JPH04275340A - ポリエステル二軸延伸フィルム - Google Patents
ポリエステル二軸延伸フィルムInfo
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- JPH04275340A JPH04275340A JP3639491A JP3639491A JPH04275340A JP H04275340 A JPH04275340 A JP H04275340A JP 3639491 A JP3639491 A JP 3639491A JP 3639491 A JP3639491 A JP 3639491A JP H04275340 A JPH04275340 A JP H04275340A
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- JP
- Japan
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- temperature
- film
- heat shrinkage
- heat
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温加工後の平面性に
優れたポリエステル二軸延伸フィルム、具体的には各種
コーティングフィルム、フレキシブルプリントサーキッ
ト用フィルム、ＰＰＣ用フィルム、各種受像ベース用フ
ィルム、各種ラミネートフィルムなどに好適であるポリ
エステル二軸延伸フィルムに関するものである。
優れたポリエステル二軸延伸フィルム、具体的には各種
コーティングフィルム、フレキシブルプリントサーキッ
ト用フィルム、ＰＰＣ用フィルム、各種受像ベース用フ
ィルム、各種ラミネートフィルムなどに好適であるポリ
エステル二軸延伸フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、このような用途については、枚葉
状にカットしたフィルムやロール状フィルムを加熱オー
ブンまたは加熱炉中でアニール処理など、弛緩させつつ
、熱処理をかけたフィルムが使用されてきた。
状にカットしたフィルムやロール状フィルムを加熱オー
ブンまたは加熱炉中でアニール処理など、弛緩させつつ
、熱処理をかけたフィルムが使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
低熱収縮性表面処理フィルムは縦方向および横方向の熱
収縮がほぼ同温で開始するため、熱収縮によりフィルム
の平面性が損なわれる、いわゆる、熱ベコが発生しやす
いという欠点があった。また該フィルム上に塗剤を塗布
する場合、縦方向の抗張力が低いため、加工時の張力に
よって加工後の熱収縮挙動が変動しやすく、加工後の縦
横方向の熱収縮挙動のコントロールが難しいという欠点
があった。
低熱収縮性表面処理フィルムは縦方向および横方向の熱
収縮がほぼ同温で開始するため、熱収縮によりフィルム
の平面性が損なわれる、いわゆる、熱ベコが発生しやす
いという欠点があった。また該フィルム上に塗剤を塗布
する場合、縦方向の抗張力が低いため、加工時の張力に
よって加工後の熱収縮挙動が変動しやすく、加工後の縦
横方向の熱収縮挙動のコントロールが難しいという欠点
があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱分析時、融
解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピークが観察
され、融解ピークを除く、最高温度の吸熱ピークと最低
温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜１３０℃の範囲
にあり、且つ１５０℃における縦方向および横方向の熱
収縮率が０．８〜−０．５％であることを特徴とするポ
リエステル二軸延伸フィルムを要旨とするものである。 （ただし、熱収縮率が負の値をとるときは、熱膨脹率を
表す。）本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ジカ
ルボン酸とジオールとの縮合重合によってえられるエス
テル基を含むポリマーである。ジカルボン酸としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、コハク酸、蓚酸
などの脂肪族および芳香族のジカルボン酸をあげること
ができる。ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等
を挙げることができる。前記ジカルボン酸およびジオー
ルは、それぞれ２種類以上が用いられても良い。なお、
このようなポリエステル樹脂の固有粘度は、２５℃のｏ
−クロルフェノール中で測定した値が０．４〜２．０が
好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０である。
解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピークが観察
され、融解ピークを除く、最高温度の吸熱ピークと最低
温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜１３０℃の範囲
にあり、且つ１５０℃における縦方向および横方向の熱
収縮率が０．８〜−０．５％であることを特徴とするポ
リエステル二軸延伸フィルムを要旨とするものである。 （ただし、熱収縮率が負の値をとるときは、熱膨脹率を
表す。）本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ジカ
ルボン酸とジオールとの縮合重合によってえられるエス
テル基を含むポリマーである。ジカルボン酸としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、コハク酸、蓚酸
などの脂肪族および芳香族のジカルボン酸をあげること
ができる。ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等
を挙げることができる。前記ジカルボン酸およびジオー
ルは、それぞれ２種類以上が用いられても良い。なお、
このようなポリエステル樹脂の固有粘度は、２５℃のｏ
−クロルフェノール中で測定した値が０．４〜２．０が
好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０である。
【０００５】本発明に用いられるポリエステル樹脂では
、前記ジカルボン酸やジオール以外に、１０モル％以内
であれば他のモノマーやポリマーが共重合されていても
良い。また、２種類以上のポリエステル樹脂が溶融混合
して用いられても良い。
、前記ジカルボン酸やジオール以外に、１０モル％以内
であれば他のモノマーやポリマーが共重合されていても
良い。また、２種類以上のポリエステル樹脂が溶融混合
して用いられても良い。
【０００６】なお、本発明に用いられるポリエステル樹
脂として特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチ
レン−α，βビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４´−ジカルボキシレートである。
脂として特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチ
レン−α，βビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４´−ジカルボキシレートである。
【０００７】本発明に用いられるポリエステル樹脂には
、本発明の目的を阻害しない範囲で、他種のポリマー、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、難
燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有していても良い。
、本発明の目的を阻害しない範囲で、他種のポリマー、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、難
燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有していても良い。
【０００８】本発明のポリエステル二軸延伸フィルムに
含有される滑剤としては、各種核剤により重合時に生成
した粒子、凝集体、球状あるいはじゅず状の二酸化珪素
粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン
粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を、また、架橋
ポリスチレン粒子、アクリル粒子、イミド粒子のような
有機粒子を、あるいは、それらの混合体をその代表例と
してあげることができる。
含有される滑剤としては、各種核剤により重合時に生成
した粒子、凝集体、球状あるいはじゅず状の二酸化珪素
粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン
粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を、また、架橋
ポリスチレン粒子、アクリル粒子、イミド粒子のような
有機粒子を、あるいは、それらの混合体をその代表例と
してあげることができる。
【０００９】使用される各種粒子の粒径は特に限定され
ないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により測定した
平均粒径が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜４
．０μｍをその代表としてあげることができる。その中
でもその平均粒径の比が１：２以上、好ましくは１：３
以上の２種以上の粒子を併用するのが好ましい。
ないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により測定した
平均粒径が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜４
．０μｍをその代表としてあげることができる。その中
でもその平均粒径の比が１：２以上、好ましくは１：３
以上の２種以上の粒子を併用するのが好ましい。
【００１０】また、本発明のフィルムは、一軸延伸後各
種塗剤を塗布、延伸して得られたフィルムであっても良
いし、また共押出により二層以上に積層されたフィルム
であっても良い。また一軸延伸後、各種ポリマーを押出
コート後、延伸して得せられたフィルムであっても良い
。
種塗剤を塗布、延伸して得られたフィルムであっても良
いし、また共押出により二層以上に積層されたフィルム
であっても良い。また一軸延伸後、各種ポリマーを押出
コート後、延伸して得せられたフィルムであっても良い
。
【００１１】本発明のフィルムは、少なくとも二軸以上
に延伸されていることが必要である。
に延伸されていることが必要である。
【００１２】また、本発明におけるフィルム厚みは特に
限定されないが、通常は０．１〜１５００μｍ、好まし
くは０．５〜３００μｍである。
限定されないが、通常は０．１〜１５００μｍ、好まし
くは０．５〜３００μｍである。
【００１３】本発明のフィルムは、熱分析を行なった際
、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピークが
観察されることが必要であり、また融解ピークを除く、
最高温度の吸熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度
の差が２０〜１３０℃の範囲にあることが必要である。
、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピークが
観察されることが必要であり、また融解ピークを除く、
最高温度の吸熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度
の差が２０〜１３０℃の範囲にあることが必要である。
【００１４】ただしここでいう熱分析は以下の要領で行
なうこととする。
なうこととする。
【００１５】
〔装置〕 ：示差走査熱量分析機〔測定条件〕：
昇温速度 ４０℃／分試料量 １０ｍｇ 試料容器 アルミニウム製容器 雰囲気 窒素流（３０ｍｌ／分）〔手法〕：通常
のＤＳＣ曲線（示差走査熱量分析曲線）とは別にＤＳＣ
曲線の微分曲線も同時に描き、ピークを感度良く検出す
ることとする。
昇温速度 ４０℃／分試料量 １０ｍｇ 試料容器 アルミニウム製容器 雰囲気 窒素流（３０ｍｌ／分）〔手法〕：通常
のＤＳＣ曲線（示差走査熱量分析曲線）とは別にＤＳＣ
曲線の微分曲線も同時に描き、ピークを感度良く検出す
ることとする。
【００１６】本発明において、該ピーク温度差が２０〜
１３０℃の範囲にあることが必要であるが、該温度差が
２０℃未満である場合、熱ベコが生じたり、加工後の熱
収縮率安定性が悪化するため好ましくない。一方１３０
℃を越えた場合は、熱ベコが逆に悪化したり、加工後の
熱収縮率が大きすぎたりするため好ましくないのである
。その中でも該ピーク温度差が４０〜１００℃の場合、
さらに好ましくは５０〜８０℃の場合、本発明のより顕
著な効果を得ることができるため好ましい。
１３０℃の範囲にあることが必要であるが、該温度差が
２０℃未満である場合、熱ベコが生じたり、加工後の熱
収縮率安定性が悪化するため好ましくない。一方１３０
℃を越えた場合は、熱ベコが逆に悪化したり、加工後の
熱収縮率が大きすぎたりするため好ましくないのである
。その中でも該ピーク温度差が４０〜１００℃の場合、
さらに好ましくは５０〜８０℃の場合、本発明のより顕
著な効果を得ることができるため好ましい。
【００１７】本発明においては１５０℃における縦方向
および横方向の熱収縮率は０．８〜−０．５％、好まし
くは、０．７％〜−０．４％以内、さらに好ましくは０
．３〜−０．３％の範囲が好適である。これは、この範
囲にある場合、特に熱ベコ、加工後の熱収縮挙動が良好
であり好ましいのである。
および横方向の熱収縮率は０．８〜−０．５％、好まし
くは、０．７％〜−０．４％以内、さらに好ましくは０
．３〜−０．３％の範囲が好適である。これは、この範
囲にある場合、特に熱ベコ、加工後の熱収縮挙動が良好
であり好ましいのである。
【００１８】本発明においては、縦方向熱収縮率＞横方
向熱収縮率である場合が好適である。これはこの条件を
みたす熱収縮率である場合、加工後の熱収縮挙動が良好
であるため好ましいのである。
向熱収縮率である場合が好適である。これはこの条件を
みたす熱収縮率である場合、加工後の熱収縮挙動が良好
であるため好ましいのである。
【００１９】吸熱ピークの温度及び熱収縮率は弛緩処理
温度によりコントロールできる。
温度によりコントロールできる。
【００２０】次に本発明のポリエステル二軸延伸フィル
ムの代表的な製造方法について説明する。ただし、本発
明は以下の方法に限定されるものではない。
ムの代表的な製造方法について説明する。ただし、本発
明は以下の方法に限定されるものではない。
【００２１】まず常法により重合、各種添加物を必要に
応じて添加したポリエステルのペレットを充分乾燥した
後、公知の押出機を用いて２５０〜３５０℃の範囲で溶
融混練した後、スリット状ダイからシート状に溶融押出
し、ドラム上で冷却固化して未延伸シートを作る。該未
延伸フィルムを延伸温度７０〜１２０℃で縦方向に２．
０〜１０．０倍延伸、冷却した後７０〜１６０℃で横方
向に２．０〜６．０倍延伸を行なう。その後１５０〜２
５０℃で所定時間、必要に応じて０〜３０％の範囲で横
方向に弛緩処理をしつつ熱処理を行なう。その後、必要
に応じて冷却工程を通した後、縦方向に０〜３０％の範
囲で弛緩処理を行ないつつ熱処理を施す。その温度は熱
分析時の融解ピークが所定範囲となるよう行なうものと
する。
応じて添加したポリエステルのペレットを充分乾燥した
後、公知の押出機を用いて２５０〜３５０℃の範囲で溶
融混練した後、スリット状ダイからシート状に溶融押出
し、ドラム上で冷却固化して未延伸シートを作る。該未
延伸フィルムを延伸温度７０〜１２０℃で縦方向に２．
０〜１０．０倍延伸、冷却した後７０〜１６０℃で横方
向に２．０〜６．０倍延伸を行なう。その後１５０〜２
５０℃で所定時間、必要に応じて０〜３０％の範囲で横
方向に弛緩処理をしつつ熱処理を行なう。その後、必要
に応じて冷却工程を通した後、縦方向に０〜３０％の範
囲で弛緩処理を行ないつつ熱処理を施す。その温度は熱
分析時の融解ピークが所定範囲となるよう行なうものと
する。
【００２２】縦方向に行なう弛緩処理は、湿熱下で行な
うと本願発明の効果がより顕著であり好ましい。しかし
、乾熱下で行なっても実用に耐え得る効果はあげられる
。弛緩処理はこの逆の順序で行なっても良い。
うと本願発明の効果がより顕著であり好ましい。しかし
、乾熱下で行なっても実用に耐え得る効果はあげられる
。弛緩処理はこの逆の順序で行なっても良い。
【００２３】本発明の特性の測定方法並びに効果の評価
方法は以下の通りである。
方法は以下の通りである。
【００２４】（１）熱収縮率
ＪＩＳ Ｃ２３１８に基づいて、１５０℃の熱処理を
したときの熱収縮率を評価した。ただし、時間は３０分
とした。
したときの熱収縮率を評価した。ただし、時間は３０分
とした。
【００２５】（２）加工
本発明においては、ポリエステル二軸延伸フィルムに施
され得る加工条件の中でも、比較的過酷と考えられる下
記の条件の工程を受けさせ、加工後のフィルムとして評
価した。雰囲気温度１６５℃で長さ８ｍの熱風オーブン
中を速度２０ｍ／分、張力８０ｋｇ／５００ｍｍ幅なる
条件で７５μｍのフィルムを通した。
され得る加工条件の中でも、比較的過酷と考えられる下
記の条件の工程を受けさせ、加工後のフィルムとして評
価した。雰囲気温度１６５℃で長さ８ｍの熱風オーブン
中を速度２０ｍ／分、張力８０ｋｇ／５００ｍｍ幅なる
条件で７５μｍのフィルムを通した。
【００２６】（３）カール・熱ベコ
一辺の長さ１．２ｍの枚葉に切断後、平板の上に広げる
。蛍光灯ランプをフィルム上に移した際、ランプが真っ
直ぐに見える場合を「◎」、ほとんど真っ直ぐに見える
場合を「○」、様々に歪んで見える場合を「×」とした
。
。蛍光灯ランプをフィルム上に移した際、ランプが真っ
直ぐに見える場合を「◎」、ほとんど真っ直ぐに見える
場合を「○」、様々に歪んで見える場合を「×」とした
。
【００２７】
【実施例】常法によって製造されたポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーチップ（固有粘度＝０．６２、
融点：２５９℃）を１８０℃で２時間減圧乾燥（３ｍｍ
Ｈｇ）した。このチップを２８０℃で圧縮比３．８のス
クリューを有した押出機に供給しＴ型口金から溶融押出
し、静電印加法を用いて表面温度２０℃の冷却ドラムに
巻き付けて冷却固化せしめ、未延伸フィルムとしたのち
、得られたフィルムを９０℃でロール延伸によって縦方
向に３．３倍延伸した。その後、１２０℃で３．６倍横
方向に延伸した後、所定の条件（各々表１に記した）で
熱処理を施し、実施例１〜８、比較例１〜３なるサンプ
ルを得た。フィルム厚みは１００μｍであった。各サン
プルについて、各種特性を評価した。加工は前述の条件
に基づいた。結果は表２に示す。なお、融解ピーク以外
の吸熱ピークのうち最も温度の高い方をＴＰ１、最も温
度の低い方をＴＰ２、両者の差をΔＴとした。
タレートのホモポリマーチップ（固有粘度＝０．６２、
融点：２５９℃）を１８０℃で２時間減圧乾燥（３ｍｍ
Ｈｇ）した。このチップを２８０℃で圧縮比３．８のス
クリューを有した押出機に供給しＴ型口金から溶融押出
し、静電印加法を用いて表面温度２０℃の冷却ドラムに
巻き付けて冷却固化せしめ、未延伸フィルムとしたのち
、得られたフィルムを９０℃でロール延伸によって縦方
向に３．３倍延伸した。その後、１２０℃で３．６倍横
方向に延伸した後、所定の条件（各々表１に記した）で
熱処理を施し、実施例１〜８、比較例１〜３なるサンプ
ルを得た。フィルム厚みは１００μｍであった。各サン
プルについて、各種特性を評価した。加工は前述の条件
に基づいた。結果は表２に示す。なお、融解ピーク以外
の吸熱ピークのうち最も温度の高い方をＴＰ１、最も温
度の低い方をＴＰ２、両者の差をΔＴとした。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】表１，２に示したように、吸熱ピーク差が
２０〜１３０℃にあり、１５０℃における熱収縮率が縦
方向および横方向に各々０．８〜−０．５％にある場合
、熱ベコ、カールなどが少なく、加工後の熱挙動も安定
で、良好な特性を示すことが分かる。
２０〜１３０℃にあり、１５０℃における熱収縮率が縦
方向および横方向に各々０．８〜−０．５％にある場合
、熱ベコ、カールなどが少なく、加工後の熱挙動も安定
で、良好な特性を示すことが分かる。
【００３１】
【発明の効果】本発明のポリエステル二軸延伸フィルム
は熱分析時、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸
熱ピークが観察され、融解ピークを除く、最高温度の吸
熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜
１３０℃の範囲にあり、且つ１５０℃における熱収縮率
が０．８〜−０．５％であるため、高温加工後の平面性
、カールの抑制に優れたフィルムとなったのである。
は熱分析時、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸
熱ピークが観察され、融解ピークを除く、最高温度の吸
熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜
１３０℃の範囲にあり、且つ１５０℃における熱収縮率
が０．８〜−０．５％であるため、高温加工後の平面性
、カールの抑制に優れたフィルムとなったのである。
Claims (2)
- 【請求項１】 熱分析時、融解ピーク以外に少なくと
も２つ以上の吸熱ピークが観察され、融解ピークを除く
、最高温度の吸熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温
度の差が２０〜１３０℃の範囲にあり、且つ１５０℃に
おける縦方向および横方向の熱収縮率が０．８〜−０．
５％であることを特徴とするポリエステル二軸延伸フィ
ルム。 - 【請求項２】 １５０℃における縦方向の熱収縮率が
横方向の熱収縮率より大きいことを特徴とする請求項１
記載のポリエステル二軸延伸フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3639491A JPH04275340A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリエステル二軸延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3639491A JPH04275340A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリエステル二軸延伸フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04275340A true JPH04275340A (ja) | 1992-09-30 |
Family
ID=12468640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3639491A Pending JPH04275340A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリエステル二軸延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04275340A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0620245A1 (en) * | 1993-04-02 | 1994-10-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester film |
| JPH08132523A (ja) * | 1994-11-09 | 1996-05-28 | Toray Ind Inc | 低熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH08164558A (ja) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
| US6303210B1 (en) * | 1998-09-11 | 2001-10-16 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film for thermal transfer ribbon, laminated film composed thereof and its production |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP3639491A patent/JPH04275340A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0620245A1 (en) * | 1993-04-02 | 1994-10-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester film |
| JPH073050A (ja) * | 1993-04-02 | 1995-01-06 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ポリエステルフィルム |
| JPH08132523A (ja) * | 1994-11-09 | 1996-05-28 | Toray Ind Inc | 低熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH08164558A (ja) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
| US6303210B1 (en) * | 1998-09-11 | 2001-10-16 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film for thermal transfer ribbon, laminated film composed thereof and its production |
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