JPS63189227A - 離型性ポリエステルフイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は離型性ポリエステルフィルムの製造法に関し、
更に詳しくは滑り性を保持しかつ離型性に優れ、例えば
種々の条件下で流延又は注型される熱硬化型モールディ
ング樹脂、触媒反応型モールディング樹脂、ドライフォ
トレジスト或は焼成前のセラミックなどに対し優れた離
型性を長時間わたって維持・発現し得る二軸配向ポリエ
ステルフィルムからなる離型性フィルムの製造法に関す
る。

〈従来技術〉 芳香族二塩基酸或はそのエステル形成性誘導体とジオー
ル或はそのエステル形成性誘導体とから合成されるポリ
エステル（例えばポリエチレンテレフタレート、その共
重合体、ポリアルキレンナフタレート、又はそれと小割
合の他樹脂とのブレンド体等）をダイから溶融押出し、
急冷し、更に二軸延伸配向・結晶化したフィルムは、物
理的特性、耐熱性、ガス遮断性、Ｎ気的特性、耐薬品性
などに優れていることから磁気テープ、・Ｘ線写真。

箔巻きメタライズドコンデンサー、ケミカルマット、ジ
アゾ−フィルム、ＯＨＰ、ＦＰＣ，包装材及び農業用資
材などとして極めて多岐に亘って用いられている。

その使途分野の一つとして、ドライフォトレジスト用離
型フィルム、反応型のモールディング樹脂成形の際の隔
壁離型フィルム等の離型材の分野がある。これは二軸配
向ポリエステルフィルムが二軸方向に延伸され、結晶配
向を受けて高い表面凝集性を有しているため、一般に塗
料、接着剤及びインキの受容性に乏しく、この不活性な
表面状態を効果的に利用する用途分野であると云える。

しかし、ポリエステルフィルムにも改善すべき課題があ
る。例えばＦＲＰ成形の離型材料に用いた場合、ＦＲＰ
の硬化条件によっては、部分的に離型効果が乏しく、樹
脂と離型材とが付着する個所が現われたり、また、シー
トモールディング樹脂が加温されたような場合には、離
型材フィルムと樹脂の間に接着が生じることもあり、必
ずしも満足できるものではない。

上述の問題は、同じ離型材料を繰り返し２〜３回使用す
る場合に特に生じ易く、また硬化促進のために、樹脂の
モールディング温度を高くしたような際にも生じ易い。

一方、ポリエステルフィルムに代る離型性能を備えたシ
ート材料としては、シリコン離型紙、ポリ四弗化エチレ
ン樹脂シートなどがある。もっとも、前者は耐熱性の点
で問題があり、紙個有の特性として湿潤状態での強度低
下が大きく、可撓性引き裂きに対しても弱いと云う問題
があって適切とは云えない。四弗化エチレン樹脂シート
材料の離型性はよいが、フィルムとしては不透明で内部
の性状を観察出来ないこと、高価格で汎用材料とは云え
ない。また、その共重合体は透明性、耐熱性が優れてい
るものの、熱変形が大きい欠点があるから、好適な離型
材料と云えない。

そこで、二軸配向ポリエステルフィルムの特性を利用し
て、その表面により一層の離型性を賦与する試みがなさ
れてきた。例えば、シリコーン樹脂を表面に薄く塗設せ
しめるものである。もっとも、この被覆フィルムは、製
造時に離型剤がフィルム表面に均一に拡がらず、斑点状
態となる傾向がある。不均一に塗膜が形成されると離型
剤が加工製品に転写される事があり、この被覆フィルム
の欠点の１つとなる。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、改善された離型性能を有するポリエス
テルフィルムの製造法を提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、未延伸ポリエステル
フィルムに二軸延伸配向処理と結晶化熱処理を施して二
軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法において、
延伸配向が完了していないポリエステルフィルム又は延
伸配向が完了しているが熱処理結晶化が完了していない
ポリエステルフィルムの少くとも片面にポリオレフィン
系水性液を塗設し、次いで乾燥処理と、延伸配向・熱処
理又は熱処理とを施して配向結晶化を完了させることを
特徴とする離型性ポリエステルフィルムの製造法によっ
て達成される。

本発明で用いるポリオレフィン系水性液は、エチレン、
プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ブタジェン
、シクロペンタジェン、ヘキサジエン、イソブチン、イ
ソプレン等の如き不飽和脂肪族炭化水素の単独重合体或
はこれらの共重合体、又はこれらと他のビニル単量体と
の共重合体の水溶液、エマルジョン、水懸濁液などであ
る。オレフィン系重合体は２０００以上の分子量を有す
ることが好ましい。

かかる水性液は、その製造法によって特に制限されるこ
とはなく、例えば（イ）オレフィン系重合体の加熱溶融
物を界面活性剤を含む熱水中に高速撹拌上添加して微分
散させる方法：（ワ）オレフィン系重合体の有機溶剤溶
液を界面活性剤を含む水中に高速撹拌上添加して微分散
させ、必要なら脱溶剤させる方法；（／す機械的に超微
粉砕したオレフィン系重合体を界面活性剤を含む水中に
安定分散化させる方法；に）アクリル酸やビニルスルホ
ン酸又はそれらのアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニ
ウム塩、水酸基含有アクリレート、メチロール化アクリ
ルアミド等の親水ビニル単ｍ体とオレフィンの共重合体
を水に溶解、乳化２分散させる方法；（ホ）ポリオレフ
ィン系重合体と他の親水性高分子の混合物を水に乳化２
分散させる方法等で製造されたものを用いることができ
る。その際、ポリオレフィン系重合体の量は、水性液中
に含まれる全固形分に対し、５０〜１００ｗｔ％が好ま
しく、更には７０〜１００ｗｔ％が好ましい。また水性
液中の固形分濃度は、塗布方法にもよるが、１〜２０ｗ
ｔ％程度が好ましく、更には２〜１０ｗｔ％が程度が好
ましい。このポリオレフィン系水性液は、本発明の最も
大きな特徴である離型性の付与と云う効果を妨げない限
り、着色料、フィラー、触媒安定剤などの添加剤を添加
することは特に問題はない。

ポリオレフィン系水性液の塗布方法は特別な方法をとる
必要は全くなく、公知のコーティング法を用いることで
何ら差し支えはない。即ちリバースコーティング、キス
コーティング、エアーナイフコーティング、スプレーコ
ーティング、ブラシユコーティング及びグラビアコーテ
ィングなどが適用できる。ポリオレフィン系水性液の塗
布後、溶媒を蒸発させることで、ポリエステルフィルム
表面上にポリオレフィン系重合体の被膜を形成すること
ができる。水溶媒の加熱蒸発はフィルムが形態を保持し
得る温度以下で行うことが好ましい。

本発明においてポリオレフィン系水性液を塗布するポリ
エステルフィルムは、延伸配向が完了していないポリエ
ステルフィルム、或は延伸配向が完了しているが熱処理
結晶化が完了していないポリエステルフィルムである。

ここで、゛延伸配向が完了していないポリエステルフィ
ルム″とは、未延伸（非結晶性）のポリエステルフィル
ム、−軸方向に延伸配向されたポリエステルフィルム。

所定の二軸延伸配向度には延伸（配向）されていない二
軸延伸ポリエステルフィルム（例えば、縦延伸−横延伸
−再縦延伸（及び／又は再横延伸）で所定の二軸延伸配
向度を有するフィルムを製造する場合の再縦延伸（及び
／又は再横延伸）に供する二軸延伸ポリエステルフィル
ム）等を包含する。このうち−軸方向に延伸配向された
ポリエステルフィルム、特に縦方向（長手方向）に延伸
配向されたポリエステルフィルムが好ましい。

ポリオレフィン系水性液の塗布に際し、ポリエステルフ
ィルムに、被覆物とのより高度な密着性を得るために予
めコロナ処理、プラズマ処理などの活性化処理やマット
加工、エンボッシング加工。

サンドブラスト加工などを施すことは何らさしつかえな
く、むしろ好ましいことである。

本発明において、ポリオレフィン系重合体の被覆厚みは
、効能が発現する最低限の膜厚でよく、いたづらに大き
な膜厚にする必要はない。好ましい厚みとしては０．０
１μ〜２μ位の範囲が適切である。

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸或は
そのエステル形成性誘導体（例えば低級アルキルエステ
ル、アリールエステル等）とジオール或はそのエステル
形成性誘導体（例えば低級脂肪酸エステル、エチレンオ
キサイド等）とから合成される線状飽和ポリエステルで
ある。この芳香族二塩基酸としては例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸、　
　１．５−ナフタリンジカルボン酸、４．４’−（又は
３．４’−）ジフェニルジカルボン酸、　　４．４’　
−（又は３．４’−）ジフェニルスルホンジカルボン酸
、４．４’−（又は３．４’−）ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、　　４．４’　−（又は３．４’−）ジフ
ェニルエタンジカルボン酸等を挙げることができる。こ
れらのうちテレフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボ
ン酸が好ましい。また、ジオールとしては、例えばエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール。

１．４−シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール等の如き脂肪族ジオー
ル、ハイドロキノン、レゾルシン。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の如
き芳香族ジオールなどを挙げることができる。これらの
うちエチレングリコールが特に好ましい。

ポリエステルの好ましい具体例としては、ポリエチレン
テレフタレート、エチレンテレフタレートを主たる繰返
し単位（好ましくは８０％以上の繰返し単位）とするコ
ポリエステル、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、
エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し単位（
好ましくは８０％以上の繰返し単位）とするコポリエス
テル等を例示することができる。

本発明におけるポリエステルは、ポリマーが実質的に線
状である量範囲で３官能以上の多官能化合物を共重合せ
しめてもよく、またポリマー末端を単官能化合物を用い
て変性してもよい。

本発明におけるポリエステルは、当然のことながらフィ
ルム形成能を有するものであり、例えばポリエチレンテ
レフタレートでは通常０．４以上、□　　好ましくは０
．５以上の固有粘度（オルソクロロフェノール、２５℃
）を有するものである。

本発明における未延伸ポリエステルフィルムは、かかる
ポリエステルをダイから溶融押出し、急冷することで製
造できる。通常は、ダイから押出した溶融物をギヤステ
ィングドラムで急冷することで製造される。この未延伸
ポリエステルフィルムは、例えば当業界に知られた方法
で、二軸延伸配向処理及び結晶化熱処理を施して二軸配
向ポリエステルフィルムとする。この結晶化熱処理はヒ
ートセットとも呼ばれる処理である。二軸延伸配向は逐
次二軸延伸配向処理が好ましく、延伸倍率は一軸方向の
倍率が少くとも２倍、更には２．５倍以上であって面積
倍率が６倍以上、更には９倍以上であることが好ましい
。ヒートセットは１７０”Ｃ以上の４温度、更には１９
０℃以上の温度で数秒ないし数分間、更には５秒ないし
２０秒間行なうことが好ましい。

本発明によれば、滑り性を保持しかつ離型性に優れた離
型性ポリエステルフィルムを得ることができ、該フィル
ムは例えば種々の条件下で流延又は注型される熱硬化型
モールディング樹脂、触媒反応型モールディング樹脂、
ドライフォトレジスト或は焼成前のセラミックなどに対
し優れた離型性を長時間にわたって維持２発現すること
ができる。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。

なお、ポリエステルフィルムの離型性は下記の方法によ
って評価した。

離型性： スコッチ粘着テープ＃５４との接着力を１字剥離法によ
り測定し、５０ｇ／α巾以下を（０）：５０〜１５０ｇ
／ｃｍ巾を（△）　：　　１５０ｇ／ｃＷＩ巾以上を（
×）とした。

参考例［ポリオレフィン系水性液の調製］く水性液Ａ〉 数平均分子［４８００のエチレン−プロピレン（５０：
５０）共重合体のｎ−ヘキサン溶液を９０℃のポリオキ
シエチレンノニル−フェニルエーテル１０％水溶液に高
速撹拌上添加して分散させたｌ、ｎ−ヘキサンを留去さ
せ、得られる水分散体を水で固形分濃度２％に希釈した
。

く水性液Ｂ〉 エチレン−メタクリル！！（９５：５）共重合体をメタ
クリル酸と等当量の苛性カリを含む熱水溶液中に高速撹
拌上分散させた後、水で固形分濃度２％に希釈した。

〈水性液Ｃ〉 エチレン−プロピレン−アクリル酸−酢酸ビニル（５０
：　４０：　７　：　３　’）共重合体の溶液をアクリ
ル酸と等当量のアンモニアを含む温水中に高速浣拌下添
加分散させた後、溶媒を留去した。次いで水で固形分濃
度２％に希釈させた後、アンモニア水でＩ）、Ｈ７，５
に調整した。

〈水性液Ｄ〉 水性液８９０重量部にブライマルＨＡ　−１６（アクリ
ル系エマルジョン、日本アクリル製）の２％希釈液１０
重量部を加えた。

比較例１ ２５℃のオルソクロロフェノール中で測定した固有粘度
０．６５のポリエチレンテレフタレートをエクストルー
ダーでダイから溶融押出し、これを４０℃に冷却したキ
ャスティングドラム上で静電印加を行いつつ急冷し、厚
さ３１０μｍの未延伸フィルムとし、続いてこれを９３
℃に加熱した金属ロール上で長手方向に３．５倍に延伸
し、次いでテンター内で９８℃の予熱ゾーンを通過させ
、１０５℃で横方向に３．５倍に延伸し、更に２２０℃
で７秒間熱固定を行い、２５μｍの厚さの二軸配向フィ
ルムを得た。

このフィルムの離型テストの結果を表１に示す。

実施例１ 比較例１と同じ二軸配向フィルムの製法において、縦延
伸が終了した一軸延伸フイルムに前記の水性液Ａをキス
コート法で均一に塗布し、２００℃で約１０秒間乾燥し
た。塗布量は約４ｇ／ｍ（ウェット）であった。このフ
ィルムはしわもな（Ｄ−□　　　ル状に巻け、巻姿は良
好であった。このフィルムの離型テストの結果を表１に
示す。

実施例２〜４ 実施例１において水性液Ａの代りに水性液Ｂ。

Ｃ，Ｄを用いること以外は実施例１と全く同様にして得
た二軸配向フィルムの離型性を表１に示す。

これら二軸配向フィルムのロールの巻姿は良好であった
。

表１ 表１から、本発明のフィルムは高い離型性を有すること
が明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未延伸ポリエステルフィルムに二軸延伸配向処理と
   結晶化熱処理を施して二軸配向ポリエステルフィルムを
   製造する方法において、延伸配向が完了していないポリ
   エステルフィルム又は延伸配向が完了しているが熱処理
   結晶化が完了していないポリエステルフィルムの少くと
   も片面にポリオレフィン系水性液を塗設し、次いで乾燥
   処理と、延伸配向・熱処理又は熱処理とを施して配向結
   晶化を完了させることを特徴とする離型性ポリエステル
   フィルムの製造法。 ２、ポリオレフィン系水性液を一軸延伸配向ポリエステ
   ルフィルムの少くとも片面に塗設する特許請求の範囲第
   １項記載の製造法。