JPS63190100A - フイブリル化繊維およびそれから作られた物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維のフィブリル化、フィブリル化繊維およびそれらの
使用はこの分野においてよく知られている０例えば、ウ
ラディング（Ｗｏ　ｏ　ｄ　ｉ　ｎｇ）らへの米国特許
第２，８１０，６４６号は、濾過し、熱結合し、水フィ
ブリル化、湿式紡糸したフィラメントから水堆積ウェブ
を開示している。

フィラメントは重合したアクリロニトリルおよびアクリ
ロニトリルとそれと共重合可能な少なくとも１種の他の
モノマーの１５重量％までの共重合した混合物から成る
群より選択されるポリマーである。ギブリア（Ｇｉｇｌ
ｉａ）への米国特許第４．４９５，０３０号は、活性炭
および１ミクロンより小さいガラス繊維を含有する湿式
堆積（Ｗｅｔ−１ａｉｄ）シートに対して凝集性゛およ
び支持を与えるフィブリル化ａｍの使用を開示している
。ギブリア（Ｇ　ｉ　ｇ　ｌ　ｉ　ａ）への米国特許第
４．５６５．７２７号は、また、炭素繊維および炭素粒
子の形態の活性炭を含有する湿式堆積シートに対して凝
集性および支持を与えるフィブリル化ｗ１維の使用を開
示している。

フィブリル化アクリル繊維を使用する種々の不織構造体
は、ギブリア（Ｇ　ｉ　ｇ　１　ｆ　ａ）ら、販池Ｆｉ
ｂｅｒ　　Ｐａ　　ｅｒｓ）（１９８４年４月における
アメリカン・ケミカル・ソサイアティの会合において提
出された）に開示された。

最近、化学的保護衣服および、気体および液体の両者の
濾過を包含する濾過の用途において使用するための、活
性炭を含有する紙およびフェルト様構造体を製造するた
めに、不織布技術の可能な使用において非常に興味が持
たれてきた。前述のギブリア（Ｇｉｇｌｉａ）の論文は
、活性炭の繊維または粉末を配合した、いくつかの不織
吸着性フェルト様構造体を記載した。その論文には、そ
こに記載された方法に従って製造されたフィブリル化ア
クリル繊維は、不織布中の充填剤材料、例えば、活性炭
の繊維および粉末の高い配合を可能とすると同時にすぐ
れた湿式強さおよび化学的抵抗を維持することにおいて
有用であると開示されている。

多くの結合剤が過去において入手可能であったが、フィ
ブリル化繊維は、思い紡糸繊維のそれらに比較して、微
細な直径のフィブリルを提供するので、興味が持たれる
ようになってきている。一般に、紡糸繊維は１０ミクロ
ン以上の大きさで製造されるが、不織および他の複合構
造体中に微細粒子を捕捉しかつ結合するためには、１ミ
クロン（横断面）より小さい大きさを必要とすることが
経験されてきた。しかしながら、このような捕捉性質を
提供し、また、複合構造体へ強化および強さを提供する
結合剤が、現在、要求されている。

先行技術のフィブリル化繊維は適切かつ改良された特性
を提供したが、この分野におけるそれ以上の改良が要求
されていることは明らかでり、そしてこの分野において
歓迎される寄与は、低いカナディアン−スタンダード・
フリーネス（Ｃａ　ｎ　ａｄｉａｎ　　５ｔａｎｄａｒ
ｄ　　ＦｒｅｅｎｅｓＳ）および比較的高い引張り強さ
くＴｅｎ５ｉｌｅ　　Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）の高度に望ま
しい物理的特性を有するフィブリル化繊維であろう、従
来、アクリル繊維の領域におけるこれらの性質の制限は
、約２００より低いカナディアン拳スタンダード・フリ
ーネスを有するフィブリル化アクリル繊維が入手不可能
であり、そして確かに、従来の不織布のラインで材料が
加工できφように、有用な引張り強さを組み合わせて有
するものは入手不可能であったということである。先行
技術のこれらおよび他の欠点は、後述する本発明の発見
によって軽減された。

本発明は、フィブリル化繊維が２００より小さいカナデ
ィアン−スタンダード番フリーネス（Ｃ３Ｆ）および少
なくとも１．９７ｋｇ／ｃｍ　（５ポンド／インチ）の
引張り強さくＴＳ）、ここで定義するような、好ましく
は１００より小さい（ＣＳ　Ｆ）を有する、フィブリル
化繊維を提供する。好ましい基材繊維はアクリルの性質
を有するものであり、ことに望ましい繊維は少なくとも
８５％のアクリロニトリル含量（重合前の混合物の合計
上ツマー含量に対してするアクリロニトリルモノマーの
含量の重量に基づく）を有する。とくに有用であるため
には、繊維は、前述の同一基準に基づいて、約８９％以
上、より好ましくは８９〜９０％のポリアクリロニトリ
ル含量を有する。

好ましい成分はメチルメタクリレートからなり、このメ
チルメタクリレートは、好ましくは、前述のように少な
くとも約１０重量％のレベルで存在する。他のコモノマ
ーを制限なしに使用できるが、ただしそれらの含めるこ
とが繊維のフィブリル化能力を低下せず、かつ製造され
るフィブリル化繊維の性質に悪影響を与えないことを条
件とする。このような他の七ツマ−の適合性は、簡単な
実験によって、この分野において容易に決定できる。

極めて有用でありかつある用途に好ましい、フィブリル
化繊維は、約５０より小さいＣ５Ｆおよび／または少な
くとも約１３．７８ｋｇ／ｃｍ（約７ポンド／インチ）
のＴＳを有する繊維を包含する。約２５より小さいＣ３
Ｆを有するフィブリル化繊維は、高い実用性をもつ非常
に望ましい製品を提供する。

本発明の範囲内には、上に要約した繊維を用いて作られ
た不織布およびとくに、毒性蒸気吸収剤、例えば、活性
炭（これに限定されない）をさらに含む不織布が包含さ
れる。いくつかの用途において、前記活性炭は、不織布
の重量の約半分までのレベルで不織布中に単独であるい
は粉末の彫態で存在する活性炭の繊維からなり、すなわ
ち、合計の不織布は活性炭を包含するすべての成分を含
む、このような不織布は、さらに、他の繊維、例えば、
ガラス繊ｔａ（これに限定されない）を不織布の重量の
約２７５までのレベルで含むことができる。繊維のＣ３
Ｆ値が１００より小さい場合、前述の活性炭の量は、便
利には不織布の重量の約半分を越え、そして、事実、好
ましくは不織布の重量の３７４を越え、より望ましくは
約６７７および７７８を越えることができる。

その組成に対して独立に好ましい不織布は空気および水
蒸気に対して透過性であり、そして１例えば、呼吸マス
ク、被服および濾過システム（これに限定されない）の
ようなもののための改良されて構成成分を提供する。

一般に、約５〜約６５重量％のフィブリル化繊維からな
るシートを使用して、種々の源および種別の粉末、フレ
ークおよび繊維を結合することができる。これらの材料
は、前述の活性炭材料、ならびに他の合成（有機および
無機、すなわち、ガラス、ケイ素、ホウ素など）および
天然の繊維、粉末、金属、鉱物など（これに限定されな
い）を包含する。これらの材料は、シートであることが
できか、あるいは、また、ペレットの形態、または、例
えば、プレスした粉末または任意の他の形態であること
ができ、ここでａｍの包含は構造体の一体性を改良する
。

本発明のフィブリル化繊維は、以後定義するように、２
００より小さいカナディアン・スタンダードφフリーネ
スと少なくとも１．９７に、ｇ／ｃｍ　（５ポンド／イ
ンチ）の引張り強さとの組み合わせを含む。

カナディアン・スタンダード・フリーネスは、次の文献
に記載されているようにして測定する＝「フリーネスの
決定（Ｔｈｅ　　Ｄｅｔｅｒｎｉｎａｔｉｏｎ　　ｏｆ
　　Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）Ｊ標準（，１、承認された方法
、１９４０年９月、補正、１９５２年５月、１９６２年
１０月、１９６７年９月、１９６９年６月および１９７
２年４月、作成、物理および化学の規格委員会、技術部
、カナディアンφパルピφアンドウペイパー・アソシエ
ーツ。

引張り強さは、次のようにフェデラル・スタンダード（
Ｆｅｄｅｒａｌ　　５ｔａｎｄａｒｄ）１９１Ａ　　Ｔ
Ｍ　　５１００に従って測定する＝０．６３ｇ（乾燥重
量）のフィブリル化ａｍを２００ｍ１の水中にスラリー
化する６次いで、このスラリーをＮ０１１ワットマン濾
紙を含有する内径１２．５ｃｍのブフナー漏斗に添加す
る。真空を用いて濾紙層上で試験シートを形成する０次
いで、試験シートを濾紙の支持体から分離し、そして約
１１０℃において空気炉内で乾燥する０次いで、得られ
るシートを２．５４ｃｍ（１インチ）のストリップに切
り、これをフェデラル番スタンダード１９１Ａ　　ＴＭ
　　５１００に従って破断引張り強さについて評価する
。

好ましくは、１００以下のＣ３Ｆおよび／または少なく
とも１３．７８ｋｇ／ｃｍ　（７ポンド／インチ）の引
張り強さを有するフィブリル化繊維は特に有用であり、
そして約５０および２５以下のＣ３Ｆ値を有する繊維は
、それぞれ、望ましいおよび非常に望ましい特性を有す
ることがわかった。

これらのフィブリル化繊維から作ったｔａ雑に関すると
、アクリルに基づ＜ａｍは好ましい、とくに、アクリロ
ニトリルのモノマーの寄与が繊維の少なくとも８５％で
あるものは好ましい。モノマーの寄与とは、重合開始直
前に含有されるすべてのモノマーの合計重量に基づく反
応混合物中に用いる七ツマ−の重量を意味する。より高
いアクリロニトリルモノマーの寄与を有する１１＆維は
、とくに好ましい。８９％を越えるアクリル含量は望ま
しく、そしてその含量が約８９〜９０％である組成物は
とくに好ましい。任意の適合性のコモノマーを使用でき
るが、メチルメタクリレートは、ことにその七ツマー含
量が少なくとも１０重量％で、あるとき、とくに適当で
あることがわかった。

他のコモノマーの包含はそれらが提供する補助的性質に
基づく簡単な実験でなすことができ、ただしそれらの包
含は本発明にとって臨界的である前述のＣ３ＦおよびＴ
Ｓ値をＴ達成する能力に実質的に悪影響を与えないこと
を条件とする。理論に拘束されたくないが、本発明のフ
ィブリル化繊維の製造において有用な繊維は、コモノマ
ーの混合物が横方向の弱さおよび縦方向の強さを提供す
るものである。本発明の好ましい形態である、アクリル
ｍ！Ｉを使用するとき、フィブリル化繊維の前駆体は普
通の湿式紡糸法によって作ることができる０本願の出願
時に考えられる最良の方法において、約９０重量％のア
クリロニトリルおよび約１０重量％のメチルメタクリレ
ートからなる湿式紡糸したゲル、熱延伸した、つぶれて
いない（ＵＣｏｌｌａｐｓｅｄ）アクリルＭ７ＡＭを使
用する。詳しくは、また、有用でありうる考えられるコ
モノマーは、他の同様なアクリレート、例えば、エチル
アクリレートを包含する。同様に、他の繊維形成性モノ
エチレン系不飽和モノマー、例えば、酢酸ビニル、塩化
ビニル、スチレン、ビニルピリジン、アクリルエステル
、アクリルアミドなどのホモポリマーおよびコポリマー
はここで考えられる材料の範囲内である。考えられるな
お他の共重合可能なモノマーは、米国特許第３　、０４
７　、４５５号に記載されているものを包含する。

本発明のフィブリル化繊維は、修正された商業的ブレン
ダーを使用して作ることができる。一般に、供給された
ブレードを変更して使用エツジ上に約０．２５ｍｍの破
壊エツジを形成した、修正されたワーリング（Ｗａ　ｒ
　ｉ　ｎ　ｇ）ブランドの商業的ブレンダーは有利であ
ることがわかった。操作において、水中の比較的稀薄な
スラリーまたは前駆体繊維をこのブレンダー装置に導入
しう、次いでこれを使用する繊維の分子量に依存して少
なくとも約１／２時間ないし少なくとも約１時間運転す
る。高分子量、すなわち、約５８．０００と考えられる
アクリル繊維では、１７２時間時間区未次回処理時間は
適切であることはわかり、一方低分子量、す゛なわち、
約４９．０００と考えられる材料では、最低約１時間が
必要であった。本発明にとって、処理時間は臨界的では
なく、そして前駆体の特性および構成、すなわち、分子
量および七ツマー含量とともに変化し、そしてこの開示
をかんがみて簡単な実験によって容易に決定されるであ
ろう、臨界的であるとわかったものは、スラリーが処理
されている間のスラリーの温度の制御であった。先行技
術において、また以下の実施例において立証されるよう
に、スラリーの混合物の加熱へ注意が払われなかった。

正常の出発温度、すなわち、室温に無関係に、処理の機
械的作用は熱エネルギーをスラリーに付与しかつスラリ
ーの温度を約５０℃より高くした。このようにして製造
された繊維は約５００〜７００のＣ３Ｆ値を有し、そし
てそれより低い値は、これらの改良された繊維によって
規定される有用な引張り強さを損失する前には達成でき
なかった０重要なことには、スラリーの温度をより低い
範囲に維持する手段を提供することによって１本発明の
フィブリル化繊維が最初に得られることが発見された。

一般に、スラリーの温度は、この技術を用いて約３０℃
以下に維持するとき、本発明の範囲内の繊維を生成した
。前述の技術を単独で、あるいはスラリーの固形分の変
動と組み合わせて使用して、２０〜３０℃におよびその
付近のスラリーの温度の変動は、フィブリル化繊維の最
終用途のために要求されうるように、Ｃ３ＦおよびＴＳ
の臨界的パラメーターの無限の変動を可能とするであろ
うことは、本発明の範囲内であると考えられる。

前述の商業的ブレンダーの使用は、いずれかの１つのバ
ッチで製造されうる、本発明の繊維の量に関して多少制
限されることが認識される。大量の材料を大きい装置で
製造できることが発見された０本発明の繊維の範囲内の
繊維を生成しない、多くの切断および叩解装置が今日ま
で試みられたことに注意すべきである。小型のワーリン
グ装置への変更のように、グイマックス（Ｄｙｍａｘ）
商標の１０ガロンのミキサーを変更する（すなわち、約
０．２５ｍｍの破壊エツジの変更）と、前駆体の０．７
％のスラリーは３０℃以下に維持され、そして約４時間
で処理され、本発明の範囲内のフィブリル化繊維を生成
した。

必要に応じて、処理の間の分散剤、例えば、エーロゾル
（Ａｅｒｏｓｏｌ・）ＯＴ−７５（アメリカン・サイア
ナミド・カンパニー、ニュージャーシイ州ワイン、から
入手可能）または任意のこのような物質は処理を促進す
ることが発見された。使用する精確な配合のパラメータ
ーまたは装置は本発明の範囲に関して限定されず、そし
てこのようなパラメーターはこの開示から当業者は簡単
な実験で変更および修正できることが考えられる。

本発明によれば、また、前記フィブリル化繊維を単独で
、あるいは、好ましくは、毒物吸収剤または濾過物質と
組み合わせて、含む改良された不織布が提供される。前
記不織布が濾過系おける１要素として作用する用途にお
いて、前記不織布は空気および水蒸気に対して透過性で
あることが好ましい、濾過および毒物吸収剤の範囲内に
は、繊維または粉末またはそれらの混合物の形態の活性
炭の単独またはそれと他の剤との組み合わせが包含され
る。１つの好ましいモードにおいて１本発明の改良され
た生成物は活性炭の繊維、活性炭の粒子およびフィブリ
ル化アクリル繊維をそれらの水懸濁液から湿式堆積する
ことによって調製される。懸濁液は、ａｒｍおよび粒子
の合計重量に基づいて、約１〜１５重量％、好ましくは
約１〜５重量％のブイプリル化アクリル繊維、約６〜テ
５重量％、好ましくは約１０〜６５重量％の活性炭繊維
および約１５〜８５重量％、好ましくは約２０〜７０重
量％の活性炭粒子を含有し、３成分の合計重量は１００
％である。

活性炭粒子、活性炭繊維およびフィブリル化アクリル繊
維は、この分野においてよく知られた慣用の紙製作法に
よって湿式堆積される。！２集剤お−よび界面活性剤を
水懸濁液中に混入して、またこの分野において知られて
いるように、製紙手順を促進することができる。アクリ
ルフィブリル化繊維のかさはｉｎｍ〜約１０ｍｍの長さ
の範囲であるべきである。

活性炭繊維およびその製造法は、また、この分野におい
てよく知られている。それらは、約０゜３〜約１５．０
ｍｍ、好ましくは約０．５〜約ｌＯ，Ｏｍｍの長さで使
用することができ、そして炭素繊維の前駆体１例えば、
コールタ−ピッチ、石油ピッチ、コールタール、石油誘
導サーマルタール、エチレンタール、高沸点石炭タール
蒸留物、ガス油または多核芳香族物質から製造すること
ができる。また、前駆体として、ポリマー、例えば、ア
クリロニトリルのホモポリマーおよびコポリマー、ポリ
ビニルアルコール、フェノー−アルデヒドおよび天然お
よび再生のセルロースは有用である。ここで有用な活性
炭繊維を製造する方法は、米国特許第４，０６９，２９
７号および米国特許第４，２８５，８３１号（前記特許
を引用によってここに加える）に開示されている。

活性炭の粉末または粒子は約０．１〜約５００、好まし
くは約１．Ｏ〜約８０の範囲の粒子サイズを有し、そし
て、また、前述の炭素前駆体から調製される。

本発明の新規な布物質の製造にここで使用する湿式堆積
シート製造法（製紙）は、独特の収着特性、少なくとも
０．０１２７ｃｍ（０，００５インチ）、好ましくは少
なくとも０．０２５４ｃｍ（ｏ　、　ｏ　ｉインチ）の
厚さ、高い収着容量対重量比および流体流に対する高い
高い多孔度を生ずる０本発明の生成物は、炭素粒子のみ
を含有するシートよりも多孔性である。炭素繊維は、シ
ートの平面に対して平行に堆積する傾向があり、シート
を通して、より長い流路を生成し、これによって不純物
を吸着するために利用可能な時間を増加すいる０本発明
の新規な生成物は、活性炭粉末の予期されない追加の配
合を許容する。活性炭繊維と活性炭粒子との組み合わせ
は、これらの活性成分の一方のみを含有するシートより
も、高い性能対コストの比を生ずる。

本発明の新規な在方法の表面は、その製造の間または後
にエンボスして、シートの柔軟性および／または多孔性
を改良することができる。新規な不織布物質は、綿・、
大麻、亜麻、ラミー、ジュート、絹、ウール、皮、フラ
ンネル、綿ネル、スワンスダウン（ｓｗａｎｓｄｏｗｎ
）、ボブリン、セルロースエーテルまたはエステル、ナ
イロン、レーヨン、アセテート、ポリテン、ガラス、岩
綿、アスベストから製造した。織製、不織、編製などし
た裏地、例えば、マット、フェルト、紙などに積層して
材料を強化することができる。

前述の裏地材料への本発明の新規な生成物の積層は、水
蒸”気および空気に対して透過性の接着剤の使用によっ
て達成することができ、このような接着剤は、好ましく
は、フオームの形態で入手可能なもの、例えば、ゴムま
たはアクリルラテックス、ポリウレタンなどである。こ
れらの接着剤は自己接着性であり、硬化のとき、発泡し
かつ固化して強い結合を生成する。

ここに特許請求する新規な布材料の表面は、多孔質シリ
コーンフィルムまたはポリマー、例えば、ポリテトラフ
ルオロエチレンで被覆することによって疎水性とするこ
とができる。さらに、毒性物質を分解できる反応性コー
ティング、例えば、神経ガスを加水分解するスルホン化
ポリマーのコーティングをそれに適用して、活性炭の粒
子および繊維が防御の第２ラインを形成するようにする
ことができる。

本発明の布材料は、広範な用途を有する。それは保護の
目的および、気体および液体の濾過および分離のために
宥用である。用途は布材料の着用服飾品、例えば、軍服
、ブランケット、寝装。

ベッド材料、外科用ドレッシング、包装材料および容器
、カバー、防水シート、テント、カーテン、ガスマスク
、塗料噴霧マスク、空気コンディショニングダクトフィ
ルター、煙道ガス脱臭剤などのへの製作を包含する。

一般に、２００より小さいＣ３Ｆおよび１．９７ｋｇ／
ｃｍ（５ポンド／インチ）のＴＳの組み合わせを有する
本発明の繊維を使用するとき、得られる繊ｍ重量の約半
分までは１便利には、繊維または粉末の形態の活性炭か
らなることができることが発見された。ＣＳＦ値が約１
００以下に減少すると、より高い配合を得ることができ
る。望ましさを増加するとき、布系の活性炭成分は、合
計の布重量の、１７２〜３／４以上、最も望ましくは６
／７以上、さらには７／８以上を構成できる。さらに、
主要比率の他の繊！！（すなわち、重量で、約２７５ま
でのガラス）を混入して布に他の望ましい性質を付与す
ることができる。

本発明のフィブリル化繊維の臨界的パラメーターに加え
て、繊維は次の実施例およびそれ・らから誘導された関
連するグラフおよび顕微鏡写真によってさらに特徴づけ
られ、それらは例示を目的とし、そして特許請求の範囲
に記載される以外、本発明を限定するものと考慮すべき
でない、すべての部および百分率は、特記しないかぎり
、重量による。

実施例１ （比較の基準） 配合室において１ガロンの容量を有する商用ワーリング
ブレンダーを、ブレードの使用エツジに約０．２５ｍｍ
のエツジを形成することによって変更した０次に、アク
リル繊維のスラリー、約０．５６ｇ量％、を２リツトル
の水中で調製し。

これに、また、０．１ｍｇ／１００ｍ１ｃＦ）ｚ−ロゾ
ル（Ａｅｒｏｓｏｌ・）ＯＴ−７５（７）溶液の２ｍｌ
を添加した。使用した約５８．０００の分子量の特定の
繊維は、Ｔ−９８の表示でアメリカン台サイアナミド・
カンパニーから市販されており、そして８９．２％のア
クリロニトリル含量および１０．８％のメチルメタクリ
レート含量を有した。処理前のステープルは、約０．９
５ｃｍ（３／８インチ）平均長さおよび約５．４デニー
ルを有した０次いで、懸濁液をブレンダーに供給し、次
いで４５分間の期間の間処理した。アリコートを処理の
スラリーから１５．２５．３５および４５分に取出し、
そしてスラリーの温度を記録した。各アリコートから得
られるフィブリル化ｍ＃１を、前述のようにあＣ３Ｆお
よびＴＳについて評価した。とくに、Ｎｏ、１ワツトマ
ン（ｗｈａｔｍａｎ）濾紙の１ライナーを含有する１２
゜５ｃｍのＩＤ　ブフナー漏斗に真空下に、２００ｍ１
の水中の約０．６３ｇ　（乾燥）のフィブリル化繊維を
添加することによって、形成した５０゜９　ｇ　／　ｍ
　２の基本重量の１００％シートについてＴＳを測定し
た。いったん試験シートをライナーから除去しかつ乾燥
すると、それを２．５４ｃｍ（１インチ）のストリップ
に切断し、そして評価した。

得られるデータを表１に記蔵し、そ【７て第１図にグラ
フで示す、理解されるように、正規化したプロットのＣ
ＳＦ値は、約５００〜７００の範囲内であった。３５分
の単一の点は、変則であり。

いずれにせよ２２５を越える値を有した。さらに、第２
図、第３図、第４図および第５図は、それぞれ、１５．
２５．３５および４５分の７リコートに対応する、得ら
れたフィブリル化繊維の顕微鏡写真であり、各々は同一
スケール（目盛の比較について参照）で拡大されており
、繊維の処理の結果を示す。

実施例２ 次の変更を用いて、実施例１の手順を反復した： ａ）処理の間スラリーの温度が２４℃と３０℃との間に
維持できるように、ワーリングブレンダーに水冷装置を
装備した。

ｂ）ブレンダーに３リツトルの水中に２１ｇの繊維を含
有するスラリー（すなわち、０．７％のコンシスチンシ
ー）を供給し、これに１ｍｌの分散剤の溶液を添加した
。

Ｃ）ブレンダーを低速のモードで９０分間作動させ、そ
してアリコートおよび温度の読みを処理の第２０分、第
３５分、第６０分、第７５分および第９０分に取り、そ
して試料を前のように評価した。

生のデータを表１に示し、そして第６図（Ｃ５Ｆ）およ
び第７図（ＴＳ）にグラフで示し、第８図〜第９図は、
それぞれ、第２０分および第９０分からの代表的フィブ
リル化繊維の顕微鏡写真である。データのグラフの表示
から理解されるように、低いカナディアン・スタンダー
ド・フリーネスおよび高い引張り強さの臨界的組み合わ
せは、約１／２時間より大きい処理時間で、達成さ゛れ
た。

実施例３ 繊維の低分子量の変種（分子量、約４９　、０００）を
使用したという単一の例外（示す処理時間は別として）
以外、実施例２の手順を反復した。

試料および温度は、処理の第５０分、第７０分、第１１
０分、第１３０分および第１５０分後に取った。生のデ
ータを表１に表わし、そして第１３図（Ｃ５Ｆ）および
第１４図（ＴＳ）にグラフで示し、第１５図〜第２０図
は、それぞれ、第５０分〜第１５０分の７リコートから
の代表的フィブリル化繊維の顕微鏡写真である。データ
のグラフの表示から理解されるように、低いカナディア
ン・スタンダード・フリーネスおよび高い引張り強さの
臨界的組み合わせ、約１時間より大きい処理時間で、達
成された。

実施例４ ダイマクス（Ｄｙｍａｘ）１０ガロンのミキサーのミキ
サーブレードを、実施例１におけるワーリングブレンダ
ーの変更のように、変更した０次いで、ミキサーのタン
クに実施例３と同一の繊維および濃度のスラリーの約７
ガロンを供給した。第２１図から理解されるように、表
１に示す生データのグラフの表示（２，２１／２．３．
３１／２および４時間の処理時間）Ｃ３Ｆは４時間の終
り７０に低下し、そして引張り強さは１゜９６ｋｇ／ｃ
ｍ（１１ポン、１７インチ）であり。

ここに定義する臨界的限界の範囲内に入った。処理の間
、温度は約２２．６８ｋｇ　（５０ポンド）の氷／処理
時間の適用によって維持した。

Ｏワ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　！を実施例５ １８リツトルの水中の１４％のフィブリル化アクリル繊
維、１８％の活性炭繊維および６８％の活性炭粉末の混
合物を、標準の手動製紙機でシートに形成する。シート
を７０℃〜１２０℃に加圧下に乾燥する。得られる布材
料は、キれを通過する蒸気から毒性物質を除去するため
に有効である。

実施例６ 実施例５の手順を、再び、反復するが、ただし１２％の
フィブリル化アクリル繊維、５９％の活性炭繊維および
２９％の活性炭粉末を使用し、そして紙材料を形成後で
あるが乾燥前にエンポシングする。得られる布材料はそ
れを通過する蒸気から毒性物質を除去するために有効で
ある。

実施例７ 実施例６の手順を、再び、反復するが、ただし布材料を
エンポシングしない、乾燥後、この材料を６５７３５ポ
リコツトン布に商業的に入手可使なフオーム接着剤で積
層する。得られる布材料はそれを通過する蒸気から毒性
物質を除去するために有効である。

実施例８ 実施例５の手順を、再び１反復するが、ただし４５％の
フィブリル化アクリル繊維および５５％の活性炭粉末を
使用する。活性炭繊維は使用しない、得られる繊維はそ
れを通過する蒸気から毒性物質を除去するために有効で
ある。

実施例９ 実施例６の手順を、再び、反復するが、ただし６．３％
のフィブリル化アクリルａｍおよび９３．７％の活性炭
繊維を使用する。活性炭粒子は使用しない、得られる布
材料はそれを通過する蒸気から毒性物質を除去するため
に有効である。

実施例１０ 実施例５の手順を、再び、反復するが、ただし１９．４
％のフィブリル化アクリルｍｆａ、ｓｏ％の活性炭繊維
および０．６％のポリテトラフルオロエチレンを使用す
る。活性炭粉末は存在しない、得られる布材料は毒性蒸
気物質の除去に有効である。

実施例１１ 実施例５の手順を、再び、用いるが、ただし６．３％の
フィブリル化アクリル繊維および９３．７％の活性炭繊
維を使用する。活性炭粉末は存在しない、得られる布材
料の２層を実施例７におけるように積層する。得られる
製品は空気から毒性要素を除去するのに有効である。

【図面の簡単な説明】

第４図は、実施例１のデータを示すグラフである（Ｃ３
Ｆ）。 第２図は、実施例１の代表的繊維の顕微鏡写真である（
１５分）。 第３図は、実施例１の代表的繊維の顕微鏡写真である（
２５分）。 第４図は、実施例１の代表的繊維の顕微鏡写真である（
３５分）。 第５図は、実施例１の代表的繊維の顕微鏡写真である（
４５分）。 第６図は、実施例２のデータを示すグラフである（Ｃ３
Ｆ）。 第７図は、実施例２のデータを示すグラフである（ＴＳ
）　。 第８図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である（
２０分）。 第９図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である（
３５分）。 第１０図は、実施例２の代表的ｄｋ！ｌの顕微鏡写真で
ある（６０分）。 第１１図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（７５分）。 第１２図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡゛写真であ
る（９０分）。 第１３図は、実施例３のデータを示すグラフである（Ｃ
３Ｆ）。 第１４図は、実施例３のデータを示すグラフである（Ｔ
Ｓ）。 第１５図は、実施例３の代表的１１！ｌの顕微鏡写真で
ある（５０分）。 第１６図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（７０分）。 第１７図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（９０分）。 第１８図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（１１０分）。 第１９図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（１３０分）。 第２０図は、実施例２の代表的繊維の顕微鏡写真である
（１５０分）。 第２１図は、実施例４のデータを示すグラフである。 特許出願人　アメリカン・サイアナミド・０・Ｓ、　Ｆ
、図面の浄書（内容に変更なし）ＦＩＧ、　４ ＦＩＧ、　５ ｃ、ｓ、Ｆ、　　（ｍｌ） 丁５ ＦＩＧ、　８ ＦＩＧ、９ ＦＩＧ、　１２ Ｃ，Ｆ、Ｓ、（ｍｌ） 丁５ ＦＩＧ、　１５ ＦＩＧ、１６ ＦＩＧ、１７ ＦＩＧ、　２０ こ、　Ｆ　Ｓ、（ｍｌ） 手続補正書（放） 昭和６３年１月１４日 特許庁長官　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２５９４０８号 ２、発明の名称 フィブリル化繊維およびそれから作られた物品３、補正
をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名　称　アメリカン・サイアナミド・カンパニー４、代
理人　〒１０７ ５、補正命令の日付　　　　なし ６、補正の対象 委任状・法人証明書及びそれらの訳文並びに図面７、補
正の内容 手続補正書（刀剣 昭和６３年２月２５日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 ■、事件の表示 昭和６２年特許願第２５９４０８号 ２、発明の名称 フィブリル化繊維およびそれから作られた物品３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　アメリカン・サイアナミド・カンパニー（１）
明細書第３８頁第１４行、同頁第１６行、同頁第１８行
、第３９頁第１行、同頁第７行、同頁第９行、同頁第１
１行、同頁第１３行、同頁第１５行、第４０頁第２行、
同頁第４行、同頁第６行、同頁第８行、同頁第１Ｏ行、
同頁第１２行に「繊維の顕微鏡」、とあるをそれぞれ「
繊維の形状の顕微鏡」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２００より小さいカナディアン・スタンダード・フ
   リーネス（ＣａｎａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒｄＦｒｅｅ
   ｎｅｓｓ）および少なくとも１．９７ｋｇ／ｃｍ（５ポ
   ンド／インチ）の引張り強さを有することを特徴とする
   フィブリル化繊維。 ２、前記繊維は１００より小さいカナディアン・スタン
   ダード・フリーネスを有する特許請求の範囲第１項記載
   の繊維。 ３、前記繊維はアクリルに基づく繊維である特許請求の
   範囲第２項記載の繊維。 ４、前記繊維に対するアクリロニトリルモノマーの寄与
   は少なくとも８５重量％である特許請求の範囲第３項記
   載の繊維。 ５、前記アクリロニトリルのコモノマーはメチルメタク
   リレートからなる特許請求の範囲第４項記載の繊維。 ６、前記繊維に対するアクリロニトリルモノマーの寄与
   は少なくとも８９重量％である特許請求の範囲第４項記
   載の繊維。 ７、前記アクリロニトリルのコモノマーはメチルメタク
   リレートからなる特許請求の範囲第６項記載の繊維。 ８、前記繊維に対するアクリロニトリルモノマーの寄与
   は約８９〜約９０重量％である特許請求の範囲第４項記
   載の繊維。 ９、前記アクリロニトリルのコモノマーはメチルメタク
   リレートからなる特許請求の範囲第８項記載の繊維。 １０、少なくとも１０重量％のメチルメタクリレートか
   らなる特許請求の範囲第３項記載の繊維。 １１、前記繊維は５０より小さいカナディアン・スタン
   ダード・フリーネスを有する特許請求の範囲第１項記載
   の繊維。 １２、前記繊維は少なくとも約１３．７８ｋｇ／ｃｍ（
   約７ポンド／インチ）の引張り強さを有する特許請求の
   範囲第１項記載の繊維。 １３、フィブリル化繊維であって、前記繊維は約２００
   より小さいカナディアン・スタンダード・フリーネスお
   よび少なくとも１．９７ｋｇ／ｃｍ（５ポンド／インチ
   ）を有し、そして前記繊維はアクリロニトリルおよびメ
   チルメタクリレートからなるモノマーの混合物のコポリ
   マーであり、前記アクリロニトリルの寄与は前記モノマ
   ー混合物の少なくとも８５重量％を構成し、そして前記
   メチルメタクリレートの寄与は前記モノマー混合物の少
   なくとも１０重量％を構成することを特徴とするフィブ
   リル化繊維。 １４、約１００より小さいカナディアン・スタンダード
   ・フリーネスを有する特許請求の範囲第１３項記載の繊
   維。 １５、１３．７８ｋｇ／ｃｍ（７ポンド／インチ）より
   大きい引張り強さを有する特許請求の範囲第１４項記載
   の繊維。 １６、約５０より小さいカナディアン・スタンダード・
   フリーネスを有する特許請求の範囲第１５項記載の繊維
   。 １７、約２５より小さいカナディアン・スタンダード・
   フリーネスを有する特許請求の範囲第１６項記載の繊維
   。 １８、特許請求の範囲第１項記載の繊維を含有するウェ
   ブ堆積シートからなることを特徴とする不織布材料。 １９、前記不織布は空気および水蒸気透過性である特許
   請求の範囲第１８項記載の不織布。 ２０、毒性蒸気吸収剤をさらに含む特許請求の範囲第１
   ９項記載の不織布。 ２１、前記毒性蒸気吸収剤は活性炭である特許請求の範
   囲第２０項記載の不織布。 ２２、前記活性炭は活性炭の繊維からなり、そして前記
   前記不織布の重量の約半分までのレベルで存在する特許
   請求の範囲第２１項記載の不織布。 ２３、前記不織布の重量の約２／５までのガラス繊維を
   含む特許請求の範囲第２２項記載の不織布。 ２４、特許請求の範囲第２項記載の繊維を含有するウェ
   ブ堆積シートからなることを特徴とする不織布材料。 ２５、前記不織布は空気および水蒸気透過性である特許
   請求の範囲第２４項記載の不織布。 ２６、毒性蒸気吸収剤をさらに含む特許請求の範囲第２
   ５項記載の不織布。 ２７、前記毒性蒸気吸収剤は活性炭である特許請求の範
   囲第２６項記載の不織布。 ２８、前記活性炭は活性炭の繊維からなり、そして前記
   前記不織布の重量の約半分より大きいレベルで存在する
   特許請求の範囲第２７項記載の不織布。 ２９、活性炭のレベルは前記不織布の約３／４を越える
   特許請求の範囲第２８項記載の不織布。 ３０、活性炭のレベルは前記繊維の約６／７を越える特
   許請求の範囲第２９項記載の不織布。 ３１、活性炭のレベルは前記繊維の約７／８を越える特
   許請求の範囲第３０項記載の不織布。 ３２、フィブリル化アクリル繊維および活性炭を含有す
   るウェブ堆積シートからなり、前記フィブリル化アクリ
   ル繊維は２００より小さいカナディアン・スタンダード
   ・フリーネスおよび１．９７ｋｇ／ｃｍ（５ポンド／イ
   ンチ）より大きい引張り強さを有し、そして前記活性炭
   は不織布の重量の約半分のレベルで前記不織布中に存在
   する活性炭の繊維からなることを特徴とする、改良され
   た空気、液体および水蒸気透過性、毒性蒸気吸収性不織
   布材料。 ３３、前記不織布の重量の約２／５のガラス繊維をさら
   に含む特許請求の範囲第２８項記載の不織布材料。 ３４、フィブリル化アクリル繊維および活性炭を含有す
   るウェブ堆積シートからなり、前記フィブリル化アクリ
   ル繊維は１００より小さいカナディアン・スタンダード
   ・フリーネスおよび１．９７ｋｇ／ｃｍ（５ポンド／イ
   ンチ）より大きい引張り強さを有し、そして前記活性炭
   は不織布の重量の約半分より大きいベルで前記不織布中
   に存在する活性炭の繊維からなることを特徴とする、改
   良された空気、液体および水蒸気透過性、毒性蒸気吸収
   性不織布材料。 ３５、前記活性炭のレベルは前記不織布の約３／４を越
   える特許請求の範囲第３４項記載の不織布。 ３６、活性炭のレベルは前記繊維の約６／７を越える特
   許請求の範囲第３５項記載の不織布。 ３７、特許請求の範囲第１項記載の不織布を組込んだ作
   業員の保護装置。 ３８、前記装置は呼吸マスクである特許請求の範囲第３
   ７項記載の作業員の保護装置。 ３９、前記装置は被服である特許請求の範囲第３７項記
   載の作業員の保護装置。 ４０、前記装置は気体または液体の濾過システムである
   特許請求の範囲第３７項記載の作業員の保護装置。