JPS63172165A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特定
の分子構造を有するのトリス７ゾ顔料を光導電層中に含
有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多く
の文献などで発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ”　Ｖｏｌ、　２３
　、　Ｐ、４１３〜Ｐ、４１９　（１９８２，９）では
フタロシアニン顔料の光導電性についての発表がされて
おり、またこのフタロシアニン顔料を用いた電子写真感
光体が米国特許第３３９７０８６号公報や米国特許第３
８１６１１８号公報などに記載されている。その他に、
電子写真感光体に用いる有機半導体としては１例えば米
国特許第４３１５９８３号公報、米国特許第４３２７１
６９号公報や”　Ｒｅｔ＠ａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｓ
”　２０５１７　（１９８１、５）に記載されているピ
リリウム系染料、米国特許第３８２４０９９号公報に記
載されているスクエアリック酸メチン染料、米国特許第
３８９８０８４号公報、米国特許第４２５１６１３号公
報などに記載されたジスアゾ顔料などが挙げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が容
易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をも
つような化合物として合成することができ、このような
有機半導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感
光体は、感色性が良くなるという利点を有しているが、
感度および耐久性において問題を有している。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、現
在するすべての電子写真プロセスにおいても使用可能で
あり、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定
な電位特性を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、光導電層を有する電子写真感光体において、
光導電層に下記一般式　（１）で示されるトリスアゾ顔
料を含有することを特徴とする電子写真感光体から構成
される。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基、アラルキル基あるいはアル
コキシ基またはハロゲン原子あるいはシアノ基を示し、
Ｒ３およびＲ４は水素原子あるいは電子吸引性基を示し
、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を示し
、Ａｒ１およびＡｒ２は置換もしくは無置換の炭素環式
芳香族環基あるいは複素環式芳香族環基を示し、Ａｒ１
、Ａｒ２は同じであっても異なっていてもよく。

Ｚは単結合または置換基を有してもよいメチレン基、エ
チレン基あるいは酸素原子または硫黄原子置換アミノ基
を示す。

具体的には、Ｒ１およびＲ２はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、Ｓ−ブチル。

ｔ−ブチル、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ、フエノ
キシ、フェニル、ｐ−トルイル、ベンジル、フェネチル
、ナフチルメチル、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子
、臭素原子、シアノなどの基が挙げられ、さらに置換基
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ
、ジフェニルアミノまたはモルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノなどの置換アミノ基などが挙げられる。

Ｒ３およびＲ４における電子吸引性基としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。

Ａのフェノール性水酸基を有するカプラー残基のより好
ましい具体例には、下記一般式（２）〜（８）で示され
る残基が挙げられる。

一般式 式中、又はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレ
ンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形
成するに必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール、アラルキル基、複素環基ないしはＲ
５，Ｒ６の結合する窒素原子と共に環状アミノ基を示す
。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル。

プロピル、ブチルなと、アラルキル基の具体例としては
ベンジル、フェネチル、ナフチル、メチルなど、アリー
ル基の具体例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル
、アンスリルなど、複素環基の具体例としてはカルバゾ
ール、ジベンゾフラン、チアゾール、ピリジシなどが挙
げられる。

一般式　　　Ｒツ 式中、Ｒ７、Ｒ８は水素原子、置換基を有してもよいフ
ルキル基、アリール基あるいはアラルキル基示す＊　Ｒ
７、Ｒ８の具体例は前記Ｒ５，Ｒｅと同じ例によって示
される。

一般式（２）〜（４）中の置換基Ｒ５〜Ｒ８の示すアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複
素環基は、さらに他の置換基例えばフッ素原子、塩素原
子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアル
キル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ
などのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル７
ミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニル７ミノ、モルホリ
ノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基などによ
り置換されていてもよい。

一般式　　　、−Ｙ−。

、・Ｙ〜・。

式中Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、１
．２−７ンスリレン、９．１０−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、３．４
−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、４
，５−ピリミジンジイル１．６．７−インダゾールジイ
ル基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げ
られる。

一般式 式中、Ｒ９は置換基を有してもよいアリール基あるいは
複素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アン
スリル、ピレニル、ピリジル、チェニル、フリル、カル
バゾリル基を示す、さらにアリール基、複素環基の置換
基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素
原子などの／＼ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ。

ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙げられる
。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

”ｘ’ 式中、ＲＩＧおよびＲ１１は置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基を
示し、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル、フェニル、ジ
フェニル、ナフチル、アンスリル、カルバゾール、ジベ
ンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、
チアゾール、ピリジンを示し、さらに、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、複素環基の置換基としては、
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、モルホリノ、ピペリジ／、ピロリシフなど置
換アミン基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

一般式（１）中のＡｒ１およびＡｒ２は具体的にはフェ
ニル、ナフチル、アンスリルなどの炭素環式芳香族環基
あるいはフリル、ピロイル、チェニル、ピリジル、ピラ
ジニルなどの複素環式芳香族環基が挙げられ、置換基と
してはフッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジ
フェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリシフ
など置換アミノ基が挙げられる。

、一般式（１）中のＺにおいて、置換基を有してもよい
メチレン基、エチレン基の置換基としてはフッ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェ
ノキシなどのアルコキシ基、シアノ基などが挙げられ、
置換アミノ基の置換基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、フェニル
、ナフチル、アンスリルなどの７リール基が挙げられる
。

次に本発明に用いられるトリスアゾ顔料の一般的な製法
について説明する。

一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料は下記一般式（
９）で示されるトリアミンを亜硝酸ソーダまたはニトロ
シル硫酸などの常法によりヘキサゾニウム塩とし、カプ
ラー成分であるＡと水系カップリングを行なうか、ある
いは得られたヘキサゾニウム塩をホウフッ化塩などの安
定な塩として取り出したのち、ＤＭＦなどの有機溶剤中
でカップリングを行なうことで合成できる。

［式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ａｒ１　、Ａｒ２およびＺシ一般
式（１）におけると同義である］以下に本発明の一般式
（１）で示されるトリスアゾ顔料の代表的な具体例を列
挙する。

例示顔料（１） 例示顔料（２） 例示顔料（３） 例示顔料（０ 例示顔料（５） 例示顔料（８） 例示顔料（７） 例示顔料（１０） 例示顔料（１１） ○Ｈ０ｆ−１ 例示顔料（１３） 例示顔料（１５） 例示顔料（１日） 例示顔料（１７） 例示顔料（１８） 例示顔料（１９） 例示顔料（２０）、 例示顔料（２１） 例示顔料（２２） 例示顔料（２３） 例示顔料（２０ 例示顔料（２５） 例示顔料（２８） 例示顔料（２７） 例示顔料（２８） 例示顔料（２８） 例示顔料（３０） 例示顔料（３１） 例示顔料（３２） 例示顔料（３３） 例示顔料（３４） 例示類、料（３５） 例示顔料（３８） 例示顔料（３７） 例示顔料（３８） 例示顔料（３３） 例示顔料（４０） 例示顔料（４１） 例示顔料（４２） 例示顔料（４３） 例示顔料（４４） 例示顔料（４５） 例示顔料（４６） 例示顔料（４７） 上記具体例で示したトリスアゾ顔料は本発明の特許請求
の範囲を限定するものではない。

前述のトリスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、
従って下達する電子写真感光体の感光層に用いることが
できる。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のト
リスアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、ある
いは適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成する
ことにより電子写真感光体を作成することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光分を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、かつ発生
した電荷キャリアの飛程を短くするため薄膜層、例えば
５１Ｌｍ以下、好ましくは０、Ｏ１〜１ルｍの膜厚をも
つ薄膜層とすることが好ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収されて
多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

電荷発生層は、前記トリスアゾ顔料を適当なバインダー
に分散させ、これを基体の上に塗工することによって形
成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成すること
によって得ることができる、電荷発生層を塗工によって
形成する際に用い得るバインダーとしては広範な絶縁性
樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくはポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
フタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂
、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０ｉｉ１％以下、好
ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコール七ツメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で５分〜
２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり、
電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモアニル、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２
，４．７−１リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４．７−
ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノン、２゜
４．５．７−チトラニトロキサントン、２，４゜８−ト
リニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら
電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン類、２，５−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル７ミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［キノリル（２）　］　−２−（ｐ　−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、　　１−［ピリジル（２）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキ
サゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフ
ェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミ
ノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（
４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニル
メタンなどのトリ７リールメタン系化合物、１，１−ビ
ス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル７ミノ−２−メチルフェニル
）へブタン、１，１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどの
ポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルビレ、ン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニル７クリジン、ポリ−９−
ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂な
どがある。

この有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テルル、
アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料
も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｇｍであるが、好ましい範囲は８〜２０１
Ｌｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリフテン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いられる。

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボンブ
ラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラ
スチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含侵した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１ｏ、共重合ナイロン、アルコキシ
メチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸
化アルミニウムなどによって形成できる。下引層の膜厚
は０．１〜５＃Ｌｍ、好ましくは０．５〜３ｐｍが適当
である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積°層した感光
体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電荷輸送層表面を性に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表面
に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未
露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した電子写
真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子
輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電
する必要があり、帯ｉｔ後露光すると、露光部では電荷
発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入され、
その後基体に達する。一方電荷発生層において生成した
正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未露光部
との間に静電コントラストが生じる。このようにしてで
きた静電潜像を正荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルムなどに転写後視像し定着するこ
とができる。

一方、電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷
発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光する
と、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入され、その後基体に達する。一方電荷発生
層において生成した電子は表面に到達し１表面量位の減
衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる
。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷
電性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリアリ
ールメタン類、ボリアリールアルカン類、トリフェニル
アミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機光導
電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無
機光導電性物質の増感剤として前記一般式（１）で示さ
れるトリスアゾ顔料を含有させた感光被膜とすることが
できる。この感光被膜は、これらの光導電性物質と前記
トリスアゾ顔料をバインダーと共に塗工によって被膜形
成される。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
で示されるトリスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一
層に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ顔料と電
荷移動錆化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリ
エステル溶液中に分散させた後。

被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示されるトリスアゾ顔料から選ばれる少なくと
も１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であって
も結晶質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）で示されるトリスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、または公知の染料顔料から
選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能で
ある。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］ 実施例１〜２５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍａｌ）をマイ
ヤーバー、で乾燥後の膜厚が　１．ＯＩＬｍとなるよう
に塗布し乾燥した。

次に前記例示顔料（１）の５ｇをエタノール９５　ｒａ
ｎにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇ
を溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した。こ
の分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚
が　０．５４ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層をのヒドラゾン化合物５ｇとポリメチル
メタクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン
７０ｍ文に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１２７ｚｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を
作成した。

例示顔料（１）に代え他の例示顔料を用い実施例２〜２
５に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成した
。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（ＳＰ−４２８）を用いてスタチック方式で一５
ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度２
ルツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

ス　　　Ｖ　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　１ＬＩＸ　５ｅａ１
　　　　（１）　　　６００　　４．５２　　　　　　
（２）　　　　　、６２０　　　　２．８３　　　　　
　（ａ）　　　　　６１０　　　　２．６４　　　　　
　（８）　　　　　６０５　　　３．０５　　　　　　
（７）　　　　　６２０　　　３．５６　　　　　　（
９）　　　　　６１０　　　４．０７　　　　　（１１
）　　　　　６１０　　　　４．３８　　　　　（１３
）　　　　　６１０　　、　３．５９　　　　　（１４
）　　　　　６２０　　　３．９１０　　　　　（１５
）　　　　　６００　　　４．２１１　　　　　（１６
）　　　　　６１０　　　　３．６１２　　　　　（１
７）　　　　　６２０　　　３．４１　３　　　　（１
９）　　　　　６１ｏ　　　　　３．６１４　　　　　
（２１）　　　　　６１０　　　３．１１５　　　　　
（２２）　　　　　６２０　　　３．０１６　　　　　
（２３）　　　　　６００　　　３．５１７　　　　　
（２４）　　　　　６００　　　３．２１８　　　　　
（２１３）　　　　　６００　　　３．６１９　　　　
　（３Ｇ）　　　　　６２０　　　　３．０２０　　　
　　（３８）　　　　　８００　　　３．５２１　　　
　　（３７）　　　　　６１０　　　４．２２２　　　
　　（４０）　　　　　６００　　　　４．１２３　　
　　　（４２）　　　　　８１０　　　　４．６２４　
　　　　（４３）　　　　　６１０　　　３．５２５　
　　　　（４４）　　　　　６１５　　　　３．８さら
に、実施例２．９．１１．１５で使用した電子写真感光
体を使用して、杼り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。

方法としては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（Ｖｏ　）をｌｔ、−Ｐレ−１００Ｖ、−６００ｖ付
近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｔｏ　）を測定した。

この結果を示す。

２　　　　　６００　　　Ｚｏｏ　　　６０３　　１０
３１１　　　　　　Ｂｏｏ　　　Ｚｏｏ　　　６０３　
　１０３実施例２６ 実施例２で形成した電荷発生層の上に２．４゜７−ドリ
ニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４−ジオキ
シジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分子量
３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｔｍｌに溶解し
て調製した塗布液を、乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ２と
なるように塗布して乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。このときの帯電極性は十とし
た。結果を示す。

ｖｏ　　：＋５９０Ｖ、 Ｅｌ／２：４．１ｉｕｘ、ｓｅｅ 実施例２７ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５Ｂｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した０次に実施例２で用いたトリスアゾ顔料の分
散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥
後の膜厚が　０．５ルｍとなるようにマイヤーバーで塗
布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノ
ールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｔｉｌに溶解口た液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が１０ルｍとなるように塗布し
乾燥して電荷輸送層を形成した。こうして作成した感光
体の帯電特性および耐久特性を実施例１と同様の方法に
よって測定した。結果を示す。

Ｖｏニー８１０Ｖ、 Ｅ　１／２：２．９１ｕｘ、ｓｅａ 耐久特性 初期　Ｖｏニー６００Ｖ、ＶＬニー１００Ｖ５千枚酎久
後 Ｖ　Ｄ：　−６０１Ｖ　、　Ｖ　Ｌ　：　−１０３Ｖ上
記の結果のとおり、感度も良好で、耐久使用時の電位安
定性も良好である。

実施例２８ 厚さ１００　ＪＬｍのアルミ板上にカゼインのアンモニ
ア水溶液を塗布し乾燥して０．５ｇｍの下引層を形成し
た。

次に２．４．７−）リートロー９−フルオレノン５ｇと
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）
５ｇをテトラヒドロフランの７゜ＩＩ見に溶解して電荷
移動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と前記例示顔料（１４）の１ｇを
ポリエステル樹脂５ｇをテトラヒドロフラン７Ｏｒｓ文
に溶解した掖に加え分散した。

この分散液を下引層の上に塗布し乾燥して膜厚１２ＪＬ
ｍとした。

作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１と同様の
方法により測定した。但し、帯電極性は十とした。結果
を示す。

Ｖ□　　：＋６００Ｖ。

Ｅｌ／２：４．２Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ 実施例２９ 実施例２８で用いたカゼイン層を施したアルミ基体のカ
ゼイン層上に実施例２と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次積層し、層構成を相違する他は同様にして感光体
を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。

ＶＯ：＋６３０Ｖ。

Ｅｌ／２：２．９ｕｕｘ、ｓｅｅ 実施例３０ 実施例１５［例示顔料（２２）］で用いた感光体を、７
８０ｎｍに発振波長をもつ半導体レーザーにより露光し
たところ、７８０ｎｍにおける分光感度は２．１ｐＪ／
ｃｍ２（半減露光量）であつた・ 次にこの感光体をレーザービームプリンター（ＬＢＰ−
ＣＸのドラム上に形成して実写テストを行なったところ
、カブリのない良好な画像が得られた。またこれは１万
回緑り返しても変ることはなかった。

実施例３１〜３４ 実施例３０において使用した例示顔料（２２）に代えて
例示顔料（１２）、（１９）、（２６）および（３４）
のトリスアゾ顔料を使用した他は同様にしてドラム状の
感光体を作成した。

それぞれの感光体の７８０ｎｍにおける分光感度は次の
とおりであった。

実施例　例示顔料　半減露光量（ルＪ／ｃｍ２）、３１
　　　（１２）　　　　　２．０３２　　　（１９）　
　　　　２．２ ３３　　　（２ｆｌ）　　　　　２．０３４’　　　（
３４）　　　　　２．５次に実施例３０と同様にして実
写テストを行なったところ、カブリのない画像が得られ
、これは１万回繰り返しても変化はなかった。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のトリスアゾ顔料を感
光層に用いることにより、当該のトリスアゾ顔料を含む
感光層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリア
輸送効率のいずれか一方ないし双方が良くなることが推
定され、高感度で耐久使用時における電位安定性の優れ
たものであり、また半導体レーザーの発振波長域におい
ても高感度でカブリのない良好な画像が得られるという
顕著な効果を奏する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）光導電層を有する電子写真感光体において、光導
   電層に下記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を含
   有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、置換基を有して
   もよいアルキル基、アリール基、アラルキル基あるいは
   アルコキシ基またはハロゲン原子あるいはシアノ基を示
   し、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子あるいは電子吸引性
   基を示し、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示し、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は置換もしくは無置
   換の炭素環式芳香族環基あるいは複素環式芳香族環基を
   示し、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は同じであっても異なってい
   てもよく、Ｚは単結合または置換基を有してもよいメチ
   レン基、エチレン基あるいは酸素原子または硫黄原子置
   換アミノ基を示す。
2. （２）一般式（１）中のＡが下記一般式（２）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基、Ｒ＿５およびＲ＿６は水
   素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基
   、アラルキル基、複素環基ないしはＲ＿５とＲ＿６の結
   合する窒素原子と共に環状アミノ基を示す。
3. （３）一般式（１）中のＡが下記一般式（３）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式　 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿７は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基あるいはアラルキル基を示す。
4. （４）一般式（１）中のＡが下記一般式（４）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｒ＿８は置換基を有してもよいアルキル基アリー
   ル基あるいはアラルキル基を示す。
5. （５）一般式（１）中のＡが下記一般式（５）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子
   を環内に含む複素環の２価の基を示す。
6. （６）一般式（１）中のＡが下記一般式（６）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子
   を環内に含む複素環の２価の基を示す。
7. （７）一般式（１）中のＡが下記一般式（７）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） 式中、Ｒ＿９は置換基を有してもよいアリール基あるい
   は複素環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義
   である。
8. （８）一般式（１）中のＡが下記一般式（８）で示され
   るフェノール性水酸基を有するカプラー残基である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は置換基を有しても
   よいアルキル基、アリール基、アラルキル基あるいは複
   素環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義であ
   る。