ
樹脂１５７．５部金、エポン８３６エボキシ樹脂２６２
．５部に代えて用いた。ＭＩ　ＢＫの１１１５０部にお
とした。２−ブトキシェタノールと水の溶液は、２−ブ
トキシェタノール７５部と水４１部とした。ψ終生放物
を°コーティング樹脂Ｈ“とじた。

コーティング樹脂エ エポン８２８の１７４部とビス（Ｎ−メチル−ｐ−フェ
ニル）メタン５０部を、加熱した反応容器中で混ぜ、１
５０℃またはそれ以上で２時間攪拌した。反応混合物の
温度ｆｆ：１１５℃におとした。

ＭＩＢＫ　Ｑ　Ｑ部を反応混合物に加え、それを溶解し
、赤−こはく色の溶液を生成させた。溶液の温度を９０
℃に減じた。チオジェタノール５６．３部、乳酸の８５
％水溶液４６．９部と蒸留水８５部の混合物を、約１．
５時間かけて反応混合物に滴下しつ＼加えた。反応混合
物を８５〜９０°Ｃの温度で４５分間攪拌した。２−ブ
トキシェタノール２５部と蒸留水１５．５部の溶液を約
１．５時間かけて反応容器に加えた。その結果得られた
赤−こはく色の混合物を９０℃に１５分間攪拌した後、
さらに２−ブトキシェタノール２７部を攪拌しつ＼加え
た。

混合物を容器から取り出し、°コーティング樹脂工“と
じた。

エポン１００１エポキシ樹脂３００部と混合キシレン１
００部を９０℃に加熱した反応器中で混合して、非交差
平面結鎖化合物をもったコーティング樹脂を製造した。

エポキシ樹脂を溶解した。

ジェタノールアミン６３．１部を、２−ブトキシェタノ
ール６６．１部と蒸留水３１．５部に混合した後、反応
容器に３０分間かけて滴下しながら加え、攪拌した。反
応ｅ９０−９５℃で３時間続けた後、（９９℃で）１５
分間加熱環流し、その後９０°Ｃに冷却し友。乳酸の８
５％水Ｗｊ液６６．５部を蒸留水２０部で稀釈した後、
５分間かけて反応容器に滴下しながら幡加し、攪拌した
。反応混合物を９０℃で４５分間維持した。プチルセロ
ソルデ・２−ブトキシェタノール６７．７部と蒸留水１
８．８部を反応容器に加え、均一混合物が得られるまで
攪拌した。得られ念溶液を容器から吹り出し、”コーテ
ィング樹脂Ｊ°とした。この樹脂の結鎖化合物はビスフ
ェノールＡから導かれたもので、エポン１００１エポキ
シ樹脂が製造される結鎖化合物となる。

比較コーティング樹脂Ａ エポン１００１エポキシ樹脂２５０部とＭＩ　ＢＫ８３
．３部を、９０℃に加熱した反応容器中で混合し、千オ
シエタノール６１．１部、乳酸の８５％水溶液５６部と
蒸留水３８部の混合物を約１．５時間かけて滴下しなが
ら反応容器に添加して、窒素を含まないコーティング樹
脂を製造し念。得られた混合物を３０分間反応させた。

次いで、２−ブトキシェタノール５１部と蒸留水３４．
５部の溶液を反応容器に加えた。得られた透明、黄色の
混合物を均一になるまで攪拌した後、さらに２−ブトキ
シェタノール６３．４部を加え、攪拌した。溶液を数分
間攪拌し、冷却の後、容器から峨り出し、１比較コーテ
イング樹脂Ａ＠とした。

エポン８２８工ポキシ樹脂１５０部とＭＩＢＫ５０部を
攪拌器を備えた反応容器中で９０℃の温度に加熱し、さ
らにチオジェタノール９０部、乳酸の８５％水溶液８５
．９部と蒸留水６２部の混合物ｔ−１５分間かけて反応
容器に滴下しながら添加して、窒素を含まないコーティ
ング樹脂又は結鎖化合物を製造した。反応混合物を８５
〜９０°Ｃで３０分間反応させた。２−ブトキシェタノ
ール５１部と蒸溜水３２部の溶液を反応容器に添加し、
数分間攪拌し、引続き２−ブトキシェタノール５５部を
添加した。得られた黄色溶液２００部をフラスコに移し
、攪拌しながらＭＩＢＫ　３４．Ｆ３部と２−ブトキシ
ェタノール５２．２部を添加した。攪拌速度を増し、蒸
溜水６００部を反応容器に徐々に加え、エマルションの
生成をみた。エマルジョンを容器から暇り出し、１比較
コーテイング樹脂Ｂ“とじた。

エポン１００１エポキシ樹脂２５０部とＭＩＢＫ８３部
を、加熱した反応容器中で９０℃で混合した。千オシエ
タノール６１．１部、乳酸の８５％水溶液５３部と蒸溜
水３８部の混合物を１４時間弱の時間をかけて滴下しな
がら反応容器に加えた。

得られた混合物を３０分間反応させた。次いで、蒸溜水
３２部と２−ブトキシェタノール５１部を反応容器に加
え攪拌した。混合物を均一になるまでＷ／拌した後、さ
らに２−ブトキシェタノール５５部を加え撹拌し念。得
られた溶液を冷却し、容器から取り出し、°比較コーテ
ィング樹脂Ｃ”とした。

ビスマレイミド（ＸＵ２９２＠、チバがイギ、３．３’
−１’フエニルスルホンビスマレイミｌ’　ト推定）１
００部、蒸溜水２００部とコーティング樹脂０１０部を
、セラミック媒体を用いてセールミル中で２４時間粋砕
した。得られた分散体−ｔ＋ｔｆ−ルミルからをり出し
、”ビスマレイミド分散体Ａ。

とした。

ビスマレイミドとして１ビスマレイミドＳ″（三井東圧
化学社）を用いた以外は、ビスマレイミド分散体Ａを製
造するために用いた方法を繰返した。その分散体を“ビ
スマレイミド分散体Ｂ“とした。

ビスマレイミｒとして“ビスマレイｉ　）Ｉ　Ｍ　＠（
三井東圧化学社）を甲いる以外は、ビスマレイミド分散
体Ａを製造するためく用いた方法を、！ｌり返した。そ
の分散体を１−スマレイミド分散体Ｃ＠とじた。

ビスマレイミドとして１ビスマレイミドＭ−２０“（三
井東圧化学社）を用いる以外は、ビスマレイミド分散体
Ａを製造するために用いた方法を繰返した。分散体を“
ビスマレイミド分散体Ｄ１とした。

バリウムクロメート１００部、蒸溜水２００部とコーテ
ィング樹脂０１０部を、セラミック媒体を用いて２４時
間が一ルミル中で粉砕した。得られた分散体をミルから
１収す出し、１顔料分散体Ａ１とした。

顔料分散体Ｂ バリウムクロメートに代ってチタニウムジオキサイドを
用いて、顔料分散体Ａ全製造するために用い上方法を燥
り返し友。イ４られた分散体音“顔料分散体Ｂ１とし念
。

顔料分散体Ｃ バリウムクロメートに代ってレッドクロメートを用いて
、顔料分散体Ａ全製造するために用いた方法を繰り返し
た。得られた分散体を“顔料分散体Ｃ°とした。

バリウムクロメートに代ってシンククロメートを用いて
、顔料分散体Ａ全製造するために甲いた方法を繰り召し
た。得られた分散体を１四分散体Ｄ“とじた。

バリウムクロメート１００部に代ってストロンチウムク
ロメート１８０部を用いて、顔料分散体Ａを製造するた
めに用いた方法を操り返した。得られた分散体を°顔料
分散体Ｅ“とじた。

上記の成分は、以下の実施例に記載のように、各種のＣ
ＥＤＳＡＢＰ金展造するために用いた。

実施例１ コーティング樹ｆＩＮＡｌｌ］［］部、混合キシレン２
５．８部と２−ブトキシェタノール２８部を高速攪拌機
を備えた晶今容器中で混合し、均一になるまで混合した
。蒸溜水３２１．８部を添加、高速度で撹拌し、安定な
エマルジョンを形成させた。このエマルジョンに、ビス
マレイミド分散体Ａ１１０部、顔料分散体Ａ　Ｉ　３２
．６部と蒸溜水６７８．３部を加えた。混合物金低速度
で撹拌し、黄色で低粘度分散体を得た。この分散体を°
ＣＥＤＳＡＢＰ　１”とした。

ＣＥＤＳＡＢＰ　１　’！に裸のアルミニウムに対して
、陰極に電気泳動する様に応用し、１７６℃で１時間硬
化させた。橙色で、耐ＭＥＫ性のコーティングを得た。

コーチイン〃゛はよくレベリングされ、優秀なつきまわ
り性をもっていた。以下のラップシェアー強度とフロー
ティングローラーピール強度が得られた。

ラップシェアー； 一５５°Ｃ９初期　　　　　　　２５７　ｋｇ／ｃｍ”
２５℃、初期　　　　　　　２５３ｋｇ／ｃｒＩｔ２２
５℃、１４９℃’Ｔ”５００時ｔＩ！Ｊ経時　２３４　
ｋｇ／ｚ”２５°０．１４９°Ｇで１ｒｌＯＯ時間経時
２５０　ｋｇ／ｃｍ２１４９°Ｃ２初期　　　　　　　
２３２　ｋｇ／ｃｍ２１４９℃、１４９℃テ５００　Ｍ
ｆｔｎｉ時２１５　ｋｇ／ｃｒｔｔ２１４９°Ｃ，１４
９℃で１０００時間経時２３６に９／儒２１７６°Ｃ１
初期　　　　　　　１８４に９７ｃｍ２１７６°０．１
４９℃で５００時間経時　１８８に！７／ｃｍ２１７６
℃、１４９℃で１０００時間経時１８５　ｋＶ／ｍ２フ
ローティングローラービール：　　　７１０．’ｉ’／
ｃｒｒＬ試料は、プライマ一層内ではなく接着剤層内で
主に破損し、プライマ一層は意図した機能を果したこと
を示した。比較のコーティングは、ＣＥＤＳＡＢＰを室
温で１週間貯びの後調整可能で、ＣＥＤＳＡＦＩＦが有
用な浴安定性をもっことを示した。

上記のオーバーラツプシェアー強度の結果（は、ベック
ウィズの文献のＣｇＤＳＡＢＰ″ＭＤ　−９０２１と比
較するとよい。１４９℃の初期ラップシェアー強度の２
０１　ｋｇ／ｃｍ２は、加熱経時後相当折下し、１４９
℃で２００時間時間後１４９℃で１７１　ｋｇ／ｃＩｒ
Ｌ２となった。これに対して、実施例１のａｍｐのラッ
プシェアー強度は、より長い経時後でさえＭ　Ｄ　−９
０２の値より大で、１０００時間経時後は’ｊｆＲｅ″
が増大した。

実施例２ 本実施例は、Ｃ部位にヒドロキシアルキル基をもつコー
ティング樹脂について説明する。以下の相違点を除いて
、ＣＥＤＳＡＢＰ１ヲ製造するために用いた方法（ｉｌ
−繰返した。最初の混合物の仕込みは、コーティング樹
脂８８８．５部、混合キシレン１６．７部と２−ブトキ
シェタノール２３．４部を含んだ。

これに蒸溜水２６９部を添加し、安定なエマルション全
形成さす、ビスマレイミド分散体Ａ　９２．２部、顔料
分散体Ａ　Ｉ　１０．６部と蒸溜水５６６．８部を仕込
んだ。得られた黄色、低粘度分散体をＣＥＤＳＡＢＰ　
２とした。

ＣＥＤＳＡＢＰ　２　ｉ裸のアルミニウムに対して、陰
極に′電気泳動する様に応用し、１７６℃で２時間硬化
させた。黄かつ色、耐ＭＥＫ性のコーティングを得た。

コーティングはよくレベリングされ、優秀なつきまわり
性を示した。以下のラップシェアー強度とフローティン
グローラービール強度カ得うれた。

ラップシェアー； 一５５°Ｃ２初期　　　　　　　２８７　ｋＬ’ｃＩｒ
１２２５℃、初期　　　　　　　２５３ｋｑ／儒２２５
℃、１４９℃で５００時間経時　２４６に！？／篩２２
５°０．１４９℃で１０００時間経時２３９に！７／ｃ
ｒ／Ｌ２１４９°Ｃ２初期　　　　　　　２２９に？／
１２１４９°０．１４９℃で５００時間経時　２２０ｋ
ｇ／ｃｒｒＬ２１４９℃、１４９℃で１０００時間軽時
２３９　ｋｇ／ｍ２１７６°Ｃ１初期　　　　　　　１
９２に９部ｃｍ２１７６℃、１４９℃で５００時間経時
　１９５　ｋ？／（−ｒＩＬ”１７６℃、１４９℃で１
０００時間経時２０７　Ｋ９／ｃｍ２９部−ティングロ
ーラービール；　　　８９０，９／儒ＣＥＤＳＡＢＰ　
１と同様に、ＣＥＤＳＡＢｐ　２を用いた場合の接合は
、プライマ一層内ではなく接着剤層内で主に破損した。

ペックウィズの文献のＭＤ−９０２プライマーを用いた
ものに比較して、経時後実質的により優れたオーバーラ
ツプシェアー強度が得られた。

実施例３ 本実ｍ　例ａ　、スルホニウムＣ＠位をもつコーティン
グ樹脂について説明する。コーティング樹脂Ｃ５０２，
４８部を、攪拌機を備えた容器に入れ念。

蒸溜水７４１．３部を徐々に攪拌しながら添加し、均一
な分散体を得た。顔料分散体Ａ　１３９．８部を容器に
徐々に加え、次いでビスマレイミド分散体Ａ　１２６．
５部を徐々に加えた。得られた黄色、低粘度の分散体を
“ＣＥＤＳＡＢＰ　３　＠とした。

ＣＥＤＳＡＢＰ　３　’ｉ裸のアルミニウムに対して、
実施例２の方法を用いて陰極に電気泳動する様に応用し
た。黄緑色の耐ＭＥＫ性コーティングを得た。コーティ
ングはよくレベリングされ、優秀なつきまわシ性を示し
た。以下のラップシェアー強度とフローティングローラ
ーピール強度を得た。

ラップシェアー 一５５°ｃ　　　　　　　　　　　　２４６ｋｌ？／ｃ
ｒｒｔ”２５’０　　　　　　　　　　　　　　　２６
６に９部ｃｍ２１４９°０２１３ｋｇ／ｃｒｒＬ２ １７６℃　　　　　　　　　　　　　　　１７８ｋｇ／
ｃｍ２フローティングローラーぎ−ル （０，ｒ１０３ｒｎｈ厚プライマーフィルム）：　　１
Ｂ［１１］ｇ／（７）加熱経時に対する硬化ＣＥＤＳＡ
ＢＰ　３コーテイングの低抗力を評価するために、接合
した試料を１４９℃で種々の時間保管し、３種のテスト
温度でラップシェアー強度を評価した。２５℃、１４９
℃と１７１℃でのラップシェアー強度は以下のようであ
る。

２５℃　　　　　　　　　　２６６　　　２２４　　　
２４８１４９℃　　　　　　　　　　２１３　　　２４
７　　　２２９１７６℃　　　　　　　　　　１７８　
　　２（１２２２７その結果は、優れたシェアー強度維
持を示している。この結果は、プライマーＭ　Ｄ　−９
０２に報告されている強度より、実質的に良好であった
。

（ＪＤＳＡＢＰ　３　テ＝ｒ　−トした罫書きアルミニ
ウムパネルは、６０日間の塩水噴霧試験後も側軸がなか
った。初期コーティングの鉛筆硬度＠９Ｈ“は、７日間
のホスフェートエステルハイドロウリツク液またはジェ
ット燃料への浸漬後も変化がなかった。

実施例４〜１６ ｆ１々のコーティング樹脂、溶剤及び架橋剤を用いて、
ＣＥＤＳＡＢＰ　３を製造するために用い念方法を操返
した。１″Ｌ下の表■で、各ＣＥＤ８ＡＢＰの内容、各
ＣＥＤＳＡＢＰ中のコーティング樹脂、樹脂の溶剤、凝
集溶剤、水、顔料分散体とビスマレイミ「分散体の内容
と量を詳しく述べた。それらの成分は、表を左から右に
読んだ時の表の各列に見られるオーダーで添加した。

ＣＥＤＳＡＢＰ　７と８（夫々ジンククロメートとスト
ロンチウムクロメートを含む）Ｊｆｉ、顔料分散体の添
加後凝集した。帷溶性の顔料の使用は、このような凝集
が減るか、或は発生しない。

Ｃ’ＥＤＳＡＢＰ　４〜６と９〜１６は、実施例２の方
法を用いて、夫々陰極に電気泳動するように応用した。

ＣＥＤＳＡＢＰ　４　、５　、１１　、１４と１６から
耐１０．１２．１３と１５からは耐■に性コーティング
は得られなかつ九。ＣＥＤＳＡＢＰ　９と１３で、耐溶
剤性の不足の原因は、ビスマレイミドまたは架橋顔料が
存在しないことに基因すると考えられる。

ＣＥＤＳＡＢＰ　Ｉ　Ｑと１５で、耐溶剤性の不足の原
因は、ビスマレイミドが存在しないこと及び酸化チタン
（ＣＥＤＳＡＢＰの唯一の顔料）にコーティング樹脂ノ
架橋を促進する能力がないことに基因すると考えられる
。ＣＥＤＳＡＢＰ　１２で、耐溶剤性の不足の原因は、
ビスマレイミドが存在しないこと及びバリウムクロメー
トで架橋を促進し得る芳香族アミン基が存在しないこと
に基因すると考えられる。

ビスマレイミド、架橋顔料とコーチインクｍ　脂を共に
撹拌してＣＥＤＳＡＢＰ　１７〜１９を製造した。

蒸溜水を混合物に徐々添加し、ソリッド水Ｓを２０％に
した。セラミック媒体を用いて混合物をざ−ルミ、ル中
で２４時間粉砕した。粉砕後、さらに蒸Ｈ水を添加して
ソリッド水準を１０％にした。

各ＣＥＤＳＡＢＰ中の成分は以下の表■で詳しく説明す
る。

表　　　■ ″ＸＵ−２９２１ビスマレイミド　　３９．８　　　３
９．８　　３９．８ＢａＣｒ０４　　４８　４８４８ コーテイング樹脂Ｆ　　　　　１１４．４コーテイング
樹脂Ｇ　　　　　　　　　　１４１．８コーテイング値
脂Ｈ１４５，１ １＠溜水　　　　５７０．４　５９７．８　５６６．４
これらのＣＥＤＳＡＢＰ　ｉ　、実施例２の方法を用い
て夫々陰極に電気泳動するようにアルミニウムに応用し
た。３種のコーティングともよくレベリングされ、良好
なつきまわり性を示した。硬化コーティングの特性を以
下の表■で詳しく説明する。

“−”の記号は、そのテスト条件でＣＥＤＳＡＢＰを評
価しなかったこと金示す。

表　　　■ ラップシェアー、ゆ７ｍ２： ２５°Ｃ２初期　　　　　２５６　　２２６　　２４８
１４９°Ｃ９初期　　　　２２５　　２０９　　２３８
．９／ｃｒＩＬ、２５°Ｃ１０７０１７５０１３９０１
７６℃で２時間硬化させた前記ＣＥＤＳＡＢＰから得た
コーティングのＭＥＫ擦過テストの結果は、ＣＥＤＳＡ
ＢＰ　１９は優秀な耐溶剤性をもち、一方ＣＥＤＳＡＢ
Ｐ　１７と１８は限界の耐溶剤性をもつこと金示した。

３種のＣＥＤＳＡＢＰとも、１７６℃で１時間さらに２
３２℃で２０分間硬化した場合は、優秀な耐溶剤性をも
っていた。

上記のデータは、ＣＥＤＳＡＢＰ中のエポキシに対する
窒素の比率が増すにつれて、耐溶剤性コーティングを得
るに必要な硬化エネルザーは減少することを示している
。

この実施例は、各欅ビスマレイミドの使用を説明する。

速やかＫＰ＃拌しｔコーティング樹脂Ｃ部位に、エマル
ションが転化点に達する迄、蒸留水を徐々に加えて、Ｃ
ＥＤＳＡＢＰ　２０〜２２を製造した。

ビスマレイミド、架橋顔料とさらに蒸留水を撹拌しなが
ら加え、均一な混合物を得た。各ＣＥＤＳＡＢＰ中の成
分の量とタイプ全以下の表■で祥しく説明する。

表　　　■ コーティング樹脂Ｃ８４，３８４，３８４，３１″′ス
マレイミド分散体８　　７７．６ビスマレイミド分散体
Ｃ７７，６ ビスマレイミド分散体Ｄ　　　　　　　　　　　　　　
　７７．６顔　料　　　　分散体Ａ　　　９３，２　　
　９３，２　　９３．２然　醐　水　（会計）　　　７
４５　　　　７４５　　　７４５これらのＣＥＤＳＡＢ
Ｐを、リン酸−陽極酸化した裸のアルミニウムに対して
、実施例２の方法を用いて、陰極に電気体動するように
応用した。硬化コーティングの特性全以下の表Ｖに詳し
く説明する。

表　　　Ｖ ラップシェアー、ｋｇ／ｃｍ２ニ −５５°Ｃ１初期　　　２５１　　２５４　　２７５２
５°Ｃ１初期　　　２５６　　２８１　　２８５１４９
°Ｃ９初期　　　２００　　１９３　　２１０１７６°
Ｃ２初期　　　　１８２　　１７１　　１８８鉛筆硬度 初期　　　　　９Ｈ９Ｈ９Ｈ ホスフエートエステルハイド ロウリック液体中に７日経時９Ｈ９Ｈ９Ｈシエツト燃料
中に７日経時　９Ｈ９Ｈ９Ｈ耐畑に性　　　　　　優秀
　　優秀　　優秀耐腐蝕性　　　　　　優秀−優秀　　
優秀浴安定性、 コーティング 実施例２３ この実施例は、非交差平面り部位をもつコーティング樹
脂の使用について説明する。激しく攪拌したコーティン
グ樹脂ｒの部分（２２２部）に、ＭＩＢＫ　１２部と２
−ブトキシェタノール５２．５部の溶液を徐々に添加し
て、ＣＥＤＳＡＢＰ２３を製造した。蒸留水６００部を
徐々に加え、激しく攪拌してエマルションヲ作った。エ
マルション５０２．５部を、顔料分散体Ａ　Ｉ　３９．
８部、ビスマレイミＦ分散体Ａ　１１６．５部と蒸留水
７４１．３部と混合し、均一になる迄攪拌した。

ＣＥＤＳＡＢＰ　２３　ｆ！ニリン酸−陽極酸化アルミ
ニウムに対して、実施例２の方法を用いて、陰極に電気
泳動するように応用した。コーティングはよくレベリン
グされ、良好なつきまわり性を示した。硬化したコーテ
ィングの特性は下記の通りである。

ラップシェアー −５５゜Ｃ９初期　　　　　　　　２３９　ｋｇ／ｃｍ
２２５°Ｃ２初期　　　　　　　　２７１鴎伽２２５℃
、１４９°Ｃで５００時間経時　　　２４７　ｋｇ／ｃ
１１ｔ２１４９°Ｃ１初期　　　　　　　　２０４鴨ｊ
２１４９°Ｃ，１４９℃で５００時間軽時　　　２３４
に９／ＣｒｒＴ２１７６℃、初期　　　　　　　　１８
３１ｇ　／（ＭＬ２１７６℃、１４９℃で５００時間経
時　　　１９１ゆ／ｃｍ２フローティングローラービー
ル、２５°Ｃ１７［］Ｏｇ／−鉛幣硬度 初　　期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
Ｈジエツト燃料中で７日経時　　　　　９部耐ＭＥＫ性
　　　　　　　　　　　　　　　　優秀耐ノー蝕性　　
　　　　　　　　　　優秀浴安定性、２５℃で４週間経
時　　優秀実施例２４〜２５と比較例１ 本例は、第３級窒素原子だけを含むコーティング樹脂を
架橋するために、ビスマレイミドの使用について説明す
る。コーティング樹脂、蒸留水、及び所望により°レッ
トダウン”樹脂を形成するに盛装と思われるキンレン及
び２−ブトキシエタールと共に攪拌してｃＥＤｓＡＢｐ
　２４　、２４と比較ＣＥＤＳＡＢＰ　ｉを製造した。

レットダウン樹脂を、所望のビスフレイミー１架橋顔料
と混合し、さらに水で情態した。水は徐々に添加して凝
集を防止した。各組成物の成分を以下の表■で詳しく説
明する。

表　　　■ 比較コーティング樹脂Ｃ２００ 蒸留水　　　５４１．３　５４１．３　６００キシレン
　　　　　　３５６５ ２−ブトキシェタノール　　４７，１　　　４７．ルフ
トダウン樹脂　　　　１７０．３　　１７０．３　　３
９８．２ビスマフイミドＡ　　　　　　３９．１　　　
３９，４　　　７７．６顔料分散体Ａ　　　　　　　　
　　４７．４　　９３．２蒸溜水　　　　　　　１３７
．５　　２４２．９　　４３１これらの樹脂を、リン酸
−陽極酸化した裸のアルミニウムに対して、実施例２の
方法と２時間硬化サイクルを用いて、陰極に電気泳動す
るように応用した。ＣＢＤＳＡＢＰ　２４と２５からは
、耐■に性コーティングが得られたが、比較ＣｇＤＳＡ
ＢＰ　１からは得られなかった。この耐ＭＥＫ性コーテ
ィングは、ＣＥＤＳＡＢＰ　２４と２５中に窒素が存在
することに基因に１比較ＣＥＤＳＡＢＰ　ｊ中に窒素が
存在しないことに幕内すると考えられる。

これらの実施例は、？スマレイミド以外の架橋性フィル
ム形成物質から製造するコーティングについて説明する
。激しく攪拌し念コーティング樹脂Ｃの部分に、架橋性
フィルム形成物質を徐々に添加して、比較のＣＥＤＳＡ
ＢＰ　２〜４全製造した。混合物’ｔ−ｉ溜水でルッド
ダウン°シ、顔料分散体Ａｉ攪拌しつ＼添加した。各Ｃ
’ＥＤＳＡＢＰ中の成分は、以下の表■に掲載する。

表　　　■ コーティング樹Ｉ旨ｃ　　　　　８４．２６　　　８４
．２６　　８４．２６“サイメン３００”（リ　　　５
１ “モンゾユールＸＢ７４９“（２）　　　　　　　　５
５．７“デスモキャップ１１Ａ”）　　　　　　　　　
　　　　　５５．７蒸溜水　　　　７７２　　７７２　
　７７２顔料分散体Ａ　　　　　９３．２　　９３，２
　　９３．２表Ｖ１１記載事項の注釈 （１）　　メトキシ化ユリア樹脂、チバがイギー社より
販売。

（２）　　ブロックトイソシアネート、モーペイケミカ
ル社より販売。

（３）　　ブロックトイソシアネート、モーベイケミカ
ル社より販売。

これらのＣＥＤＳＡＢＰを、実施例２の方法で、陰極に
電気泳動するように、リン酸陽極処理した裸のアルミニ
ウムに応用した。硬化コーティングの特性を、以下の表
■に掲載する。

ロ ロｐ　　　　　Ｉ　Ｆ＋　　　　　　い上記のデーター
は、ビスマレイミｒに替り、これらの他の架橋性フィル
ム形成物質全使用した場合には、通常、物理的特性が低
く、及び／又は浴安定性が劣ることを示している。

比較例５ 実施例２５の方法を用い、同一の成分から、但しビスマ
レイミＪ、０分散体Ａを除き、最後に添加する水のｕ全
１ｓｓ、３部から２４２．９部に増量して、比較Ｃ’Ｅ
ＤＳＡＢＰ　５を製造した。得られたＣ’ＥＤＳＡＢＰ
を実施例２の方法で、陰極に電気泳動するように、リン
酸陽極処理した裸のアルミニウムに応用した。

得られたコーティングは、耐溶剤性が劣り、この事は窒
素を含有しても、第３級アリルアミノ基を含有しないコ
ーティング樹脂は、バリウムクロメートの単独使用では
架橋できないことを示差している。

比較例に の比較例は、ＥＤビスマレイミド架橋ペイントに通常使
用されるタイプのコーティング樹脂から製造されたＣＥ
ＤＳＡＢＰに必要とされる、高い硬化温度【ついて説明
する。

比較コーティング樹脂Ａ２００部に蒸留水６０Ｏ部を徐
々に添加し分散体として、比較ＣＥＤＳＡＢＰ　６を脚
端した。分散体３９８．２部を撹拌しつ＼、ビスマレイ
ミド分散体Ａ　７７．６部、顔料分散体Ａ９６．２部及
び蒸留水４３１部を添加した。

比較ＣＥＤＳＡＢＰ　６を、陰極に電気泳動するように
して、リン酸陽極処理した裸のアルミニウムに応用した
。１７１°Ｃに２時間加熱したときは、コーティングは
耐ＭＥＫ性がなかった。この車は、Ｌ又はＴ部位に窒素
原子不在に基因すると思われる。

このコーティングは１７６℃で２時間と、享らに２３２
℃で０．５時間の加熱で、硬化して耐■に性とすること
ができた。しかし、２３２℃の硬化サイクルは、アルミ
ニウムに不適当であり、特に航空ゆの応用に不適当とみ
なされている。

比較例７ この比較例は、Ｌ部位のないコーティング樹脂を用いて
ＣＥＤＳＡＢＰを製造する試みを説明する。

比較コーティング樹脂Ｂ　４　Ｂ　７．５部に蒸留水３
４１．７部を徐々に添加し、分散体となし、比較コーテ
ィングＣＥＤＳＡＢＰ　７を製造した。この分散体ｔ　
攬ｆｆ−しながら、ビスマレイミド分散体Ａ　７７．６
部と顔料分散体Ａ　９３．２部を添加し友。

リン酸陽極処理、した裸のアルミニウム上に、比較（Ｊ
ＤＳＡＢＰ　７の陰極電気泳動電着を試みた。大電流が
観察されたが、コーティングは得られなかった。これは
、樹脂のＬ部位不在に基因すると考えられる。

本発明の範囲と精神から離れることなく、本発明の変性
及び変更は当業者には明白である。また、本発明は、前
記した具体例に限定されるものではない。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）水混和性コーティング組成物であって、ａ）実質
   的にリニアー構造と水可溶性基をもつ水混和性樹脂であ
   って、該樹脂のバックボーンはポリエポキシドと複数の
   エポキシド反応基をもつ結鎖化合物との反応から導かれ
   る樹脂、及びｂ）ビスマレイミドと微溶性腐蝕抑制クロ
   メート顔料より成る群から選ばれた架橋剤を含有し、該
   樹脂は窒素を含有するが、メルカプタン基、第１級又は
   第２級アミノ基、及び電着後第１級又は第２級アミノ基
   を形成する基を実質的に含まず、若し該架橋剤が該顔料
   から成る場合は、該窒素が第３級芳香族アミンを含み、
   該組成物は、ＵＶホトイニシエーターまたはＵＶ硬化サ
   イクルを用いることなく硬化して耐溶剤性コーティング
   を形成することを特徴とする水混和性コーティング組成
   物。
2. （２）該樹脂が式 Ｔ−Ｅ−（Ｌ−Ｅ）＿ｘ−Ｔ （但し、各Ｅは独立してジエポキシドの残基であり、各
   Ｌは独立して該結鎖化合物の残基であって、該結鎖化合
   物は平均２個の該エポキシド反応基をもち、各Ｔは独立
   して水溶性部位をもち、ｘは十分に低い値で、該樹脂が
   少なくとも１％ソリッドの水準で水分散性となる、）で
   表わされる実質的にリニアー構造を有する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
3. （３）該樹脂が式 Ａ＾−＾＋Ｃ−Ｅ−（Ｌ−Ｅ）＿Ｙ−Ｃ＾＋Ａ＾−（但
   し、各Ｅは独立してジエポキシドの残基であり、各Ｌは
   独立して該結鎖化合物の残基であって、該結鎖化合物は
   平均２個の該エポキシド反応基をもち、各Ｃは独立して
   カチオン性水混和性アルミニウム、スルホニウム、又は
   ホスホニウム基であり、各Ａは独立して陰極電着条件下
   での使用に適したＰＫａをもつ水溶性酸ＨＡの共役塩基
   であり、Ｙは１〜２０の平均値をもつ、）で表わされる
   実質的にリニアー構造を有する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。
4. （４）該結鎖化合物の該エポキシド反応基がアミン基で
   ある特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）Ｌがジ（第２級）アミンの残基から成る特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。
6. （６）該結鎖化合物が９，９−ビス（Ｎ−アルキルアミ
   ノフェニル）フルオレンの残基から成る特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。
7. （７）該Ｃ基がアンモニウム基である特許請求の範囲第
   ３項記載の組成物。
8. （８）該ビスマレイミドが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒはアルキレン、アリレン、アルカリレンまた
   はシクロアルキレン基、または高分子連鎖である、）で
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
9. （９）該顔料が、バリウムクロメート及びレッドクロメ
   ートより成る群から選ばれた特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。
10. （１０）陰極に電気泳動的に沈積する構造接着剤プライ
    マーで金属基体をコーティングする方法であって、 （Ａ）該基体を陽極、及び（ｉ）特許請求の範囲第３項
    記載の組成物、（ｉｉ）水、及び（ｉｉｉ）樹脂溶剤及
    び／又は凝集溶剤から成るコーティング組成物と流動接
    触させ、 （Ｂ）該基体と該陽極間に十分な時間、電流を流し、該
    基体上に該プライマーの連続したコーティングを施し、 （Ｃ）該基体から過剰のプライマーを除き、そして （Ｄ）該プライマーを十分な硬化時間、硬化温度で加熱
    し、該プライマーを架橋させ、耐溶剤性の状態とする、 諸工程から成ることを特徴とする前記コーティング方法
    。