JPS63186734A - ポリフエニレンエーテルブロックを有する含リンオリゴマーとポリマーならびにほかのプラスチックとの混合物 - Google Patents

ポリフエニレンエーテルブロックを有する含リンオリゴマーとポリマーならびにほかのプラスチックとの混合物

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JPS63186734A
JPS63186734A JP62330301A JP33030187A JPS63186734A JP S63186734 A JPS63186734 A JP S63186734A JP 62330301 A JP62330301 A JP 62330301A JP 33030187 A JP33030187 A JP 33030187A JP S63186734 A JPS63186734 A JP S63186734A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二官能性ポリフェニレンエーテルとホスフィン
酸、ホスホン酸およびリン酸のオリゴマーおよびポリマ
ーエステルならびにほかのプラスチックに対する難燃性
混合成分としての利用に関する。
一官能性ボリフェニレンエーテルとほかのプラスチック
および低分子量リン酸エステルおよびハロゲン化合物と
の混合物は公知である。それらは相溶性と低い燃焼性を
特徴とする（米国特許第３゜６３９．５０６号）、それ
らの欠点は熱変形温度の低下および混合物のある種の成
分が移行する傾向があるという事実である。
二官能性ポリフェニレンエーテルならびにそのホスゲン
、テレフタロイルクロリドおよびジイソシアナートとの
反応生成物（ドイツ特許出願公開第３．３００，７９２
号、第３，３０８，４２１号）ならびにその二官能性お
よび三官能性リン化合物との反応生成物（ドイツ特許出
願公開第２゜８２３．１６７号）は公知である。リンな
しで、本材料は高い熱変形温度を示すが、容易に着火し
、燃焼する。公知の二官能性ポリフェニレンエーテルの
欠点はそれらが一官能性ポリフェニレンエーテルからア
ルデヒドまたはケトン（ドイツ特許出願公開第３，３０
０，７９２号）またはキノン（ドイツ特許出願公開第２
．８２３，１６７号）との結合によって製造されるとい
う事実にある。両方の方法は高分子量の二官能性ポリフ
ェニレンエーテルのみを与える。しかしながら、リン化
合物との反応の後、比較的高いリン含量を達成するため
には低い分子量が望ましい。
本発明は次式 式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に次の意味を有
する、 Ｒ１はＣ８〜Ｃ，アルキル、Ｃ６アリール、Ｃ７〜Ｃ２
゜アラルキル、Ｃ１〜Ｃ＃アルコキシ、Ｃ，アリールオ
キシを表わし、アリールはＣ１〜Ｃ，アルキルまたはハ
ロゲン（ｃｔ、ｓｒ）によって置換されていてもよく、 Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ６アリール、ＣＩ、Ｂｒ
のようなハロゲンを表わし、フェニル環あたり１個のＣ
Ｈ、が存在せねばならず、Ｒｏは水素、Ｃ１〜Ｃ，アル
キル、Ｃ６アリール、Ｃｌ−Ｂｒのようなハロゲンを表
わし、フェニル環あたり１個のＣＨ，が存在せねばなら
ず、 一〇−または−８−を表わし、 Ｒ４は互いに独立に、水素およびＣ２〜Ｃ４アルキルを
表わし、それらが結合している炭素原子とともにＣ３〜
Ｃ６環を形成してもよく、ｎおよびｍは互いに独立に、
ｎとｍが両方とも値Ｏを持つことができず、合計（ｎ十
ｍ）が８より大きくないという条件で、値Ｏ１１，２，
３，４，５，６および７を有し、 Ｘは１〜５０、好ましくは１〜３０、そしてより好まし
くは３〜１０の整数である、に対応するリン含有オリゴ
マーまたはポリマーエステルに関する。
本発明によるオリゴマーまたはポリマーエステルはホス
ホン酸またはリン酸モノフェニルエステルのジクロリド
とポリフェニレンエーテルとの反応によって得られる。
分子量は、たとえばホスフィン酸のクロリドで、あるい
はホスホン酸またはリン酸のフェニルエステルのモノク
ロリドによって調節される。
本発明の化合物の合成に用いられる次式式中Ｒ２、Ｒ３
、Ｘ−ｎおよびｍは式（Ｉ）と同じ意味を有する、 の二官能性ポリフェニレンエーテルはドイツ特許出願公
開第３，３０８，４２１号に記載の方法によって合成さ
れる。Ｒ２が式（１）と同じ意味を有する次式 に対応するフェノールの混合物、たとえば２，６−ジメ
チルフェノールおよびＲ１とＸが式（Ｉ）と同じ意味を
有する次式 に対応するビスフェノール、たとえば２，２−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンは、適宜高圧下、有機溶媒中（たとえばクロロホルム
中）触媒（たとえば塩化銅／４−ジメチルアミノピリジ
ン）の存在で、−８０〜１００℃において酸素と反応さ
せる。
この方法による二官能性ポリフェニレンエーテルの合成
において、分子量は広い範囲内で変えることができる。
すなわち、モノフェノール対ビスフェノールの混合比に
よって低くさえすることができる。それらは１５００以
下の分子量を有してよい。リン化合物との反応ｆ＆、７
〜８重景重量リン含量がこの方法で達成される。ほかの
プラスチックと混合した本発明の化合物は相溶性または
熱変形温度に影響をおよぼさない。それらは明らかに引
火性と燃焼性を低下させる。混合物の成分は移行しない
。
本発明のポリエステルは次の方法によって得られる。
１．１２０〜１７０°Ｃの温度において、塩化水素の脱
離を伴う、適宜有機溶媒中、たとえばテトラクロロエチ
レン中での二官能性ポリフェニレンエーテルとリンの酸
塩化物との反応 ２、−１０〜０℃の温度において、たとえば水／塩化メ
チレン中での界面縮合法（触媒：セチルトリメチルアン
モニウムクロリド）による二官能性ポリフェニレンエー
テル塩（フェノラート）と酸塩化物との反応 ３．２００〜３００℃の温度における、０．０１〜０．
１バールの圧力下、フェノールの脱離を伴う、触媒、た
とえばオクトエ酸スズの存在での二官能性ポリフェニレ
ンエーテルと上記のリンの酸のフェニルエステルとの反
応 適当なモノフェノールは、たとえば２，６−ジメチルフ
ェノール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メ
チル−６−イツブロビルフエノール、２−メチル−６−
フェニルフェノール、２−メチル−６−メトキシフェノ
ール、２．６−ジニチルフエノール、２，６−ジクロロ
フェノールおよび２，６−ジブロモフェノールである。
適当なビスフェノールはたとえば２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−エー
テル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド
、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンおよび
４，４−ジヒドロキシベンゾフェノンである。
二官能性ポリフェニレンエーテルの製造は公知である（
ドイツ特許出願公開筒３，３０８，４２１号）。
本発明による使用に対して適する化合物の例は、たとえ
ばジメチルホスフィン酸、メチルエチルポスフィン酸、
メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸
、メチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホ
スホン酸およびリン酸の塩化物およびフェニルエステル
である。
本発明はまたプラスチック中の難燃化添加剤としてのリ
ンの酸と二官能性ポリフェニレンエーテルとのオリゴマ
ーまたはポリマーエステルの利用に関する。それらは適
宜、ほかの標準的な難燃化ハロゲン含有化合物、そして
適宜全体としての混合物に対して５〜６５重量％の量の
相乗剤としての別の添加剤とともに用いてよい。
本発明はまたプラスチック、全体としての混合物に対し
て５〜６５重量％の量の本発明の二官能性ポリフェニレ
ンエーテルのリン含有エステル、そして適宜ハロゲン含
有化合物、そして適宜ほかの添加剤、たとえば金属酸化
物を含んでいる組成物に関する。
とくに適するプラスチックは、たとえばポリスチレン、
スチレンとの共重合体およびグラフト共重合体、たとえ
ばスチレン／アクリロニトリル共重合体、ハイインパク
トポリスチレン、スチレン、アクリロニトリルおよびゴ
ムの（ＡＢＳ型の）グラフトポリマー、ポリエチレンボ
リブロビレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポ
リエステル、芳香族ポリカーボナート、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリスルポン、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンスルフィドまたはこれらのプラスチック
の混合物のような熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラ
スチック、たとえば不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂および橋かけ可能なポリウレタン原料である。
本発明による式（１）のオリゴマーまたはポリマーエス
テルに加えて、組成物はほかの難燃剤、そして適宜光て
ん剤、顔料および強化材、たとえばカラス繊維のような
添加剤ならびに標準的な助剤、たとえば熱安定剤、光安
定剤、抗酸化剤、滑剤、離型剤および染料を含んでよい
。
難燃剤の例は、たとえばヘキサブロモベンゼン、ペンタ
ブロモトルエン、オクタ−およびデカブロモジフェニｌ
し、オクタ−およびデカブロモジフェニルエーテル、ヘ
キサブロモ−ビス−フェノキシエタン、エチレンービス
ーテトラブ口モフタルイミドおよびそれらの混合物のよ
うなハロゲン含有難燃剤、そしてまたしたたり防止剤、
たとえばポリテトラフルオロエチレンである。
相乗剤金属酸化物、たとえば酸化アンチモン（■）、酸
化鉛（■）、酸化セリウム〈■）、酸化鋼（ＩＩ）、酸
化モリブデン（ＶＮ、Ｉ化バナジウム（Ｖ）　、Ｍ化ビ
スマス（■）、酸化タングステン（ＶＩ）、Ｍ化スズ（
ＩＶ）および酸化ジルコニウム（ＩＶ）およびそれらの
混合物がさらに著しく効果的な難燃剤として加えてもよ
い。
典型的な充てん剤および顔料の例はガラスピーズ、石英
粉末、石灰、チョーク、重晶石および重晶石、水酸化ア
ルミニウム、酸化アルミニウム、マイカ、タルクまたは
カオリンのようなケイ酸マグネシウムおよびアルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、ホウ酸亜
鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、二酸化チタン、炭素、たとえば
グラファイトまたはカーボンブラック、そして繊維状材
料、たとえばガラス繊維である。
実１１Ｌ−り 二官能性ポリフェニレンエーテル（０８価１２９、分子
１ｔ８７０．０．１７４モル）１５１．１ＦＩをテトラ
クロロエチレン３００ｍ１中に溶解させ、得られた溶液
を還流温度（１２５℃）に加熱する。
エチルメチルホスフィン酸クロリド５０１？（０，３９
５モル）を１．５時間かけて滴下する。反応は３５時間
後に完結する。
冷却後、反応物は塩素がなくなるまでくり返し水で洗い
、硫酸ナトリウムで乾燥後溶液は濃縮し、得られた固体
は８０℃で２日間真空乾燥する。収量は１７９．４ｇ、
すなわち理論値の９８．３％になる。生成物は約１２８
℃（１２２°Ｃを越えると軟化）で溶融する。リン含量
は５．６重厘％（理論値５．９重量％）である。
難燃効果に対して上記の調製物を試験するため、１６９
．０ｇをオクタブロモジフェニルエーテル２３４．０ｙ
とともに典型的なＡＢＳ共重合体（ノボジュール（Ｎｏ
ｖｏｄｕｒ）　Ｐ　Ｘ　Ｏ、バイエル社（ＢａｙｅｒＡ
Ｇ）の製品）８９７．０ＦＩにニーダ−で２００〜２２
０℃において混合する。次にＵＬ試験に適する厚さ２．
５１ＴＩＩ＋＋の試験片を得られた物質から製造する。
臭素１４．４％に加えて、それはリン０．７％を含む。
ＵＬ試験は■−０の評価を生ずる。
実施例　２ 二官能性ポリフェニレンエーテル（○Ｈ価１３１、分子
量８４４．０．２０モル）１６８．７３をパークロロエ
チレン３００ｍｆ中に溶解し、得られた溶液を還流温度
（１２５°Ｃ）に加熱する。
フェニルホスフィン酸ジクロリド２８．７ｇ（０，１５
モル）とメチルエチルホスフィン酸クロリド１８．６ｙ
（０，１５モル）を１．５時間かけて滴下する。塩化水
素の脱離は４０時間後に停止し、反応が終わったことを
示す。
冷却後、反応混合物は塩素がなくなるまでくり返し水で
洗い、溶液は硫酸ナトリウムで乾燥した後濃縮し、得ら
れた固形分は真空乾燥器で乾燥する。収量は］、９６．
５ｙすなわち理論値の９９．７％となる。生成物は約１
４０°Ｃで溶融する。リン含量は４．４重量％（理論値
４．６重量％）である。
上記の調製物を難燃効果に対して試験するため、１９５
．０ｙをオクタブロモジフェニルエーテル２３４．０ｇ
とともに典型的なＡＢＳ共重合体（ノボジュールｐｘ＠
、バイエル社の製品）８７１．０ｇ中にニーダ−で２０
０〜２２０°Ｃにおいて混合する。ＵＬ試験に適する厚
さ２．５ｍｍの試験片を得られた物質から調製する。臭
素１４．４％に加えて、それはリン０．７％を含む。Ｕ
Ｌ試験は■−０の等級を生ずる。
特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト 代　理　人　弁理士　小田島　平　吉１″　：、）１　
／　′：ｉ、１

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は互いに独立に次の意
    味を有する、 Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿６アリール、Ｃ
    ＿７〜Ｃ＿２＿０アラルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキ
    シ、Ｃ＿６アリールオキシを表わし、アリールはＣ＿１
    〜Ｃ＿４アルキルまたはハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ）によっ
    て置換されていてもよく、 Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿６アリール、Ｃ
    ｌ、Ｂｒのようなハロゲンを表わし、フェニル環あたり
    ＣＨ＿３が１個存在せねばならず、 Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿６アリー
    ル、Ｃｌ、Ｂｒのようなハロゲンを表わし、フェニル環
    あたり１個のＣＨ＿３が存在せねばならず、 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、▲数式、化学式、表等があります▼基、 −Ｏ−または−Ｓ−を表わし、 Ｒ＿４は互いに独立に水素およびＣ＿１〜Ｃ＿４アルキ
    ルを表わし、それらが結合している炭素とともにＣ＿３
    〜Ｃ＿６環を形成してもよく、ｎおよびｍは互いに独立
    に、ｎとｍが両方とも値０を持つことができず、合計（
    ｎ＋ｍ）が８より大きくないという条件で、値０、１、
    ２、３、４、５、６および７を有し、 ｘは１〜５０、好ましくは１〜３０、そしてより好まし
    くは３〜１０の整数である、 に対応するオリゴマーおよびポリマーエステル。 ２、用いる二官能性ポリフェニレンエーテルを２，２−
    ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
    −プロパンと２，６−ジメチルフェノールから合成する
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオリゴ
    マーおよびポリマーエステル。 ３、メチルホスホン酸ジクロリドをそれだけで、または
    メチルエチルホスフィン酸クロリドもしくはそのフェノ
    ールとの反応生成物と混合して酸成分として用いること
    を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオリゴマー
    およびポリマーエステル。 ４、フェニルホスホン酸ジクロリドをそれだけで、また
    はメチルエチルホスフィン酸クロリドもしくはそのフェ
    ノールとの反応生成物と混合して酸成分として用いるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオリゴマ
    ーおよびポリマーエステル。 ５、オキシ塩化リンまたはそのフェノールとの反応生成
    物を酸成分として用いることを特徴とする、特許請求の
    範囲第１項記載のオリゴマーおよびポリマーエステル。 ６、メチルエチルホスフィン酸クロリドまたはメチルエ
    チルホスフィン酸フェニルエステルを酸成分として用い
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオリ
    ゴマーおよびポリマーエステル。 ７、特許請求の範囲第１項記載のオリゴマーおよびポリ
    マーエステルの５〜６５重量％の量でのプラスチックの
    難燃剤としての利用。 ８、相乗作用のある金属酸化物、ほかの有機リン化合物
    、含臭素化合物および／または充てん剤もまた用いるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオリゴマ
    ーおよびポリマーエステルのプラスチックの難燃剤とし
    ての利用。
JP62330301A 1987-01-07 1987-12-28 ポリフエニレンエーテルブロックを有する含リンオリゴマーとポリマーならびにほかのプラスチックとの混合物 Pending JPS63186734A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013023517A (ja) * 2011-07-19 2013-02-04 Panasonic Corp ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
WO2017077683A1 (ja) * 2015-11-06 2017-05-11 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物
WO2017119017A1 (ja) * 2016-01-08 2017-07-13 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル及び樹脂組成物
KR20170109562A (ko) * 2015-01-29 2017-09-29 가부시키가이샤 아데카 난연성 에폭시 수지 조성물, 그것을 사용하여 이루어지는 프리프레그 및 적층판

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5079333A (en) * 1990-07-13 1992-01-07 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Novel mine-terminated poly(arylene ether phosphine oxide) oligomer
TW287181B (ja) * 1994-05-10 1996-10-01 Taishl Kagaku Kogyo Kk
US6359043B1 (en) * 1998-09-24 2002-03-19 General Electric Company Mica as flame retardant in glass filled noryl
US6096821A (en) * 1999-04-02 2000-08-01 General Electric Company Polyphenylene ether resin concentrates
US6258879B1 (en) 1999-04-02 2001-07-10 General Electric Company Polyphenylene ether resin concentrates containing organic phosphates
US6319432B1 (en) 1999-06-11 2001-11-20 Albemarle Corporation Bisphenol-A bis(diphenyl phosphate)-based flame retardant
US6399685B1 (en) 2000-12-11 2002-06-04 Albemarle Corporation Purification of arylene polyphosphate esters
US7638566B2 (en) * 2006-10-30 2009-12-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) compositions
TW201022335A (en) * 2008-10-21 2010-06-16 Albemarle Corp Mixed glycol polyphosphonate compounds
WO2013097133A1 (zh) * 2011-12-29 2013-07-04 广东生益科技股份有限公司 热固性树脂组合物以及用其制作的预浸料与印刷电路板用层压板
TWI537281B (zh) 2015-10-08 2016-06-11 長春人造樹脂廠股份有限公司 磷系聚（２，６二甲基苯醚）寡聚物及其熱固化物
CN106565951B (zh) * 2015-10-08 2019-01-29 长春人造树脂厂股份有限公司 磷系聚(2,6二甲基苯醚)寡聚物及其制备方法和热固化物
RU2712107C1 (ru) * 2019-08-16 2020-01-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Применение олигоэфиракрилата ((((4-((1-(2-((бис((1-галоген-3-(метакрилоилокси)пропан-2-ил)окси)фосфин)окси)-3-галогенпропокси)-3-хлорпропан-2-ил)окси)-1-галогенбутан-2-ил)окси)фосфиндиил)бис(окси))бис(3-галогенпропан-2,1-диил)бис(2-метакрилата) в качестве мономера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью
CN113801318A (zh) * 2021-09-24 2021-12-17 兰州瑞朴科技有限公司 双羟基低分子量聚苯醚烷基磷酸酯及其热固性树脂组合物和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761543A (en) * 1972-07-14 1973-09-25 Dow Chemical Co Polyphosphorus esters
JPS5091651A (ja) * 1973-12-17 1975-07-22
US4156699A (en) * 1977-05-26 1979-05-29 General Electric Company Phosphorus containing block polymers of polyphenylene oxide
US4154771A (en) * 1977-05-26 1979-05-15 General Electric Company Process of forming phosphorus containing block polymers of polyphenylene oxide
US4419299A (en) * 1981-12-14 1983-12-06 The Dow Chemical Co. Phosphonopolyester oligomers
DE3308421A1 (de) * 1983-03-09 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von bifunktionellen polyphenylenethern

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013023517A (ja) * 2011-07-19 2013-02-04 Panasonic Corp ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
KR20170109562A (ko) * 2015-01-29 2017-09-29 가부시키가이샤 아데카 난연성 에폭시 수지 조성물, 그것을 사용하여 이루어지는 프리프레그 및 적층판
WO2017077683A1 (ja) * 2015-11-06 2017-05-11 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物
JPWO2017077683A1 (ja) * 2015-11-06 2018-06-07 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物
CN108350267A (zh) * 2015-11-06 2018-07-31 旭化成株式会社 聚苯醚系阻燃性树脂组合物
US10696843B2 (en) 2015-11-06 2020-06-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyphenylene ether flame-retardant resin composition
WO2017119017A1 (ja) * 2016-01-08 2017-07-13 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル及び樹脂組成物
JPWO2017119017A1 (ja) * 2016-01-08 2018-08-02 旭化成株式会社 ポリフェニレンエーテル及び樹脂組成物
US10723840B2 (en) 2016-01-08 2020-07-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyphenylene ether and resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
US4837276A (en) 1989-06-06
DE3700208A1 (de) 1988-07-21
EP0275545A1 (de) 1988-07-27

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