JPS63190642A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、排気ガス浄化用触媒に関するものである。詳
しく述べると、本発明は、自動車等の内燃機関からの排
気ガス中に含まれる有害成分である炭化水素（ＨＣ）、
−酸化炭素（ｃｏ）および窒素酸化物（ＮＯｘ　）を同
時に除去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、
特に高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されて
ｂｓれた耐久性を有し、かつ上記有害成分に対し、低温
での高い浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関する
ものである。

［従来の技術１ 従来、排気ガス浄化用触媒においては、使用昂が微昂に
限定された貴金属を有効に使用するため、例えば高表面
積の活性アルミナ等に貴金属を出来るだけ高分散に担持
する努力がなされてきた。しかしなたら、貴金属を高分
散に担持した触媒は、初期活性は高いが、高温酸化雰囲
気のような厳しい条件に曝されると、貴金属の粒子成長
や貴金属と担体物質との反応が起こりやすく、貴金属が
高分散に担持されているが故に、却って活性劣化が大き
いという問題があった。

ジルコニアは、本分野においては、触媒の比表面積等の
物性の安定を目的として使用されることが多いが、負金
属の担持基材として使用した例としては、特公昭５７−
２９２１５号および特開昭５７−１５３７３７号におい
て、アルミナおよびジルコニアを含有する被覆層を担体
に形成せしめた後に、貴金属を担持する方法が提案され
ている。

しかし、これらの方法は、大部分の貴金属が実質的には
アルミナに高分散されるため、上記と同様な原因による
活性劣化が起こる。

米国特許第４２３３１８９号では、ジルコニアの被覆層
を担体に形成せしめた後に、ジルコニアに対して低い担
持率のロジウムを担持する触媒が開示されているが、本
発明に開示する貴金属を高い担持率で担持した少量のジ
ルコニアを他の多是の耐火性無機酸化物に分散させた触
媒と比較して、触媒の耐久性能が大幅に劣るものであっ
た。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、使用ｍが徴岱に限定さ
れた貴金属は、条間の高表面積の耐火性無機酸化物に低
い担持率で担持し、出来るだけ貴金属の分散度を高める
べきとする従来の知見とは全く逆に、貴金属を物性を特
定された少量のジルコニアに高い担持率で担持した貴金
属３有ジルコニアを、その平均粒径０．５〜２０μの比
較的大きい凝集粒子に調整し、これを触媒コーティング
層に分散させることにより触媒の耐久性能が飛曜的に向
上することを見出し、本発明を完成するに芋っだのであ
る。

［発明の構成］ 本発明の構成を以下に詳細に説明する。

まず、貴金属のジルコニアへの高い担持率の範囲は、白
金および／またはパラジウムについては５〜３０＠偵％
、好ましくは１０〜２０重量％、ロジウムについては１
〜２０重量％、好ましくは１〜１０重但％である。白金
および／またはパラジウムが５１琵％未満、またはロジ
ウムが１車ω％未満では通常の高分散の状態に近（なり
活性劣化が大きくなる。また、白金および／またはパラ
ジウムが３０重７％を超えたり、ロジウムが２０重量％
を超える場合は、反応に有効に寄与する負金属の活性点
が増加せず、むしろ初期から少な（なるため、触媒の初
期性能が低く、また本発明の担持率の範囲にある場合に
は見られない貴金属の粒子成長が起こり、粒子が巨大化
して触媒の活性は大幅に低下してしまう。

次に、貴金属が高い担持率で担持されたジルコニアを０
．５〜２０μの比較的大きい平均粒子径をもつ凝集粒子
に調整された形で、他の多ωの耐火性無機酸化物に分散
させることが本発明の特徴である。この範囲の平均粒子
径とすることによって、排気ガス浄化反応の効率を阻害
することなく、貴金属と耐火性無機酸化物との相互作用
や反応を緩和することが出来る。

本発明に使用されるジルコニアは、少なくとも１０７７
２７ｇ、好ましくは６０〜１００７７１　　／Ｕの比表
面積を有し、かつ２０００Å以下、好ましくは５００Å
以下の平均一次粒子径を有するものが好適である。

上記物性を右づるジルコニアは、市販のものを使用して
も良く、またジルコニウム塩の水溶液をアンモニア等で
中和し、水洗後、乾燥、焼成する方法等によっても調製
されうるちのぐある。さらに、１０■１％以下のイツト
リウムまたはカルシウム等のアルカリ土類金属にＪ：っ
で安定化されたジルコニアも使用可能である。

こうしたジルコニアは、高い担持率で出金底を担持した
際、良好な担持状態を与える。貴金属の担持は、門金属
溶液をジルコニアと混合後、乾燥し焼成、必要により還
元して行なわれるが、この際ジルコニアは凝集粒子とし
て粒径が大きくなるのでこれをミル等で粉砕して平均粒
子径を０．５〜２０μとする。

本発明に使用されるセリウム酸化物源としては、触媒中
で二酸化セリウム（ｃｅ０２）として存在しうるちので
あれば、出発物質は特に限定されない。例えば市販のＣ
ｅＯ２、炭酸セリウム、水酸化セリウム等が使用可能で
ある。また、セリウム塩の溶液例えば硝酸セリウム溶液
を耐火性無機酸化物に含浸担持してもよい。しかしなが
ら、水不溶性のセリウム化合物に水溶性アルミニウム化
合物およびアルミナ水和物よりなる群から選ばれた少な
くともｌｆｌのものを含浸し、焼成して得られるアルミ
ナ変性セリウム酸化物をセリアとして使用することによ
り、本発明による触媒は一層すぐれた性能を示す。

水不溶性セリウム化合物としては、酸化セリウム、水酸
化セリウム、炭酸、セリウム等が挙げられ、特に炭酸セ
リウムが好ましい。この水不溶性セリウム化合物は微粉
末状で使用され、その粒径は０．１〜１００μである。

また、水溶性アルミニウム化合物および／またはアルミ
ナ水和物としては、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、ジブサイト、パイヤライト、ベ
ーマイト、アルミナゲル、アルミナゾル等が挙げられ、
特に硝酸アルミニウムが好ましい。

かかる水不溶性セリウム化合物と水溶性アルミニウム化
合物および／またはアルミナ水和物の使用割合はとくに
限定はされず、有効にアルミナ変性されたセリウム酸化
物かえられるが、好適にはセリウムとアルミニウムの原
子比で、Ｃｅ／Ａｆ！＝１〜２０、とくに好ましくはＣ
ｅ／△で＝２〜１０である。水不溶性セリウム化合物に
水溶性アルミニウム化合物および／またはアルミナ水和
物を含浸侵は、通常１００〜３００°Ｃで乾燥し、空気
中３００〜７００℃で焼成して、アルミナ変性セリウム
酸化物がえられる。

このようにしてえられる粒子径を調整された真金属含有
ジルコニアおよびセリウム酸化物を含有するスラリーを
一体構造を有するハニカム担体にウォッシュコートし、
乾燥し必要により焼成して完成触媒とする。

一体ａ　Ｊを有するハニカム担体とは、コージェライト
、ムライト、α−アルミナ等のセラミック担体およびス
テンレスまたはＦｅ−Ｃｒ−へＪ合金等の酸化抵抗性の
耐熱金属を用いたメタルモノリス担体のことをいう。

本発明に使用される貴金屈源としては、塩化白金酸、ジ
ニトロジアンミン白金、塩化パラジウム、硝酸パラジウ
ム、塩化ロジウム、硝酸ロジウム、硫酸ロジウム等が好
ましい。

本発明に使用される耐火性無機酸化物としては、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシアなどが
挙げられるが、アルミナ特に活性アルミナの使用が好ま
しい。アルミナの結晶形としては、γ、δ、θ、α、χ
、に、ηのいずれの形でも使用可能である。また、カル
シウム、バリウム等のアルカリ土類元素、さらにクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ジルコニウムな
どの金属元素のうらの少なくとも一種を酸化物の形で０
．１〜３０重量％相持された活性アルミナも使用可能で
ある。

以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではないことは
言うまでもない。

実施例　１ 市販コージェライト質モノリス担体（日本碍子株式会社
製）を用いて触媒を調製した。用いられたモノリス担体
は、横断面が１インチ平方当り約４００個のガス流通セ
ルを右づる外径３３ｎｍφ、長さ７６　ｍ　Ｌの円柱状
のもので、約６５ｍの体積を有した。

白金（Ｐｔ）１．５（］を］混するジニトロジアンミン
白金の硝酸水溶液と、比表面８１６０ＴｒＬ２／ｇ、平
均粒径２００人を有するジルコニア（第−稀元索化学製
）　７．５　（＋を混合し、１２０℃で一晩乾燥した。

その後、空気中４００℃で２時間焼成して１６．７重量
％Ｐｔ含有ジルコニア粉体を調製した。

ロジウム（Ｒｈ）０．３（Ｊを含有する硝酸ロジウム水
溶液と、上記と同様のジルコニア３９を混合し、１２０
℃で一晩乾燥した。その後空気中４００℃で２時間焼成
して９用量％Ｒｈ含有ジルコニア粉体を調製した。

上記Ｐｔ含有ジルコニア粉体およびＲｈ含有ジルコニア
粉体をそれぞれ乳鉢で凝集粒子の平均粒子径が約２０μ
となるよう粉砕した後、比表面積１００ｍ２／ｇの活性
アルミナ１３９ｇおよび市販の酸化セリウム粉体（日産
希元素株式会社ｔＪ）７５（］と混合し、ボールミルで
２０時時間式粉砕することによってコーティング用水性
スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーに前記モノリス担体を
浸漬し、取り出した後セル内の過剰スラリーを圧縮空気
でブローして全ての目詰りを除去した。次いで１３０℃
で３時間乾燥して完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏ
ｂｅＭｉｃｒｏ＾ｎａｌｙｓｉｓ　　（Ｅ　ＰＭＡ　）
によって３０００倍の倍率のＰｔ　、Ｒｈの分布写真を
無作為に３０ケ所撮影し分析したところ、Ｐ【含有ジル
コニアおよびＲｈ含有ジルコニアがそれぞれ平均粒子径
７μで分散していた。

また、この触媒は一個当り、Ｐｔ０．０６５ｇ、Ｒｈ０
．０１３０含有していた。

実施例　２ パラジウム（Ｐｄ）１．５ｇを含有する硝酸パラジウム
水溶液と、実施例１で用いたジルコニア７．５９を混合
し、１２０℃で一晩乾燥した。その後、空気中４００℃
で２時間焼成して、１６．７ｍ岱％Ｐｄ含有ジルコニア
粉体を調製した。

実施例１において、Ｐｔ含有ジルコニア粉体の代わりに
上記Ｐｄ含右ジルコニア粉体を用いる以外は実施例１と
同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｄ含有ジルコニアは平均粒子径５μ、Ｒｈ含有ジル
コニアは平均粒子径６μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｄ　Ｏ，０６５（１１Ｒｈ０．
０１３０含有していた。

実施例　３ Ｐｔ０．９（＋を含有する塩化白金酸水溶液とＰｄＯ，
６ａを含有する塩化パラジウム水溶液との混合溶液と、
実施例１で用いたジルコニア７．５ｇを混合し、１２０
℃で一晩乾燥した。その後、空気中４００℃で２時間焼
成して１０ｆＲＩｆ１％Ｐｔおよび５重量％Ｐｄ含有ジ
ルコニア粉体をｇＡ製した。

実施例１において、Ｐ［含有ジルコニア粉体の代わりに
上記Ｐｔおよびｐｄ含有ジルコニア粉体を用いる以外は
実Ｍｆｆ４Ｊ１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ＰｔおよびＰｄ含有ジルコニアは平均粒子径１３μ、
Ｒｈ含有ジルコニアは平均粒子径５μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰＬ　Ｏ，０３９ｇ、ＰｄＯ，０
２６Ｑ　１Ｒｈ　Ｏ，０１３Ｑ含有していた。

実流例　４ 実施例１で用いたジルコニアの代わりに、比表面積９０
ｍ／ｇ、平均粒径１５０人を有するジルコニア（第−稀
元素化学製）を用いる以外は、実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ｐｔ含有ジルコニアは平均粒子径０．５μ、Ｒｈ含有
ジルコニアは１μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　０．０６５ｇ、ＲｈＯ，０
１３ａ含有していた。

実施例　５ 厚さ６０μでアルミニウムを５ｍ０％含有するフェライ
トステンレススチールの薄板と、この薄板をピッチ２．
５　ｔｍの波形に成形した波板とを交互に重ねて積層し
、外径３３ｍφ、長さ７６ｍｍの円柱状の金Ｂ”Ａモノ
リス担体を成形した。この担体は横断面が１インチ平方
当り約４７５個のガス流通セルを有していた。

実施例１において、コージェライト質モノリス担体の代
わりに上記金ｉ製モノリス担体を用いる以外は実施例１
と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ含有ジルコニアは平均粒子径６μ、Ｒｈ含有ジル
コニアは７μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５（＋　、　Ｒｈ
０．０１３１１１含有していた。

実施例　６ 硝Ｆｅｂ’）ラム（ｃｅ　（ＮＯｓ　）３　・６ｆ−１
２０）２５．２ｇ、！：硝酸鉄〔Ｆｅ（Ｎｏ３）３・９
日２０〕１０、１　Ｉｌｌを純水１００ｇに溶解し、比
表面Ｗｉ１００ｍ２／ｇの活性アルミナ１２７ｇと混合
して、１２０℃で一晩乾燥した。その後、空気中７００
℃でｉｉａ焼成してＣｅＯ２およびＦｅ２Ｏ３含有アル
ミナ粉体を得た。

実施例１において、１３９ｇの活性アルミナの代わりに
上記ＣｅＯ２およびＦｅ２Ｏ３含有アルミナを用いる以
外は、実施例１と同様にして完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ｐｔ含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアがそれ
ぞれ平均粒子径５μで分散していた。

また、この触媒は一個当り、Ｐｔ０．０６５ｏ。

Ｒｈ０．０１３０含有していた。

実施例　７ 硝酸アルミニウムＣＡＩ（ＮＯｘ＞３・９１１２０　）
６５、３０を溶解した１５０ｒｎｌ水溶液と、炭酸セリ
ウム粉末（ｃｅ含有１：ＣｅＯ２として４７重０％）３
１９（＋とを充分に混合し、１３０℃で５時間乾燥した
後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ変性酸
化セリウム（ｃｅ／△１＝５原子比）を：ＪＪ製した。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代わりに、
上記で（７られたアルミナ変性酸化セリウム７５（＋を
用いる以外は、実施例１と同様な方法で完成触媒を得た
。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐ【含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアがそれ
ぞれ平均粒子径３μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５ｇ、ＲｈＯ，０
１３ｏ含有していた。

実胎例　８ 硝酸アルミニウム〔△ｊ！（ＮＯ３）３　・９　Ｈ２Ｏ
）５４、４　（＋を溶解した２２０ｒｄ水溶液と、炭酸
セリウム粉末（ｃｅ含有１：ＣＯ０２として４７重ｎ％
＞４２６０とを充分に混合し、１３０℃で５時間乾燥し
た後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ変性
酸化セリウム（ｃｅ／ＡＩ＝８原子比）を調製した。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代わりに、
上記でえられたアルミナ変性酸化セリウム７５９を用い
る以外は、実施例１と同様な方法で完成触媒を１がた。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアが共に
平均粒子径６μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，Ｏ’６５（１、Ｒｈ０
．０１３（ｌ含有していた。

実施例　９ アルミナゾル（１０重０％アルミナ含有）９４゜７ｇと
、炭酸セリウム（ｃｅ含但：ＣＣＯ２として４７重徂％
）３４０（］と水１０Ｃ７とを混合し、１３０℃で５時
間乾燥した後、空気中５００℃で１時間焼成して、アル
ミナ変性酸化セリウム（ｃｅ／八１へ５原子比）を調製
した。

実施例１において市販の酸化セリ・クム粉体の代わりに
、上記でえられアルミナ変性酸化セリウム７５（ｌを用
いる以外は、実施例１と同様な方法で完成触媒をｑだ。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐ［含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアが共に
平均粒子径１μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５（１、Ｒｈ０．
０１３１１１含有していた。

比較例　１ 実施例１で用いた比表面積１００ｍ　　／Ｑの活性アル
ミナ１５０ｇと、市販の酸化レリウム粉体７５０をボー
ルミルで２０時時間式粉砕することにより、コーティン
グ用水性スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーを実施例１と同様な方
法でコージェライト質モノリス担体にコーティングした
。この活性アルミナと酸化セリウムをコーティングした
担体を、ジニトロジアンミン白金の硝酸水溶液と硝酸ロ
ジウム水溶液との混合溶液に浸漬し、引き出した後、圧
縮空気で余分な水溶液を除いた後、１３０℃で３時間乾
燥し、空気中４００℃で２時間焼成して完成触媒を得た
。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ｐｔ　、Ｒｈ共に０．５μ以上の粒子としては検出さ
れなかった。

この触媒は、−周当りＰｔ　Ｏ，０６５（＋　、Ｒｈ０
．０１３ＣＩ含有していた。

比較例　２ 実施例１で用いた比表面積６０ｍ　　／ａ、平均粒径２
００人のジルコニア１５０ｇと、市販の酸化セリウム粉
体７５（＋をボールミルで２０時時間式粉砕することに
より、コーティング用水性スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーを実施例１と同様な方
法でコージェライト質モノリス担体にコーティングした
。このジルコニアと酸化セリウムをコーティングした担
体に比較例１と同様な方法で、ｐｔとＲｈを担持し、完
成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ　、Ｒｈ共に０．５μ以上の粒子としては検出さ
れなかった。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５（］　、Ｒｈ０
．０１３（ｌ含有していた。

［発明の効果コ 実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１から比較
例２までの触媒の電気炉エージング後における触媒性能
を調べた。

電気炉エージングは、空気中９００℃で２０時間触媒を
加熱するという、非常に厳しい高温酸化雰囲気で行なっ
た。

エージング“後の触媒性能の評価は、市販の電子制御方
式のエンジン（４気筒１８００ｃｃ）を使用し、各触媒
を充填したマルチコンバーターを、エンジンの排気系に
連設して行なった。触媒の三元性能は触媒入口ガス温度
４５０℃、空間速度９０゜０００ｈｒ’の条件で評価し
た。この際、外部発振器より１１１７サイン波型シグナ
ルをエンジンのコントロールユニットに導入して、空燃
比（Ａ／Ｆ）を±０．５　Ａ　／　Ｆ、ＩＨｚで振動さ
せながら平均空燃比を連続的に変化させ、この時の触媒
入口及び出口ガス組成を同時に分析して、平均空燃比が
Ａ　／　Ｆ　＝　１５．１から１４．．１までの００％
Ｈｅ及びＮＯの浄化率を求めた。

上記のようにして求めたＣｏ、、ＨＣ及びＮＯの浄化率
対人口空燃比をグラフにプロットして、三元特性曲線を
作成し、Ｃｏ、Ｎｏ浄化率曲線の交点（クロスオーバー
ポイントと呼ぶ）の浄化率とその交点のΔ／Ｆ値におり
るＨＣ浄化率を求めて触媒の三元性能の評ｌ１Ｉｌｉ基
準とした。

また、触媒の低温での浄化性能は、空燃比を±０．５Δ
／Ｆ、ＩＨｚの条件で振動させながら、平均空燃比をＡ
／Ｆ＝１４．．６に固定してエンジンを運転し、エンジ
ン排気系の触媒コンバーターの前に熱交換器を取り付け
て、触媒入口ガス温度を２００℃から、５００℃まで？
！続的に変化させた時の触媒入口及び出口ガス組成を分
析して、ｃｏｌｌ−（ｃ及びＮｏの浄化率を求めること
により評価した。

上記のようにして求めたＣＯ、ト１ｃ及びＮｏの浄化率
対触媒入ロガス温度をグラフにブロットシ、浄化率が５
０％を示す触媒入口ガス温度（Ｔ　５０　）を求めて、
触媒の低温での浄化性能を評価する基準とした。

以上の触媒性能評価方法により得られた結果を第１表に
示す。

次に、実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１か
ら比較例２までの触媒のエンジン耐久走行後における触
媒活性を調べた。

市販の電子制御方式のエンジン（８気筒４４００ＣＣ）
を使用し、各触媒を充填したマルチコンバーターをエン
ジンの排気系に連設して耐久テストを行なった。エンジ
ンは、定常運転６０秒、減速６秒（減速時に燃料がカッ
トされて、触媒は、高温酸化雰囲気の厳しい条件に曝さ
れる）というモード運転で運転し触媒入口ガス温度が定
常運転時８ｏ、０℃となる条件で５０時間触媒をエージ
ングした。

エンジン耐久走行後の触媒性能評価は、前記電気炉エー
ジング後の評価と全く同じ方法で行ない、触媒の三元性
能及び、低４での浄化性能を比較した。その結果を第２
表に示す。

第１表および第２表より明らかなように、本発明に開示
する白金、パラジウムおよびロジウムを高い担持率で担
持したジルコニアを０．５〜２０μの範囲の平均粒子径
を有する凝集粒子としてコーティング層に分散させた実
施例１から実施例９の触媒は、いずれも與金属を従来の
担持状態とした比較例１および比較例２の触媒よりも非
常にすぐれた触媒性能を示した。

また、セリウム酸化物としてアルミナ変性セリウム酸化
物を使用した実施例７から実施例９の触媒はさらに高い
性能を示した。

以上の結束から、本発明に開示する触媒は、通常のエン
ジン走行条件下はもちろん、高温酸化雰囲気のような厳
しい条件下でも劣化の少ない優れた耐久性をもつ触媒で
あることが明らかである。

特許出願人　　日本触媒化学工業株式会社手　続　補　
正　書　　（自発） 昭和６２年［有］月Ｃ日 特許庁長官　黒田明雄　殿　　　　　　　　　　　１１
、事件の表示 昭和６２年特許願第１’７３ス１号 ２、発明の名称 排気ガス浄化用触媒 ３、補正をする各 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市東区高麗！ｎ　５丁目１番地〉。

・′９ ４、補正の対象 髪 （１）明細書第１１頁第１０行において、［・・・・・
・アルカリ土類元素、−−Ｌミにクロム・・・・・・」
を、 「・・・・・・アルカリ土類元素、ランタン、セリウム
等の希土類元素、さらにクロム・・・・・・」に訂正す
る。

２）同第２０頁第７行において、 「・・・・・・上記でえられアルミナ・・・・・・」を
、「・・・・・・上記でえられたアルミナ・・・・・・
」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）白金および／またはパラジウムを５〜３０重量％
   担持せしめてなるジルコニア（ａ）、および／またはロ
   ジウムを１〜２０重量％ 担持せしめてなるジルコニア（ｂ）をそれぞれ０．５〜
   ２０μの平均粒子径の凝集粒子の形で含有し、さらにセ
   リウム酸化物（ｃ）を含有してなる触媒組成物を一体構
   造を有す るハニカム担体に被覆担持せしめてなるこ とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 （２）当該触媒組成物が当該ジルコニア（ａ）および／
   または（ｂ）、当該セリウム酸化物 （ｃ）およびさらに耐火性無機酸化物（ｄ）からなるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲 （１）記載の触媒。 （３）当該担体１ｌあたり、当該ジルコニア（ａ）およ
   び／または（ｂ）を１〜２０ｇ、当該セリウム酸化物（
   ｃ）をＣｅＯ＿２として１〜１５０ｇ、さらに当該耐火
   性無機酸化物 （ｄ）を５０〜２００ｇをそれぞれ担持せしめてなるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲 （２）記載の触媒。 （４）用いられるジルコニアが少なくとも１０ｍ＾２／
   ｇの比表面積を有し、かつその一次粒子の平均粒径が２
   ０００Å以下であるこ とを特徴とする特許請求の範囲（１）、（２）または（
   ３）記載の触媒。 （５）用いられる耐火性無機酸化物（ｄ）が、活性アル
   ミナであることを特徴とする特許請 求の範囲（２）、（３）または（４）記載の触媒。 （６）当該セリウム酸化物（ｃ）が、水不溶性のセリウ
   ム化合物に水溶性アルミニウム化合 物およびアルミナ水和物よりなる群から 選ばれた少なくとも１種のものを含浸し焼 成して得られるアルミナ変性セリウム酸化 物であることを特徴とする特許請求の範囲 （１）、（２）、（３）、（４）または（５）記載の触
   媒。 （７）当該水不溶性セリウム化合物が、炭酸セリウム、
   酸化セリウムおよび水酸化セリウ ムよりなる群から選ばれたものであり、か つ、当該水溶性アルミニウム化合物が硝酸 アルミニウム、塩化アルミニウムおよび硫 酸アルミニウムよりなる群から選ばれたも のであることを特徴とする特許請求の範囲 （６）記載の触媒。 （８）当該アルミナ変性セリウム酸化物がその組成とし
   てセリウムのアルミニウムに対す る原子比Ｃｅ／Ａｌで１〜２０であること を特徴とする特許請求の範囲（６）または （７）記載の触媒。