JPS6317842A - キノン類の製造方法 - Google Patents
キノン類の製造方法Info
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- JPS6317842A JPS6317842A JP61162009A JP16200986A JPS6317842A JP S6317842 A JPS6317842 A JP S6317842A JP 61162009 A JP61162009 A JP 61162009A JP 16200986 A JP16200986 A JP 16200986A JP S6317842 A JPS6317842 A JP S6317842A
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- mol
- benzoquinone
- oxygen
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフェノール類を分子状酸素により酸化してそれ
に対応するキノン類を製造する方法に関する。バラベン
ゾキノン特に置換基を有しないバラベンゾキノンは、水
素化によって対応するハイドロキノンを製造することが
出来、そのハイドロキノンは写真産業などで使用される
如（産業上有用な化合物である。
に対応するキノン類を製造する方法に関する。バラベン
ゾキノン特に置換基を有しないバラベンゾキノンは、水
素化によって対応するハイドロキノンを製造することが
出来、そのハイドロキノンは写真産業などで使用される
如（産業上有用な化合物である。
銅塩の存在下で、且つ、溶剤中でフェノール類即ち無置
換フェノールまたは置換フェノールを酸素と反応させて
キノ７８８ち無置換ベンゾキノンまたは置換ベンゾキノ
ンを製造する方法は知られている。しかしながら、従来
公知の方法によると、キノン類の収率は十分とはいい難
い０例えば特開昭４８−４３４号明細書には、フェノー
ル類としてメチル基で置換された置換フェノールを用い
、銅及びハロゲンイオンの存在下において、溶媒中で酸
素ガスにより酸化して、対応するキノン類を製造する方
法が記載されているが、その収率は低い。
換フェノールまたは置換フェノールを酸素と反応させて
キノ７８８ち無置換ベンゾキノンまたは置換ベンゾキノ
ンを製造する方法は知られている。しかしながら、従来
公知の方法によると、キノン類の収率は十分とはいい難
い０例えば特開昭４８−４３４号明細書には、フェノー
ル類としてメチル基で置換された置換フェノールを用い
、銅及びハロゲンイオンの存在下において、溶媒中で酸
素ガスにより酸化して、対応するキノン類を製造する方
法が記載されているが、その収率は低い。
本発明はこの従来技術よりバラベンゾキノンの低収率を
特定の溶媒と特定の触媒を使用することにより高収率に
しようというものである。
特定の溶媒と特定の触媒を使用することにより高収率に
しようというものである。
本発明者等は、上記問題点を、溶媒としてメチルアルコ
ールを使用し、且つ、特定の濃度の塩化第二銅及びアル
カリ金属の塩化物の存在下で反応を実施することにより
解決した。即ち、本発明は銅塩の存在下で、且つ、溶剤
中でフェノール類即ち無置換フェノールまたは置換フェ
ノールを酸素と反応させてキノン類即ち無置換ベンゾキ
ノンまたは置換ベンゾキノンを製造する方法において、
溶剤としてのメチルアルコール中で、メチルアルコール
１０００ｇに対して塩化第二銅０．００２〜０．１６７
モルの存在下で、且つ、塩化第二銅１モルにつきアルカ
リ金属の塩化Ｔｈ ０．５〜１０モルの存在下で前記反
応を実施することを特徴とするキノン類の製造方法であ
る。
ールを使用し、且つ、特定の濃度の塩化第二銅及びアル
カリ金属の塩化物の存在下で反応を実施することにより
解決した。即ち、本発明は銅塩の存在下で、且つ、溶剤
中でフェノール類即ち無置換フェノールまたは置換フェ
ノールを酸素と反応させてキノン類即ち無置換ベンゾキ
ノンまたは置換ベンゾキノンを製造する方法において、
溶剤としてのメチルアルコール中で、メチルアルコール
１０００ｇに対して塩化第二銅０．００２〜０．１６７
モルの存在下で、且つ、塩化第二銅１モルにつきアルカ
リ金属の塩化Ｔｈ ０．５〜１０モルの存在下で前記反
応を実施することを特徴とするキノン類の製造方法であ
る。
本発明で用いられるフェノール類即ち無１換フ（式中、
Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同じもの又は異なるも
のであってもよく、水素、ハロゲン、シアノ、１〜１２
個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシ、６〜
１６個の炭素原子を含有する未置換もしくは置換フェニ
ル又は未置換もしくは置換フェノキシ基を示す）で表わ
されるものであり、特にＲ３、Ｒ８、Ｒ１及びＲ９とし
て水素、塩素、臭素、沃素、シアノ、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、メトキシ、エトキシ、フ
ェニル、フェノキシ等がある。本発明で用いられる好ま
しいフェノール類としては、フェノール即ち無置換フェ
ノール、０−クロルフェノール、２，６−ジクロルフェ
ノール、０−クレゾール、トクレゾール、２−第三級ブ
チルフェノール、２．６−ジメチルフェノール、２，３
−ジメチルフェノール、２．６−ジ第三ブチルフエノー
ル、２．３．５− ）ジメチルフェノール、２，３゜６
−トリメチルフエノール、０−フェニルフェノール、Ｑ
−ベンジルフェノールなどがある。
Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同じもの又は異なるも
のであってもよく、水素、ハロゲン、シアノ、１〜１２
個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシ、６〜
１６個の炭素原子を含有する未置換もしくは置換フェニ
ル又は未置換もしくは置換フェノキシ基を示す）で表わ
されるものであり、特にＲ３、Ｒ８、Ｒ１及びＲ９とし
て水素、塩素、臭素、沃素、シアノ、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、メトキシ、エトキシ、フ
ェニル、フェノキシ等がある。本発明で用いられる好ま
しいフェノール類としては、フェノール即ち無置換フェ
ノール、０−クロルフェノール、２，６−ジクロルフェ
ノール、０−クレゾール、トクレゾール、２−第三級ブ
チルフェノール、２．６−ジメチルフェノール、２，３
−ジメチルフェノール、２．６−ジ第三ブチルフエノー
ル、２．３．５− ）ジメチルフェノール、２，３゜６
−トリメチルフエノール、０−フェニルフェノール、Ｑ
−ベンジルフェノールなどがある。
フェノール類の濃度は反応液に対して０．５〜７０重量
％程度である。０．５重量％未満では反応機の容積効率
が悪く、７０重量％をこえると反応中にキノン類の結晶
が析出し操作性が悪くなる。酸素源としては、純酸素の
他に空気や窒素で希釈した酸素を用いることができる。
％程度である。０．５重量％未満では反応機の容積効率
が悪く、７０重量％をこえると反応中にキノン類の結晶
が析出し操作性が悪くなる。酸素源としては、純酸素の
他に空気や窒素で希釈した酸素を用いることができる。
本発明では溶剤としてメチルアルコールを用いる。エチ
ルアルコールやプロピルアルコールでは、キノン類への
選択性がメチルアルコールを溶剤として使用した場合に
（らべて低い。
ルアルコールやプロピルアルコールでは、キノン類への
選択性がメチルアルコールを溶剤として使用した場合に
（らべて低い。
銅塩としては、本発明では塩化第二銅を使用する。その
使用量はメチルアルコール１０００．に対して０．００
２〜０．１６７モルを使用する。 ０．００２モル未満
ではフェノール類の酸化速度が遅い、一方０．１６７モ
ルをこえる高濃度では副反応が多くなり目的とするキノ
ン類の収率は低い、好ましくはｏ、ｏｓｏ〜０．１４０
モルを使用する。この範囲であれば、フェノール類の酸
化速度が大きく且つキノン類への選択率も高い。
使用量はメチルアルコール１０００．に対して０．００
２〜０．１６７モルを使用する。 ０．００２モル未満
ではフェノール類の酸化速度が遅い、一方０．１６７モ
ルをこえる高濃度では副反応が多くなり目的とするキノ
ン類の収率は低い、好ましくはｏ、ｏｓｏ〜０．１４０
モルを使用する。この範囲であれば、フェノール類の酸
化速度が大きく且つキノン類への選択率も高い。
本発明では塩化第二銅と共にアルカリ金属の塩化物の存
在下で実施する。アルカリ金属の塩化物としては塩化リ
チウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウ
ム、塩化セシウムがあり、これらを塩化第二銅と併用す
ることによりフェノール類の酸化速度が速くなり、且つ
対応するキノン類の収率が高（なる。
在下で実施する。アルカリ金属の塩化物としては塩化リ
チウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウ
ム、塩化セシウムがあり、これらを塩化第二銅と併用す
ることによりフェノール類の酸化速度が速くなり、且つ
対応するキノン類の収率が高（なる。
このアルカリ金属の塩化物の使用量は塩化第二銅１モル
につき０．５〜１０モル使用する。０．５モル未満では
その効果は少なく、１０モルをこえるとフェノール類の
酸化速度はかえって低下し、対応するキノン類への選択
性も低くなる。より好ましくは２．５モル〜５モル使用
する。この範囲ではフェノール類の酸化速度が大きく、
且つ対応するキノン類への選択率が高い、アルカリ金属
の塩化物としては塩化リチウムが好ましい、塩化リチウ
ムは、他のアルカリ金属の塩化物よりもメチルアルコー
ルに対する溶解度が大きいので、溶液中の濃度が高（出
来好ましい。
につき０．５〜１０モル使用する。０．５モル未満では
その効果は少なく、１０モルをこえるとフェノール類の
酸化速度はかえって低下し、対応するキノン類への選択
性も低くなる。より好ましくは２．５モル〜５モル使用
する。この範囲ではフェノール類の酸化速度が大きく、
且つ対応するキノン類への選択率が高い、アルカリ金属
の塩化物としては塩化リチウムが好ましい、塩化リチウ
ムは、他のアルカリ金属の塩化物よりもメチルアルコー
ルに対する溶解度が大きいので、溶液中の濃度が高（出
来好ましい。
本発明の方法では、反応圧力は常圧でも良く、所望なら
ば加圧、減圧のいずれでも良い、但し酸素圧力は０．１
〜５００Ｋｇ／ ｃｄである。通常、酸素圧力が高いほ
ど、無置換フェノールの酸化速度が大きくなり、且つ対
応する無置換ベンゾキノンへの選択率が高くなる。無置
換フェノールよりもアルキル又はアルコキシで置換され
た置換フェノールは同じ酸素圧力ではより酸化速度が太
き（、且つ対応する置換ベンゾキノンへの選択率が高い
、即ち、より低い酸素圧力を使用できる。
ば加圧、減圧のいずれでも良い、但し酸素圧力は０．１
〜５００Ｋｇ／ ｃｄである。通常、酸素圧力が高いほ
ど、無置換フェノールの酸化速度が大きくなり、且つ対
応する無置換ベンゾキノンへの選択率が高くなる。無置
換フェノールよりもアルキル又はアルコキシで置換され
た置換フェノールは同じ酸素圧力ではより酸化速度が太
き（、且つ対応する置換ベンゾキノンへの選択率が高い
、即ち、より低い酸素圧力を使用できる。
無置換フェノールの場合には、酸素圧力として３０ Ｋ
ｇ／−以上が好ましく、無置換ベンゾキノン製造の設備
費を考慮すると、酸素圧力として２００Ｋｇ／−以下が
好ましい。
ｇ／−以上が好ましく、無置換ベンゾキノン製造の設備
費を考慮すると、酸素圧力として２００Ｋｇ／−以下が
好ましい。
反応温度としては使用するフェノール類によって異なる
が、通常０〜１２０℃で、好ましくは２０〜１００℃で
ある。無置換フェノールよりもアルキル又はアルコキシ
で置換された置換フェノールの方が反応速度が大きいの
で、より低い温度で反応させることができる。また無買
換フェノールよりもアルキル又はアルコキシで置換され
た置換フェノールの方が対応する置換ベンゾキノンへの
ｊ択率が高い。
が、通常０〜１２０℃で、好ましくは２０〜１００℃で
ある。無置換フェノールよりもアルキル又はアルコキシ
で置換された置換フェノールの方が反応速度が大きいの
で、より低い温度で反応させることができる。また無買
換フェノールよりもアルキル又はアルコキシで置換され
た置換フェノールの方が対応する置換ベンゾキノンへの
ｊ択率が高い。
反応時間は通常０，５〜１０時間程度である。この方法
はバッチ式又は流通式で行うことが出来る９生成物と触
媒との分離は、例えば反応後の液からメチルアルコール
を蒸留により分離し、しかる後に水と、水に混合しない
有機溶剤により抽出して、触媒を含む水層と、生成物等
を含む有機溶剤層に分離し、有ｉ溶剤層からベンゾキノ
ンを分離することにより行うことが出来る。
はバッチ式又は流通式で行うことが出来る９生成物と触
媒との分離は、例えば反応後の液からメチルアルコール
を蒸留により分離し、しかる後に水と、水に混合しない
有機溶剤により抽出して、触媒を含む水層と、生成物等
を含む有機溶剤層に分離し、有ｉ溶剤層からベンゾキノ
ンを分離することにより行うことが出来る。
（実施例〕
実施例１
ガラスのビーカーを填込んだ３００Ｉｌｌの撹拌機付の
ステンレス製のオートクレーブにフェノール１８．８２
ｇ（０，２００モル）、塩化第二銅１．３４ｇ（０，０
１０モル）、塩化リチウム１．７０ｇ（０，０４０モル
）及びメタノール９０ｇを仕込んだ、その後窒素で４０
Ｋｇ／−Ｇ迄圧張りし、しかる後に酸素ガスを１００Ｋ
ｇ／ｃ＋ＪＧまで圧入した（常温、この時点での酸素圧
力は６０Ｋｇ／ａｄ ） 、このオートクレーブを加
熱して７０℃にし、反応により酸素が消費されて全圧が
１００Ｋｇ／ｃｓｉＧになった時点より、純酸素を反応
機中に絶えず導入して、全圧を１００Ｋｇ／ｃ＋ｊＧに
保った０反応時間は７０℃に昇温後３時間とした。しか
る後、常温まで冷却し、圧抜きを行い、内容物を取り出
して、液体クロマトグラフィーにより分析した。
ステンレス製のオートクレーブにフェノール１８．８２
ｇ（０，２００モル）、塩化第二銅１．３４ｇ（０，０
１０モル）、塩化リチウム１．７０ｇ（０，０４０モル
）及びメタノール９０ｇを仕込んだ、その後窒素で４０
Ｋｇ／−Ｇ迄圧張りし、しかる後に酸素ガスを１００Ｋ
ｇ／ｃ＋ＪＧまで圧入した（常温、この時点での酸素圧
力は６０Ｋｇ／ａｄ ） 、このオートクレーブを加
熱して７０℃にし、反応により酸素が消費されて全圧が
１００Ｋｇ／ｃｓｉＧになった時点より、純酸素を反応
機中に絶えず導入して、全圧を１００Ｋｇ／ｃ＋ｊＧに
保った０反応時間は７０℃に昇温後３時間とした。しか
る後、常温まで冷却し、圧抜きを行い、内容物を取り出
して、液体クロマトグラフィーにより分析した。
結果を表１に示した。
実施例２〜６及び比較例１
塩化第二銅と塩化リチウムの添加量のみを変化させ、そ
の他は実施例１と全（同一の条件で反応させた。結果を
表１に示した。
の他は実施例１と全（同一の条件で反応させた。結果を
表１に示した。
表１ フェノールの酸化の結果
■
注
本 濃度 ＣｕＣｌｚモル／１０００ｇ ＣＨ３
０Ｈ実施例７ ガラスのビーカーを填込んだ７０ｍ１の攪拌機付のステ
ンレス製のオートクレーブにフェノール０．９４１ｇ（
０，０１モル）、塩化第二銅０．１３４ｇ（０，００１
モル）、塩化リチウム０．１７０ｇ（０，００４モル）
及びメチルアルコール２０ｇを仕込んだ、その後窒素で
５０Ｋｇ／ａｉＧまで圧張りし、しかる後に酸素ガスを
１００Ｋｇ／ｃ＊”Ｇまで圧入した（酸素圧力４１５０
Ｋｇ／ｄ）、このオートクレーブを加熱して７０℃にし
、それから３時間保持した。しかる後常温まで冷却し、
圧抜きを行い、内容物を取り出し、ガスクロマトグラフ
ィーで分析した。結果を表２に示した。
０Ｈ実施例７ ガラスのビーカーを填込んだ７０ｍ１の攪拌機付のステ
ンレス製のオートクレーブにフェノール０．９４１ｇ（
０，０１モル）、塩化第二銅０．１３４ｇ（０，００１
モル）、塩化リチウム０．１７０ｇ（０，００４モル）
及びメチルアルコール２０ｇを仕込んだ、その後窒素で
５０Ｋｇ／ａｉＧまで圧張りし、しかる後に酸素ガスを
１００Ｋｇ／ｃ＊”Ｇまで圧入した（酸素圧力４１５０
Ｋｇ／ｄ）、このオートクレーブを加熱して７０℃にし
、それから３時間保持した。しかる後常温まで冷却し、
圧抜きを行い、内容物を取り出し、ガスクロマトグラフ
ィーで分析した。結果を表２に示した。
実施例８〜１５
塩化リチウムの添加量のみ変化させ、その他は実施例７
と全（同一の条件下で反応させた。結果を表２に示した
。
と全（同一の条件下で反応させた。結果を表２に示した
。
比較例２
塩化リチウムを添加せず、その他は実施例７と全（同一
の条件下で反応させた。結果を表２に示した。
の条件下で反応させた。結果を表２に示した。
表２ 塩化リチウムの添加効果
注
率ＣｕＣ１４度； （：ｕＣ１１モル／ １０００ｇ
ＣｋＯＨ錦 ベンゾキノン選択率：生成したハイドロ
キノンを含むハイドロキノン＋ ベンゾキノン の合計の選択率 実施例１６〜１９ 塩化リチウムの代わりに塩化ナトリウム、塩化カリウム
、塩化ルビジウム又は塩化セシウムを０．００１モル添
加し、その他は実施例７と全く同一の条件下で反応させ
た。結果を表３に示した。
ＣｋＯＨ錦 ベンゾキノン選択率：生成したハイドロ
キノンを含むハイドロキノン＋ ベンゾキノン の合計の選択率 実施例１６〜１９ 塩化リチウムの代わりに塩化ナトリウム、塩化カリウム
、塩化ルビジウム又は塩化セシウムを０．００１モル添
加し、その他は実施例７と全く同一の条件下で反応させ
た。結果を表３に示した。
比較ｆＭ３〜５
塩化リチウムの代わりに塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、又は塩化バリウムをｏ、ｏｏｏｓモル添加し、そ
の他は実施例７と全く同一の条件下で反応させた。結果
を表３に示した。
ウム、又は塩化バリウムをｏ、ｏｏｏｓモル添加し、そ
の他は実施例７と全く同一の条件下で反応させた。結果
を表３に示した。
表３ 添顎吻の効果
実７
比
注
率ＣｕＣ１ｚ濃度−−−−−−−ＣｕＣ１１モル／ １
０００ｇ Ｃ！（ｓＯＨ錦 ベンゾキノン選択率−一一
−−生成したハイドロキノンを含むハイドロキノン＋
ベンゾキノン 台（十のｉ訂尺率 実施例２０ フェノールの代わりに２．３．６−トリメチルフエノー
ルを使用し、それ以外は実施例７と全（同じ条件下で反
応を行った。
０００ｇ Ｃ！（ｓＯＨ錦 ベンゾキノン選択率−一一
−−生成したハイドロキノンを含むハイドロキノン＋
ベンゾキノン 台（十のｉ訂尺率 実施例２０ フェノールの代わりに２．３．６−トリメチルフエノー
ルを使用し、それ以外は実施例７と全（同じ条件下で反
応を行った。
２．３．６− ）リメチルフェノールの転化率１００χ
２．３．５−トリメチルベンゾキノンへの選択率９９．
５χ 比較例６ 溶媒としてメチルアルコールの代わりにスルホランを２
０ｇ使用し、他は比較例２と全く同一の条件下で反応さ
せた。結果を表４に示した。
５χ 比較例６ 溶媒としてメチルアルコールの代わりにスルホランを２
０ｇ使用し、他は比較例２と全く同一の条件下で反応さ
せた。結果を表４に示した。
比較例７
塩化リチウムを０．００３モル添加し、他は比較例６と
全く同一の条件下で反応させた、結果を表４に示した。
全く同一の条件下で反応させた、結果を表４に示した。
表４ 溶媒の効果
注
” ＣｕＣｌｘ濃度−−−−−−−−−−−ＣｕＣｌ
ｘモル／１０００ｇスルホラン韓 ベンゾキノン選択率
−−−−−一生成したハイドロキノンを含むハイドロキ
ノン÷ ベンゾキノン 合計の選択率 実施例２１ オートクレーブへの仕込みの窒素の初圧を６２Ｋｇ／ｃ
ｄＧとした以外は実施例１と全（同一の条件で反応を行
い（７０℃で全圧１００Ｋｇ／ｃｄＧ 、酸素圧力は３
０Ｋｇ／ｄ） 、次の結果を得た。
ｘモル／１０００ｇスルホラン韓 ベンゾキノン選択率
−−−−−一生成したハイドロキノンを含むハイドロキ
ノン÷ ベンゾキノン 合計の選択率 実施例２１ オートクレーブへの仕込みの窒素の初圧を６２Ｋｇ／ｃ
ｄＧとした以外は実施例１と全（同一の条件で反応を行
い（７０℃で全圧１００Ｋｇ／ｃｄＧ 、酸素圧力は３
０Ｋｇ／ｄ） 、次の結果を得た。
フェノール転化率 ８７．５χベンゾキノ
ンへの選択率 ７３．９χハイドロキノンへの選
択率 ４．１χ〔発明の効果〕 表１の結果から、塩化第二銅をメチルアルコール１００
０．について０．００２モルから０．１６７モル添加し
、且つ塩化リチウムを添加した反応系では、ベンゾキノ
ンへの選択率が高い、一方、塩化第二銅の添加量がメチ
ルアルコール１０００ｇに対して０．２２２モルの場合
には本発明の範囲外であり、塩化リチウムを添加してい
るにもかかわらず、ベンゾキノンへの選択率が低い。
ンへの選択率 ７３．９χハイドロキノンへの選
択率 ４．１χ〔発明の効果〕 表１の結果から、塩化第二銅をメチルアルコール１００
０．について０．００２モルから０．１６７モル添加し
、且つ塩化リチウムを添加した反応系では、ベンゾキノ
ンへの選択率が高い、一方、塩化第二銅の添加量がメチ
ルアルコール１０００ｇに対して０．２２２モルの場合
には本発明の範囲外であり、塩化リチウムを添加してい
るにもかかわらず、ベンゾキノンへの選択率が低い。
表２の結果から塩化リチウムを無添加の場合は、フェノ
ールの転化率が低く、且つ、ベンゾキノンへの選択率も
低いが、塩化リチウムを塩化第二銅１モルに対して０．
５モル〜１０モル添加した場合ニハフェノールの転化率
が高く、且つベンゾキノンへの選択率も高い。
ールの転化率が低く、且つ、ベンゾキノンへの選択率も
低いが、塩化リチウムを塩化第二銅１モルに対して０．
５モル〜１０モル添加した場合ニハフェノールの転化率
が高く、且つベンゾキノンへの選択率も高い。
表３の結果から塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ル
ビジウム及び塩化セシウムは塩化リチウムと同様に添加
効果が認められるが、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、塩化バリウムはベンゾキノンへの選択率を向上させ
る効果はない。
ビジウム及び塩化セシウムは塩化リチウムと同様に添加
効果が認められるが、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、塩化バリウムはベンゾキノンへの選択率を向上させ
る効果はない。
実施例２０に示したように、アルキル基で置換された置
換フェノールでは対応するバラベンゾキノンへの選択率
が増大する。
換フェノールでは対応するバラベンゾキノンへの選択率
が増大する。
表４の結果から溶媒としてスルホランを使用した場合に
は、塩化リチウムを添加することによりフェノールの転
化率が低くなり、且つベンゾキノンへの選択率が低下し
ている。このように特定の溶媒と特定の触媒との組合せ
により、初めてベンゾキノンを高収率で製造することが
出来る。
は、塩化リチウムを添加することによりフェノールの転
化率が低くなり、且つベンゾキノンへの選択率が低下し
ている。このように特定の溶媒と特定の触媒との組合せ
により、初めてベンゾキノンを高収率で製造することが
出来る。
実施例１ （７０℃に於ける酸素圧力は５５Ｋｇ／ａａ
）と実施例２１（７０℃に於ける酸素圧力は３０Ｋｇ／
−）より、酸素圧力を下げるとフェノールの転化率が下
り、且つベンゾキノンへの選択率も低くなることが明ら
かである０本発明では酸素圧力として３０に、／−以上
が好ましい。
）と実施例２１（７０℃に於ける酸素圧力は３０Ｋｇ／
−）より、酸素圧力を下げるとフェノールの転化率が下
り、且つベンゾキノンへの選択率も低くなることが明ら
かである０本発明では酸素圧力として３０に、／−以上
が好ましい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）銅塩の存在下且つ溶剤中でフェノール類を酸素と反
応させてキノン類を製造する方法において、溶剤として
のメチルアルコール中で、メチルアルコール１０００ｇ
に対して塩化第二銅０．００２〜０．１６７モルの存在
下で、且つ塩化第二銅１モルにつきアルカリ金属の塩化
物０．５〜１０モルの存在下で前記反応を実施すること
を特徴とするキノン類の製造方法。 ２）アルカリ金属の塩化物が塩化第二銅１モルにつき２
．５〜５モルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）フェノール類が無置換フェノールである特許請求の
範囲第１項または第２項記載の方法。 ４）フェノール類を酸素と反応させてキノン類を製造す
るに際し酸素圧力として３０Ｋｇ／ｃｍ＾２以上を用い
る特許請求の範囲第３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61162009A JPH0776192B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | キノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61162009A JPH0776192B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | キノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6317842A true JPS6317842A (ja) | 1988-01-25 |
| JPH0776192B2 JPH0776192B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=15746311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61162009A Expired - Lifetime JPH0776192B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | キノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776192B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932753A (en) * | 1997-02-19 | 1999-08-03 | Chuo Chemical Co., Inc. | Process for producing 2-methyl-1,4-benzoquinone |
| JP2016526549A (ja) * | 2013-07-02 | 2016-09-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２，３，６−トリメチルフェノールの酸化による２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| CN115786939A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-03-14 | 北京工业大学 | 一种间接电解合成对苯醌及其衍生物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051144A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-22 | Showa Denko Kk | キノン類の製造方法 |
-
1986
- 1986-07-11 JP JP61162009A patent/JPH0776192B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051144A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-22 | Showa Denko Kk | キノン類の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932753A (en) * | 1997-02-19 | 1999-08-03 | Chuo Chemical Co., Inc. | Process for producing 2-methyl-1,4-benzoquinone |
| JP2016526549A (ja) * | 2013-07-02 | 2016-09-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２，３，６−トリメチルフェノールの酸化による２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| CN115786939A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-03-14 | 北京工业大学 | 一种间接电解合成对苯醌及其衍生物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776192B2 (ja) | 1995-08-16 |
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