JPS63172277A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は新規々光導電性材料を用いた電子写真感光体に
かんする。

〔従来の技術〕

従来より、光導電性を示す顔料や染料については、数多
くの文献等で発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　’　Ｖｏｌ、　２
３　、　Ｐ、　４１３〜Ｐ、４１９（１９６２，９）で
はフタロシアニン顔料の光導電性についての発表がなさ
れており、又このフタロシアニン顔料を用いた電子写真
感光体が米国特許第３３９７０８６号公報や米国特許第
３８１６１１８号公報等に示されている。その他に、電
子写真感光体に用いる有機半導体としては、例えば米国
特許第４３１５９８３号公報、米国特許第４３２７１６
９号公報や’　Ｒｅ５ｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
’　２０５１７　（１９８１、５）に示されているビリ
リウム系染料、米国特許第３８２４０９９号公報に示さ
れているスクエアリック酸メチン染料、米国特許第３８
９８０８４号公報、米国特許第４２５１６１３号公報等
に示されたジスアゾ顔料等があげられる。

この機力有機半導体は、無機半導体に比べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度お
よび耐久性において実用できるものは、ごく僅かである
。

〔発明の解決すべき問題点〕

本発明は、従来の問題点を解決し、高感度でしかも耐久
性に優れた電子写真感光体を提供すべくなされたもので
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に下記一般式
ＣＩ）で示されるジスアゾ顔料を含有する感光層を有す
ることを特徴とするものである。

〔記〕

一般式〔■〕 一般式（Ｉ）中のＲ１は水素原子、ハロダン原子、ニト
ロ基、シアン基、置換基を有していてもよいアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基又はア
ルコキシ基を表わす。ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、ヨウ素、臭素の各原子が挙げられる。アルキル基
としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル
基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｅ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。アリール
基としては、例えばフェニル基が挙げられる。アラルキ
ル基としては、例えばｐ−）ルイル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。アルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ゾロ
ポキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、
例えばフェノキシ基が挙げられる。Ｒ１がアルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリール
オキシ基である場合に有することのできる置換基として
は、例えば、フッ素、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル等のアルキル基（Ｒ，がアルキル基である場合ヲ除く
。）、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ等
のアルコキシ基（Ｒ１がアルコキシ基である場合を除く
。）、ニトロ基、シアン基、ジメチルアミン、ジベンジ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ
、ピロリジノ等の置換基を有していてもよいアミノ基等
が挙げられる。

一般式（Ｉ）　中のＡ、Ａ’は夫々フェノール性ＯＨ基
を有するカゾラー残基を示し、Ａ、Ａ’は同一であって
も異なっていてもよい。Ａ、Ａ’の示すカブラー残基の
より好ましい具体例としては下記一般式（ｎ）〜（■）
で示される。

一般式［ＩＩ） 一般式（ＩＩ）中Ｘ１は式中のベンゼン環と縮合してい
る、例えばナフタレン環、アントラセン環等の多環芳香
環、又はカルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環、ジペンゾナフトフラン環、ジフェニレン
サルファイド環等のへテロ環を形成するに必要な原子群
を示す。

ベンゼン環と縮合した状態でＸｌが形成する環はす７タ
レン環、アントラセン環、カルバゾール環又はベンズカ
ルバゾール環とすることがよシ好ましい。

Ｒ２及びＲ３は夫々水素原子、置換基を有していてもよ
いアルキル基、アリール基、アラルキル基又はへテロ環
基を表わし、あるいはＲ２及びＲ３と結合する窒素原子
とともに環状アミン基を形成するのに必要ガ原子群を表
わす。

アルキル基の具体例としては例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等が、アラルキル基の具体例と
しては例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチ
ル基等が、アリール基の具体例としては例えばフェニル
基、ジフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が、ヘ
テロ環基の具体例としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾー
ル、ピリジン等のへテロ環から水素原子１個を除いた基
が挙げられる。

一般式ＣＩ〕 Ｊ Ｈ 一般式〔■〕 一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）中のＲ４，Ｒ５は夫々水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基を示す。アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基及びこれらへの置換基の具体例としては前記
Ｒ２，Ｒ３の場合と同じ例が挙げられる。

一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）中の置換基Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４
。

Ｒ５の示すアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基乃至ヘテロ環基は更に他の置換基、例えばフ
ッ素、塩素、ヨウ素、臭素等のノ・ログン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソゾロビル基、ブチル基
等のアルキル基（Ｒ２等がアルキル基の場合を除く。）
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキ
シ基（Ｒ２等がアルコキシ基の場合を除く。）、ニトロ
基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジベンジルアミノ基
、ジフェニルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基等の置換基を有していてもよいアミン基に
よ多置換されていてもよい。

一般式〔ｖ〕 一般式〔■〕 Ｙ、及びＹ２は夫々芳香族炭化水素の２価の基ないしは
窒素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。

芳香族炭化水素の２価の基としては０−フェニレン等の
単環式芳香族炭化水素の２価の基、〇−ナフチレン、ペ
リナフチレン、１，２−アンスリレン、９＊１０−７　
ｘナンスリレン等の縮合多環式芳香族炭化水素の２価の
基が挙げられる。また窒素原子を環内に含むヘテロ環の
２価の基としては、３．４−ピラゾールジイル基２，３
−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６
，７−インダゾールジイル基６．７−キラリンジイル基
等の２価の基が挙げられる。

一般式〔■〕 Ｒ６の置換基を有していてもよいアリール基又はヘテロ
環基を示し、具体的にはフェニル基、ナフチル基等のア
リール基、アンスリル基、ピレニル基、ピリジル基、チ
ェニル基、フリル基、カルバゾリル基等のへテロ環基を
示す。

Ｒ６の示すアリール基、ヘテロ環基が置換基を有する場
合の置換基としてはフッ素、塩素、ヨウ素、臭素等のハ
ロダン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アン基、ジメチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリ
ジノ基等の置換基を有していてもよいアミノ基が挙げら
れる。

Ｘ２は一般式（ＩＩ）中のＸ２と同じ意味を有する。

一般式〔■〕 式（８）中のＲ７，Ｒ８は置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又はへテロ環基を
示す。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、ベンジル基、７エネチル基、ナ
フチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基、アンスリル、ジフェニル基等のアリール基、カル
／？ゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベ
ンズチアゾール、チアゾール、ピリジン等のへテロ環か
ら水素原子１個を除いたヘテロ環基を示す。

式（８）中のＲ７，Ｒ８の示すアルキル基、アリール基
、アラルキル基、ヘテロ環基が置換基を有する場合の置
換基としてはフッ素、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲン
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基等のアルキル基（Ｒ，等がアルキル基の場
合を除く。）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
等のアルコキシ基、ニトロ基、シアン基、ジメチルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、モル
ホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基等の置換基を有
していてもよいアミノ基が挙げられる。

一般式（Ｉ）中のＡｒ１　＋　Ａｒ２は置換基を有して
いてもよい炭素環式芳香族環基または複素環式芳香族環
基を示し、具体的にはベンゼン、ナフタレン、アントラ
セン等の炭素環式芳香族環から水素原子２つヲ除いた基
または７ラン、ビロールカルデン酸、チオフェン、ピリ
ジン、ピラジン等の複素環式芳香族環から水素原子２個
を除いた基を示し、Ａｒ１　、　Ａｒ２の示す炭素環式
芳香族環基または複素環式芳香族環基が置換を有する場
合、この置換基としてはフッ素、塩素、ヨウ素、臭素等
のハロダン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基等のアルコキ
シ基、ニトロ基、シアン基、ジメチルアミノ基、ジベン
ジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジノ基等の置換基を有していてもよ
いアミン基が挙げられる。

本発明に用いられる一般式（１）のジスアゾ顔料の一般
的な製法について述べる。

一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔料でＡ、Ａ’ｄｆ同
一である場合下記一般式（ＩＸ）で示されるジアミンを
亜硝酸ソーダ又はニトロシル硫酸等を用い常法によりテ
トラゾニウム塩とし、カプラー成分であるＡ、Ａ’と水
系カップリングを行なうがあるいは得られたテトラゾニ
ウム塩をホウフッ化塩等の安定な塩として取り出したの
ちジメチルホルムアミド等の有機溶剤中でカップリング
を行なうことで得ることができる。八、Ａ′が異なる場
合はカップリング反応の際、まず第一のカプラー成分と
カップリングを行ないモノアゾ体としたのち第二のカプ
ラー成分とカップリングを行ないジスアゾ顔料とするか
、若しくは、２つのカプラー成分を混合してカップリン
グ反応を行なうことで得ることができるが、Ａ、Ａ′に
かんし確実に非対称の顔料を得るためには前者の２段階
のカップリングを行なう方法が好ましい。

一般式〔■〕 次に本発明で用いる一般式（１）のジスアゾ顔料の具体
例を以下に示す。

化合物屋　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’化合物Ａ１
の　　　化合物Ｉ６．１の　　　化合物ＡＩの場合と同
じ　　　　場合と同じ　　　　場合と同じ同　　上　　
　　　　　　同　　上　　　　　　　　同　　上化合物
Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’Ｒ，ＡｒＩ　　　
　　　　　　　Ａｒ２化合物Ａ１の　　　化合物Ａ１の
　　　化合物煮１の場合と同じ　　　　場合と同じ　　
　　場合と同じＣＨ５同　　上　　　　　　　　同　　
上化合物屋　　　　　　　　　　　人、Ａ′ＲＩ　　　
　　　　　　　Ａｒ１Ａｒ２化合物Ａ１の　　　化合物
Ａ１の　　　化合物Ａ１の場合と同じ　　　　場合と同
じ　　　　場合と同じＣｔ　　　　同上　　同上 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’２Ｈ５ Ｈ３ ＲｌＡｒｊ　　　　　　　　　Ａｒ２ 化合物Ａ１の　　　化合物Ａ１の　　　化合物Ａ１の場
合と同じ　　　　場合と同じ　　　　場合と同じ同上　
　同上　　同上 化合物屋　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’Ｃ２Ｈ５ Ｈ５ ｎ　Ｉ　　　　　　　　　Ａｒ　Ｉ　　　　　　　　Ａ
　ｒ　２化合物Ａ１の　　　化合物産１の　　　化合物
Ａ１の場合と同じ　　　　場合と同じ　　　　場合と同
じＯＣＲ，同上　　同上 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’Ｈ 化合物産　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’ＲｌＡｒＩ　
　　　　　　　　Ａｒ２ 化合物屋１の　　　化合物Ａ１の　　　化合物屋１の場
合と同じ　　　　場合と同じ　　　　場合と同じ同　　
上　　　　　　　　同　　上　　　　　　　　同　　上
孔合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’ＲＩ　　　
　　　　　　Ａｒ　Ｉ　　　　　　　　　Ａｒ　２化合
物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’同　　上　　　
　化合物Ａ１の　　　化合物Ａ１の場合と同じ　　　　
場合と同じ 化合物産　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’化合物Ａ１の
　　　化合物Ａ１の　　　化合物Ａ１の場合と同じ　　
　　場合と同じ　　　　場合と同じ同上　　同上　　同
上 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ　、　Ａ’Ｒ１Ａ
ｒ　、Ａｒ　２ 同　上　　　　化合物産２２　　　化合物Ａ　２２の場
合と同じ　　　の場合と同じ 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ　＊　Ａ’ＲｌＡ
ｒＩ　　　　　　　　　Ａｒ２ 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’ＲＩ　　　
　　　　　　Ａｒ　Ｉ　　　　　　　　Ａｒ　２化合物
煮　　　　　　　　　　　Ａ、Ａ’Ｒ、Ａｒ　Ｉ　　　
　　　　　Ａ　ｒ　２同　上　　　　化合物墓１の　　
　化合物＆１の場合と同じ　　　　場合と同じ 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ　、　Ａ’化合物
４１の　　　化合物Ａ１の　　　化合物ＡＩの場合と同
じ　　　　場合と同じ　　　　場合と同じ同上　　同上
　　同上 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ　、　Ａ’Ｒ，Ａ
ｒ１Ａｒ２ 化合物ム１の　　　化合物Ａ１の 同　　上 場合と同じ　　　　場合と同じ 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　Ａ　、　Ａ’Ｒ４Ａ
ｒ　Ｉ　　　　　　　　　Ａｒ　２化合物應１の　　　
化合物産１の　　　化合物Ａ１の場合と同じ　　　　場
合と同じ　　　　場合と同じ同　　上　　　　　　　　
同　　上　　　　　　　　同　　上化合物Ａ　　　　　
　　　　　　　Ａ　、　Ａ’化合物Ａ　１６ の場合と同じ Ｒ，ＡｒＩ　　　　　　　　　　Ａｒ２ＣＮ　　　　　
　　　　　　同　　上　　　　　　　　同　　上前述の
一般式（Ｔ）のジスアゾ顔料を含有する被膜は光導電性
を示し、従って電子写真感光体の感光層に用いることが
できる。

すなわち、本発明では導電性基体上に一般式（Ｉ）のジ
スアゾ顔料を真空蒸着法によシ被膜形成するか、あるい
は適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成するこ
とによシミ子写真感光体を構成することができる 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性を示す被
膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアの飛程を短かくするために薄膜層、例
えば５μｍ以下、好ましくは０．０１〜１μｍの膜厚を
もつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光
量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャ
リアを生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再
結合や捕獲（トラップ）によシ失活することなく電荷輸
送層に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述した様に、例えば一般式（１）のジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置によシ蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、また
ポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンヤポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
から選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、
ボリアリレート（ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合
体など。）、ポリカーゴネート、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有す
る樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下
が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド彦どのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族ハロダン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる
。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面すで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は導電性基体よシみて、電荷発生層より遠い側に
位置していてもよくまた導電性基体と電荷発生層との間
に位置していてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層よシ遠い側に形成される場合、
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２．４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノン
、２，４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４．７−　）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフル
オレノン、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、
２，４．８−　）リニトロチオキサントン等の電子吸引
性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等が
ある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−７エニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラソ７．１＃３，３−）
　ＩＪメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド
−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等の
ヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−７エニル
ー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（
２）　：ｌ　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（２）　：ｌ　−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［６−メドキシービリジル（２）　］　−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３
）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レ
ビジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　］　−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−７エニ
ルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ビラプリン、１
−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベ
ンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−
クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノペンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェ
ニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１．１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミン−２−メチルフェ
ニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）エタン等
のボリア・り一ルアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフェニルアントラセン、ビレンーホルムアルデ
ヒド！　脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカー？ネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリルースチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性基体として例えば導電層を有する基体の
上に設けられる。導電層を有する基体としては、基体自
体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニ
ウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブ
デン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白
金などを用いることができ、その他にアルミニウム、ア
ルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジ
ウム−酸化錫合金などを真空蒸着法′によって被膜形成
された層を有するプラスチック（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリスフ化エチレンなど）、
製電性粒子（例えば、カーデンブラック、銀粒子など）
を適当なバインダーとともにプラスチックの上に被覆し
た基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体
や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いるこ
とができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μｍ１好ましくは０．５〜
３μｍが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があ）、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。

／ｅｌＸ 導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必要
があり帯電後露光すると、露光部では電荷発生層におい
て生成した電子は電荷輸送層に注入されそのあと導電性
基体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。この様にしてできた静電潜像を正荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接定着す
るか、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等
に転写後現像し定着することができる。また、感光体上
の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現像し、定着す
る方法もとれる。現像剤の種類や現像方法、定着方法は
公知のものや公知お方法のいずれを採用してもよく、特
定のものに限定されるものではない。

一方、電荷発生層が正孔輸送性物質からなるときは、電
荷発生層表面を正に帯電する必要があシ、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入されその後導電性基体に達する。一方電荷
発生層において生成した電子は表面に達し表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用−た場合とは逆に負電荷
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミノミポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機光
導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの
無機光導電性物質の増感剤として前述の一般式（Ｉ）の
ジスアゾ顔料を含有させた感光被膜とすることができる
。

この感光被膜は、これらの光導電性物質と前述の一般式
（Ｉ）のジスアゾ顔料をバインダーとともに塗工によっ
て被膜形成される。

本発明の別の具体例としては前述の一般式（Ｉ）のジス
アゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電
子写真感光体を挙げることができる。

この際、前述の電荷輸送物質の他に、ｆ　リーＮ　−ビ
ニルカルバシールドトリニトロフルオレノンからなる電
荷移動錯体化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式ＣＩ）のジスア
ゾ顔料と電荷移動錯体化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステルの溶液中に分散させた後、被膜形
成させて調製できる。

いずれの感光体においても用いる顔料は一般式（１）で
示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも一種類の
顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質で
あってもよい。又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組
合せて使用し感光体の感度を高めたわ、パンクロマチッ
クな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示される
ジスアゾ顔料を２種類以上組合せたシ、または公知の染
料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真被写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンタ、ＬＥ
Ｄプリンター、液晶プリンタニ、レーザー製版等の電子
写真応用分野にも広く用いる事ができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によって説明する。　　′実施例１
〜２５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２チアンモニア水１ｇ、水２２２ｍＡ’）をマイヤ
ーパーで乾燥後の膜厚が１．０μとなる様に塗布し乾燥
した。

次に前記例示のジスアゾ顔料ＡＩ、５．！ｉ’をエタノ
ール９５ゴにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
％）２．９を溶がした液に加えサンドミルで２時間分散
した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０．５μｍとなる様にマイヤーパーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。次いで構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１０００００　）５．！１７をベンゼ
ン７０ｍ１に溶解しこれを電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１２μｍとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥して
電荷輸送層を形成し実施例１の感光体を作成した。ジス
アゾ顔料Ａ１に代えて第１〜３表に示す他の例示顔料を
用い実施例２〜２５に対応する感光体を全く同様にして
作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用いてス
タティック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒間
保持した後照度２１ｕｘで露光し帯電特性を調べた。帯
電特性としては表面電位（ＶＯ）と１秒間暗減衰させた
時の電位を捧に減衰するに必要な露光量（Ｅ’Ａ）を測
定した。この結果を第１表に示す。

実施例２６〜３０ 実施例２，１４，１６，２２．４２に用いた感光体を用
い繰シ返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。方法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光
学系、現像器、転写帯電器、除１ｆ露光光学系およびク
リーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体
を貼り付けたこの複写機はシリンダーの駆動に伴い、転
写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機
を用いて初期の明部電位（Ｖｌ、）と暗部電位（ＶＤ）
をそれぞれ−１００Ｖ、−６００Ｖ付近に設定し５００
０回使用した後の明部電位（Ｖｌ、）暗部電位（ＶＤ）
を測定した。この結果を第２表に示す。

第２表 実施例３１ 実施例２で作製した電荷発生層の上に、２．４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５．９　、！：　＃　Ｉ）
　−４，４’−ジオキシジフェニル−２，２′−プロパ
ンカーブネート（分子量３００，０００　）５．９をテ
トラヒドロ７ラン７０ｍに溶解して作製した塗布液を乾
燥後の塗工量が１０１１７ｍ２となる様に塗布し、乾燥
した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は十とした
。この結果を以下に示す。

■ｏ：　　■５５０デルト Ｅ％　、：　　２．８　１ｕｘ−ｓｅｅ実施例３２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０，５μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。次に実施例２で用いたジスアゾ顔料の分散液
を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の
膜厚が０．５μとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。次いで構造式 のピラゾリン化合物５ＩＩとボリアリレート樹脂（ビス
フェノールＡとテレフタル酸−インフタル酸の縮重合体
）５Ｉをテトラヒドロフラン７０ｍに溶かした液を電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が１０μとなる様に塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成した。こうして調製した感光体
の帯電特性および耐久特性を実施例２６と同様の方法に
よって測定した。この結果を第３表に示す。

■。：　　０６１０ボルト Ｅ１１２　　：　　２．３１ｕｘ・ｓｅｃ第６表の結果
よシ感度も良く耐久使用時の電位安定性も良好である。

実施例３３ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布し乾燥して膜厚０．５μの下引層を形成した。

次に２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇと
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０００
００）５　ｇをテトラヒドロフラン７０ｄに溶かして電
荷移動錯体化合物を形成した。この電荷移動錯体化合物
と前記例示のジスアゾ顔料／Ｆａ２、ＩＪｉ’をポリエ
ステル樹脂（パイロン：東洋紡製）５Ｉをテトラヒドロ
フラン７Ｑｍに溶かした液に加え分散した。この分散液
を下引層の上に塗布し乾燥して１２μの感光体を作成し
た。

こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１と同様の
方法によって測定した。この結果を以下に示す。但し帯
電極性は■とした。

■ｏ：　　■５８０ｖ Ｅ１１２：２．８１ｕｘ＠８ｅｃ 実施例３４ 実施例３３で用いたカゼイン層を施したアルミ基体のカ
ゼイン層上に実施例２の電荷輸送層電荷発生層を順次積
層し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を形成し実施例１と同様に帯電特性を測定した
。但し帯電極性をＯとした。この結果を以下に示す。

■ｏ　　：　　■６００Ｖ Ｅ％　　　：　　　４．０　１ｕｘ・ｓｅｃ〔発明の効
果〕 本発明によれば、特定のジスアゾ顔料を感光層に用いる
事によシ当該のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャ
リアー発生効率ないしはキャリアー輸送効率のいずれか
一方ないしは双方が良くなる事が推察され、結果的に高
感度で耐久性、とシわけ耐久使用時に於ける電位安定性
のすぐれた電子写真感光体が構成される。

代理人　　弁理士　　山　下　穣　平 ｒららＡ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性基体上に下記一般式［ I ］で示されるジスアゾ
   顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
   真感光体。 ［記］ 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
   シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、アリールオキシ基又はアルコキ
   シ基を表わす。Ａ及びＡ′は夫々フェノール性ＯＨ基を
   有するカプラー残基を表わす。Ａｒ＿１及びＡｒ＿２は
   夫々置換基を有していてもよい炭素環式芳香族基又は複
   素環式芳香族基を表わす。） （２）一般式［ I ］のＡ又は／及びＡ′が下記一般式
   ［II］、一般式［III］、一般式［IV］、一般式［Ｖ］
   、一般式［VI］、一般式［VII］又は一般式［VIII］で
   示されるカプラー残基である特許請求の範囲第（１）項
   記載の電子写真感光体。 ［記］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿１は式中のベンゼン環と縮合している多環芳
   香環又はヘテロ環を形成するのに必要な原子群を示す。 Ｒ＿２及びＲ＿３は、夫々水素原子、置換基を有してい
   てもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘ
   テロ環基を表わし、あるいはＲ＿２及びＲ＿３と結合す
   る窒素原子とともで環状アミノ基を形成するのに必要な
   原子群を表わす。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４は置換基を有していてもよいアルキル基、
   アリール基又はアラルキル基を示す。 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５は置換基を有していてもよいアルキル基、
   アリール基又はアラルキル基を示す。 一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙ＿１は芳香族炭化水素の２価の基ないしは式中
   の２つの窒素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基を示
   す。 一般式［VI］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中のＹ＿２は芳香族炭化水素の２価の基ないしは窒素
   原子を環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。 一般式［VII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿６は置換基を有していてもよいアリール基又
   はヘテロ環基を示しＸ＿２は一般式［II］中のＸ＿２と
   同じ意味を有する。 一般式［VIII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中のＲ＿７、Ｒ＿６は置換基を有していてもよいアル
   キル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示
   す。Ｘ＿３は一般式［II］中のＸ＿１と同し意味を表わ
   す。