JPS63194253A - イオン染料−対イオン錯体を使用した透明または半透明材料の積層方法 - Google Patents

イオン染料−対イオン錯体を使用した透明または半透明材料の積層方法

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JPS63194253A
JPS63194253A JP63003655A JP365588A JPS63194253A JP S63194253 A JPS63194253 A JP S63194253A JP 63003655 A JP63003655 A JP 63003655A JP 365588 A JP365588 A JP 365588A JP S63194253 A JPS63194253 A JP S63194253A
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dyes
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Mead Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２つ以上の透明または半透明の基板？、ある
いは１つは透明または半透明で１つは不透明の基板全相
互に積層する方法に関する。さらに詳細には、本発明は
、光漂白可能なカチオン染料−ボレートアニオン錯体ま
たは光漂白可能なアニオン染料−オニウムイオン錯体の
ような光漂白可能な染料一対イオン錯体？光開始剤とし
て含むラジカル付加重合可能な組成物からなる接着剤全
使用して、透明または半透明の基板を相互に積層する方
法に関する。
ガラス基板やこれに類似した基板に対して現在性われて
いる光積層法では、薄い半透明の層を熱硬化接着剤で相
互に結合する。光架橋可能な接着剤や光重合可能な接着
剤は現在あま）広く使用されてはいない。なぜなら、市
販されているこれらの接着剤は紫外線開始剤を使用する
からである。
ガラス基板やプラスチック基板は、殆んどのＵＶ過敏接
着剤の使用が冥際上できなくなるようなＵＶ範囲で光を
吸収する傾向がある。
染料一対イオン錯体は、ラジカル付加反応に対する有用
な可視光線開始剤であることがわかっている。本発明は
、光漂白可能な染料一対イオン錯体を可視光線開始剤と
して含むラジカル付加重合可能な組成物からなる接着剤
を使用して、２つ以上の透明または不透明の基板全相互
に積層する方法を提供する。従って、本発明は、ガラス
基板や類似の基板の積層において、紫外線開始剤および
熱開始剤を使用することの欠点をなくす方法を提供する
。
従って、本発明は、励起された染料の一重項状態からラ
ジカルを発生させるための手段を提供し、また２つ以上
の透明基板または半透明基板を相互に、あるいは１つは
透明または半透明で１つは不透明の基板全相互に積層す
る際に、接着剤として有用な可視光線硬化性組成物を提
供する。
ガラス基板の積層用接着剤について、ラジカル付加反応
の開始剤として染料一対イオン錯体を使用することの特
に大きな利点は、実質的に異なる波長において光音吸収
する種々の染料から選択することができるという点であ
る。錯体の吸収特性は主として染料によって決まる。従
って、４００ｎｍ以上の光を吸収する染料全選択するこ
とによって、感光性材料の感受性を可視光の範囲にまで
広げることができ、また光にさらすと色が消失するよう
な染料を選択することによって、基板単層と本質的に同
じ位透明な積層品を得ることができる。
本発明の主たる目的は、光開始剤としても光漂白性染料
一対イオン錯体を含んだラジカル付加重合可能な組成物
で、透明または半透明の基板を積層する際の接着剤とし
て有用な組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、積層品における接着剤として有用
な、可視光線感受性の光硬化可能な組成物を提供するこ
とにある。
本発明のさらに他の目的は、透明または半透明積層品に
おける接着剤として使用するたゆの光硬化可能な組成物
で、紫外線を照射したシ熱を加えたシする必要のない組
成物を提供することにある。
これらの目的およびさらに他の目的は、透明または半透
明の基板を積層する方法で、 第１の基板の一方の表面に光硬化可能な組成物を塗被す
る（当該光硬化可能な組成物はラジカル付加重合可能な
または架橋可能な化合物および染料一対イオン錯体から
なシ、当該錯体は化学１ａｔ−吸収することができ、ま
た当該化合物のラジカル重合または架橋を開始させるラ
ジカルを生成する仁とができる）、 塗被された光硬化可能な組成物に第２の基板を当てて積
層品を形成させる（このとき当該光硬化可能な組成物は
当該第１基板と当該第２基板の間に介在する）、および 当該積層品に化学線全照射する（当該第１および第２基
板の少なくとも１つが透明または半透明である） ことからなる積層方法ｔ−（１つの実施例において）提
供する本発明に従って達成される。
本発明の他の実施例は、 第１の基板の一方の表面に光硬化可能な組成物全塗被す
る（当該光硬化可能な組成物はラジカル付加重合可能力
または架橋可能な化合物および染料一対イオン錯体から
なシ、当該錯体は化学線を吸収することができ、また当
該化合物のラジカル重合または架橋全開始させるラジカ
ルを生成することができる）、 塗被された光硬化可能な組成物に第２の基板を当てて積
層凸金形成させる（このとき当該光硬化可能な組成物は
当該第１基板と当該第２基板の間に介在する）、および 当該積層品に化学線を照射する（当該第１および第２基
板の少なくとも１つがガラスである）ことからなるガラ
ス基板積層方法にある。
さらに本発明の他の実施例によれば、染料錯体はカチオ
ン染料−ボレートアニオン錯体またはアニオン染料一対
イオン錯体である。さらに詳細には、染料錯体はシアニ
ン染料−ボレートアニオン錯体、あるいはキサンチン染
料とヨードニウムまたはホスホニウムイオンとの錯体の
よりなアニオン染料錯体である。
本発明の方法は、透明または半透明の基板を積層するの
に有用である。有用な基板の例としては、ガラス基板お
よびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、マイラーフィルムのような透明または
半透明のポリマーフィルム、あるいは保護フィルムとガ
ラスとの積層品などがある。本発明の方法は、窓ガラス
と厚板ガラス全積層する際に特に有用である。
本発明において有用なイオン染料一対イオン錯体は、１
９８６年１２月１８日に出願された米国特許出願番号９
４４，３０５　（代理人文書ＭＤＩ　ｔｓｓ　ｐ　２　
）に記載されている。
これらの化合物では、可視光線吸収体（イオン染料）が
反応性の対イオンにイオン結合している。
染料が励起されたときに、この対イオンがその励起され
た染料に電子全供与するか、あるいは励起された染料か
ら電子全受容するので、この対イオンは反応性全盲する
ということができる。この電子移動プロセスにより、モ
ノマーの重合を開始させることのできるラジカルが発生
する。
本発明において使用されるイオン化合物は、エンカウン
ター錯体（θｎｃｏｕｎｔθｒ　ＣＯｍｐｌθｘｅ日）
、励起錯体、および／または接触イオン対全生じる衝突
錯体のような、（他の感光系において見られる）衝突に
よって生成する化学種とは異なる。例えば、カバノス、
ジョージＪ、およびツロー、ニコラスＪ。
らによる「”可逆性電子移動による光増感“Ｃｈｅｍ、
　Ｒｅｖ、　１９８６．４０１−４４９Ｊ　’！ｌ”参
照。
本発明によれば、イオン染料および対イオンは、解離し
たイオン対としてではなく、安定な非過渡的化合物とし
て、光重合性組成物中に存在する。
この化合物の形成は、拡散や衝突とは無関係である。写
真材料や衝突に基づく錯体全含んだ組成物とは区別され
るので、照射前において本発明の感光性材料中に存在し
ている本質的に全ての増感染料は対イオンにイオン結合
している。
本発明において開始剤として使用されるイオン性化合物
は、通常ＴＭＰＴＡ等のような非極性溶媒に溶けるとい
う点でも特徴付けることができる。
溶ける量は、通常少なくとも約０．１重量％、好ましく
は少なくとも約０．３重量％である。これらの溶解量は
大きくはないけれども、極性溶媒に対するイオン性物質
の溶解度が通常はかなシ低いという事夾ヲ考慮すると、
実質的にはかなシ大きいともいえる。これらの化合物は
溶媒に溶けるけれども、溶液中で染料および対イオンの
解離は起こらない。これらは相互にイオン結合を保持し
たまま存在する。
染料感光による光重合性組成物においては、吸収バンド
全盲する染料によって可視光線が吸収され、染料がその
励起電子状態へと励起され、励起状態の性質（−重環ま
たは三重環）に従ってこの励起状態の寿命が１０−９〜
１０−３となる。この短時間の間に、染料分子への電子
移動あるいは染料分子からの電子移動を促進するために
吸収されたエネルギーが利用され、こうしてラジカルが
生成する。従来の開始剤系では、この移動は拡散制御は
れる。励起された染料は組成物中の別の分子と相互作用
（衝突）し、この分子により励起染料の励起エネルギー
が失われるとともにラジカルが発生する。本発明におい
ては、この電子移動は拡散（衝突）制御され々い。電子
移動は拡散制御速度よシ大きな速度で起こる。スターン
−ポルマーの速度論に基づいて考察すると、このことは
励起染料の励起エネルギー消滅定数Ｋｑ　（ｑ、ｕｓｎ
ｃｈｉｎｃ（ｃｏｎｓｔａｎｔ　）が１０１０より大き
い、さらに詳細には１０１２よシ大きいことを意味して
いる。このような速度においては、電子移動は−ｊＭ、
項状態全状態起こることができる。
従って、本発明はイオン染料の励起状態からラジカル全
発生させるための手段、およびこのようなことを起こさ
せる際に、より長い波長において感受性のある光硬化性
組成物を提供する。
ラジカル付加反応の開始剤としてイオン染料一対イオン
化合物を使用することの特に大きな利点の１つは、実質
的に異なる波長の光を吸収する広範囲の染料から選択す
ることができるという点である。本化合物の吸収特性は
、主として染料によシ決まる。従って、４０Ｑｎｍ以上
の光を吸収する染料全選択することによって、感光性材
料の感受性を可視光の範囲にまで広げることができる。
、カチオン染料−ボレートアニオン化合物は、当業界で
は公知である。映像システムにおけるこれらの化合物の
調製および使用については、米Ｑ％許第３，５６７．４
５３：　４．３０７，１８２；　４，３４３，８９１　
；４．４４７，５２１；および４，４５０，２２７号に
開示されている。本発明において使用される化合物は、
次の一般式ｍで表すことができる （式中、いはカチオン染料であシ、Ｈｌ、　Ｒ２，Ｒ３
゜およびＲ４は独立していて、アルキル基、アリール基
、アルカリール基、アリル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、脂環基、および飽和または不飽和
の複素環基からなる群から選ばれるものである）。
このうち有用な染料となるものは、ボレートアニオンと
の錯体全形成し、光還元性でしかも暗所にて安定なもの
であって、カチオン性のメチン染料、ポリメチン染料、
トリアリールメタン染料、インド９リン染料、チアジン
染料、キサンチン染料、オキサジン染料、およびアクリ
ジン染料などが挙げられる。さらに具体的には、カチオ
ン性のシアニン染料、カルボシアニン染料、ヘミシアニ
ン染料、ローダミン染料、およびアゾメチン染料などが
ある。これらの染料は、カチオン性であるということに
加えて、光漂白性であるという点からも好ましい染料で
ある。さらに、これらの染料は、錯体のイオン性や感受
性を弱めたりする基、あるいは錯体の暗所安定性を低下
させたルする基を含んではな・らない。染料中に通常存
在してはならない基の例としては、遊離のカルボン酸基
やスルホン酸基のような酸基がある。
有用なカチオン染料の特定の例としては、メチレン・ブ
ルー、す７ラニン０．マラカイト・グリーン、一般式ｆ
ｎ）のシアニン染料、および一般式（ＩＩ）のローダミ
ン染料等がある。
ｎ　＝　０．１．２．３゜ Ｒ＝アルキル Ｙ＝　ＣＨ＝ＣＨ，Ｎ−ＣＨ３０（ＣＨ３）２０．　Ｓ
、　ＳθＲ’、Ｒ：アルキル、アリール、及びこれらの
組合せ テストで確認してはいないけれども、米国特許第３，４
９５，９８７号に開示されているカチオン性シアニン染
料は、本発明に対して有用の筈である。
ボレートアニオンは、光が照射され染料へ電子が移動し
た後に生成するボレートラジカルが新たなラジカルの形
成を伴って容易に解離するように設計される。
ＢＲ，１−ＢＲ３＋Ｒ＠（Ｅｑ、　２）例えば、特に好
ましいアニオンは、トリ７エ二ルプチルボレートアニオ
ンおよびドリアニシルプチルポレートアニオンである。
なぜならば、これラノアニオンは容易に解離してトリフ
ェニルボランあるいはトリフニルボランとブ°チルラジ
カル金生成するからでちる。
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４のうちの少なくとも１つ
が、しかし３つ以下がアルキル基であることが好ましい
。ＲＬ、　Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４はそれぞれ、最大２
０個までの炭素原子全盲することができ、通常は１〜７
個の炭素原子を有する。Ｒ１−Ｒ４は、アルキル基とア
リール基またはアラルキル基との組み合わせであること
がさらに好ましく、また３っのアリール基と１つのアル
キル基との組み合わせがこれよシ更に好ましい。
Ｒ１−Ｒ４によって表されるアルキル基の代表的な例と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、はメチル
、ヘキシル、オクチル、ステアリル等がある。アルキル
基は、例えば１つ以上のハロゲン、シアン、アシルオキ
シ、アシル、アルコキシ、またはヒト９０キシ基で置換
させてもよい。
Ｒ１−Ｒ４によって表されるアリール基の代表的な例と
しては、フェニル、ナフチル、およびアニシルのような
置換アリール基がある。アルカリール基としては、メチ
ルフェニル、ジメチル７エ二ル等がある。Ｒ−Ｈによっ
て表されるアラルキル基の代表的な例としては、ベンジ
ルがある。代表的な脂環式の基としては、シクロブチル
、シクロペンチル、およびシクロヘキシル基がある。ア
ルキニル基の例としては、プロピニルおよびエチニルが
あり、またアルケニル基の例としては、ビニル基がある
。
一般には、有用なイオン染料化合物は実験的に確認しな
ければならない。しかしながら、ウェラーの式（レーム
、Ｄ、およびウェラーｔ　Ａ、、　　ｌｓｒ。
Ｊ　Ｃｈｅｍ、　（１９７０）、　８．２５９−２７１
）に基づいて、有用となる可能性のある染料一対イオン
組み合わせ体を確認することができ、これによって次の
ように単純化することができる。
ΔＧ”　Ｅｏｘ−Ｅｒｅａ−ＥＨ’〆　　（Ｅｑ−３）
ここで、ΔＧはギプスの自由エネルギーの変化量でアＤ
　、Ｅ、）ｚはボレートアニオンＢＲ４ｔの酸化電位で
あり、Ｅｒｅｄはカチオン染料の還元電位であシ、Ｅｈ
１／′は染料を励起させるために使用される元のエネル
ギーである。有用な化合物であれば、自由エネルギー変
化は負の値？示す。同様に、化合物が暗所安定であるた
めには、染料の還元電位とボレートの酸化電位との差カ
ニ負、すなわちＥＯＸ　−Ｅｒｅｄ　）　Ｏでなければ
ならない。
上述したように、第２式は単純化して表したものであっ
て、ある化合物が本発明において有用であるか否かを確
実に予断できるわけではない。これ以外にも有用である
か否かの決定に対して影響？与え得る他の数多くのファ
クターがある。例えば１つのファクターとして、化合物
に及ぼすモノマーの影響が挙げられる。別のファクター
としては、イオン間の半径距離がある。また、ウエラー
の式からあまりにも大きな負の値が得られた場合は、式
からの逸脱が起きている可能性があることもわかってい
る。さらに、ウエラーの式では電子の移動が予言できる
だけであって、ある特定の化合物が重合の効率的な開始
剤であるかどうかは予言できない。従って、この式はい
わば有用な第１近似式というべきである。
本発明において有用なカチオン染料−ボレートアニオン
化合物の特定の例しそのλｍａｘと共に以下の表に示す
。
Ｐｈ５Ｂθｎ　−Ｇ４Ｈｇ Ｆ１１１３Ｂｅｎ−Ｃ４Ｈ９ Ｐｈ３Ｂθｎ−Ｃ：４Ｈ９ Ｐｈ５Ｂｅｎ　−Ｃ４Ｈ９ Ｐｈ５ＢＯｎ−Ｃ４Ｈ９ ７Ａ　　　　ｎ−ブチル　　　　フェニル７８　　　　
ｎ−へキシル　　　フェニル７０　　　　ｎ−ブチル　
　　　フェニルθ Ａｒ５−Ｂ−Ｒ’ ８Ａ　メチル　　　　ｎ−ブチル　　フェニル８Ｂ　　
メ＋ル　　　　ｎ−へキシル　フェニル８０　　ｎ−ブ
チル　　ｎ−ブチル　　フェニル８Ｄ　　　ｎ−ブチル
　　ｎ−へキシル　フェニル８Ｅ　　　ｎ−ヘプチル　
ｎ−ブチル　　　フェニル８　Ｆ　　　ｎ　−ヘプチル
　ｎ−へキシル　フェニル８Ｇ　エチル　　　　ｎ−ブ
チル　　フェニルＡ　　　　ＲＲ’　　　　　　　　Ａ
ｒ１１Ａ　　メチル　　　　ｎ−ブチル　　　フェニル
１１Ｂ　　メチル　　　　１１−へキシル　　フェニル
１１０　　　ｎ−ブチル　　　ｎ−グチル　　　フェニ
ル１１Ｄ　　　ｎ−グチル　　　ｎ−へキシル　　フェ
ニル１１Ｅ　　　ｎ−−２ンチル　　ｎ−ブチル　　　
フェニル１１Ｆ　　　ｎ−ｄメチル　　ｎ−へキシル　
　フェニル１１Ｇ　　　ｎ−ヘプチル　　ｎ−ブチル　
　　フェニル１１Ｈｎ−ヘプチル　　ｎ−へキシル　　
フェニルＩＩＩ　　　メチル　　　　ｎ−ブチル　　　
フェニルカチオン染料−ボレートアニオン化合物は、公
知の方法でホウ酸塩を染料と反応させ、対イオン交換奮
起こさせることによって作製することができる。ヒシキ
、　Ｙ、　、　Ｒｅｐｔｕ、　Ｓｃｉ、　Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｉｎ５ｔ。
（１９５３）、坦、　ｐｐ　７２−７９全参照。有用な
ホウ酸塩は、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、トリフ
ェニルジチルホウ酸ナトリウム、ドリアニシルプチルホ
ウ酸ナトリウムのようなナトリウム塩、およびテトラフ
ェニルホウ酸テトラエチルアンモニウムのようなアンモ
ニウム塩である。
本発明においては、アニオン染料化合物も有用である。
アニオン染料錯体の代表的な例としては、式（ＩＩ／）
のアニオン染料−ヨードニウム化合物：（Ｒ５−Ｉ−Ｒ
６）ｎＤ−ｎ（Ｍ） （式中、Ｄ−はアニオン染料でｌ、Ｒ５とＲ６はそれぞ
れ独立していて、フェニルまたはナフチルのような芳香
核からなる群から選ばれるものであシ、そしてｎは１ま
たは２である；および式（Ｖ）のア二オ／染料−ピリリ
ウム化合物： （式中、Ｄ−およびｎは上記にて規定した通りである）
がある。
アニオン染料の代表的な例としては、キサンチン染料お
よびオキソノール染料がある。例えば、ローズ・ベンガ
ル、ニオシン、エリトロシン、フルオレツセインなどの
染料が有用である。ヨードニウムイオンおよびピリリウ
ムイオンに加えて、アニオン染料−スルホニウムカチオ
ンおよびアニオン染料−ホスホニウムカチオンなどの錯
体化合物も有用であると考えられる。
カチオン染料化合物の場合と同じように、つエラーの式
に基づき、負の自由エネルギーを有するものを有用な染
料−カチオン組み合わせ体であるとして確認することが
できる。
アニオン染料化合物の特定の例を第２表に示す（λｍａ
ｘはＴＭＰＴＡ中にて約５７０ｎｍ）。第２表において
、記号φはフェニル基として、また構造として使用され
ている。
表２ 本発明において有用なラジカル付加重合性または架橋化
合物の最も代表的な例はエチレン性不飽和化合物であシ
、さらに具体的には、ポリエチレン性不飽和化合物であ
る。これらの化合物としては、ビニル基あるいはアリル
基のようなエチレン性不飽和基全１つ以上有するモノマ
ー、および末端部あるいは側部にエチレン性不飽和基を
有するポリマーがある。このような化合物は当業界では
公知であり、トリメチロールプロノンやはンタエリスリ
トール等のような多価アルコールのアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステル、アクリレートまたはメタ
クリレート末端のエポキシ樹脂、アクリレートまたはメ
タクリレート末端のポリエステルな２がある。代表的な
例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールフロ
パントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、−？ンタエリス
リトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート、ジインタエリスリトールヒドロキ
シインタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）、ヘキサンジオー
ル１．６−ジメタクリレート、およびジエチレングリコ
ールジメタクリレートなどがある。
イオン染料化合物の使用量は通常、光硬化性組成物中に
存在する光重合性あるいは架橋性化合物の重量を基準と
して、最大的１重景チである。さらに具体的には、本化
合物は約０．２〜０．５重量％の量で使用される。
本化合物は開始剤として単独で使用することができるけ
れども、フィルムの速度がかなり遅いために、酸素によ
る妨害が認められることがある。
従って、本化合物を自動酸化剤と組み合わせて使用する
のが好ましいことが明らかと逢っている。
自動酸化剤とは、ラジカル連鎖反応過程において酸素を
消滅させることのできる化合物である。
有用な自動酸化剤の例はＮ、　Ｎ−ジアルキルアニリン
類である。好ましいＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン類は、
オルト−１）ｌ’＋、またはこ二二位の１つ以上を以下
の基で置換したジアルキルアニリンであるエステル、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、３．４−テトラメチ
レン、フェニル、トリフルオロメチル、アセチル、エト
キシカルボニル、カルボキシ、カルボキシレート、トリ
メチルシリルメチル、トリメチルシリル、トリエチルシ
リル、トリメチルゲルマニル、トリエチルゲルマニル、
トリメチルスタニル、トリエチルスタニル、ｎ−ブトキ
シ、ｎ−ａブチルオキシ、フェノキシ、ヒドロキシ、ア
セチルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピル
チオ、チオ−（メルカプト−）、アセチルチオ、フルオ
ロ、クロル、ブロモ、およびヨード。
本発明において有用なＮ、Ｎ−ジアルキルアニリンの代
表的な例としては。４−シアノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−アセチル−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン、４
−；ｌ’ロモーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、エチル４−
　（Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエート、３−ク
ロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−クロル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、３−エトキシ−Ｎ。
Ｎ−ジメチルアニリン、４−フルオロ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、４−メチル−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン
、４−エトキシ−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルチオアニシジン、４−アミノ−Ｎ。
Ｎ−ジメチルアニリン、３−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチ
ル−１，４−ジアニリン、４−アセトアミド−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン等がある。
好ましいＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン類はオルト−位が
アルキル基で置換されているものであって、２．６−ジ
インブロビルーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、２．６−ジ
エテルーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、　Ｎ。
２、４．６−はンタメチルアニリン（ＰＭＡ）、および
ｐ−ｔ−ブチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどがある
。
本発明においては、自動酸化剤は約４〜５重量％の濃度
で使用するのが好ましい。
錯体は４００ｎｍより長波長において光音吸収するので
、化学線に対する初期照射間に着色する。
しかしながら、本発明に対して使用できるためには、可
視光線または周囲紫外線（例えば、日光）にさらに曝さ
れることによって本質的に透明に漂白されなければなら
ない。
本発明の光硬化性組成物は、従来の方法に従って第１透
明基板または第１半透明基板に塗被することができる。
代表的な塗被手段としては、はけ塗膜、吹き付は塗り、
ロール塗布、ナイフ塗布等がある。塗り厚は通準約１〜
２０ξクロン、好ましくは５〜１０ミクロンである。
場合によっては、接着剤の粘度全調整して気泡やこれに
類似したもののない平滑な塗膜を得やすくするのが好ま
しい。組成物の粘度は、炭酸プロピレンのような不活性
希釈剤を加えたシ、あるいはモノマーを配合し之シする
ことによって調整することができる。
第１基板の一万の表面に光硬化性組成物を塗被した後、
第２基板金光硬化性組成物に当てて、第１基板と第２基
板の間に光硬化性組成物が介在するようにする。次いで
得られた３層構造物に光を照射する。
完全な透明性が必要とされる場合、染料は光漂白性でな
ければならない。すなわち、可視光線あるいは日光に曝
されたら、本質的に無色の状態にまで漂白されなければ
ならない。色合い付与効果が望ましい場合は、染料の光
漂白性能は要求されない。このように、本発明の方法は
通常光漂白性染料全含有した染料錯体を使用する必要が
あるけれども、これに限定されるものではなく、透明性
が要求されない用途においては非漂白性の錯体の使用も
可能である。
本発明を詳細に、また好まＬ２い実施例を挙げつつ説明
してきたことから、本発明の範囲から逸脱することなく
、種々の変形が可能であることは明らかである。
手　　続　　補　　正　　書 昭和６３年４月に日 １、事件の表示 昭和６３年特許願第３６５５号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名称　　ザ・ミード・コーポレーション４、代理人 ５、＠正の対象 明細書の［発明の詳細な説明］の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２３頁化合物番号７の構造式を以下に訂
正する。
「 」 以　　　上 手　　続　　補　　正　　書 昭和６６年４月エフ日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）透明または半透明の基板を積層する方法であって、 第１の基板の一方の表面に光硬化可能な組成物を塗被す
    ること、前記光硬化可能な組成物はラジカル付加重合可
    能なまたは架橋可能な化合物および染料一対イオン錯体
    からなり、前記錯体は化学線を吸収することができ、か
    つ前記化合物のラジカル重合または架橋を開始させるラ
    ジカルを生成することができる、 塗被した光硬化可能な組成物に第２の基板を適用して積
    層体を形成させること、このとき、当該光硬化可能な組
    成物は、当該第１基板と当該第２基板の間に介在する、
    および 当該積層体を化学線に曝すこと、前記第１および第２基
    板の少なくとも１つの基板が透明または半透明である からなる積層方法。 ２）当該錯体が光漂白可能である特許請求の範囲第１項
    に記載の方法。 ３）当該錯体がカチオン染料−ボレートアニオン錯体で
    ある特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４）当該カチオン染料−ボレートアニオン錯体が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ という式で表される錯体（式中、Ｄ＋カチオン染料部分
    であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一ま
    たは異なって、アルキル基、アリール基、アラルキル基
    、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、脂環
    基、複素環基、およびアリル基からなる群から選ばれる
    基である）である特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５）当該カチオン染料が、カチオン性のメチン染料、ポ
    リメチン染料、トリアリールメタン染料、インドリン染
    料、チアジン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、
    およびアクリジン染料からなる群から選ばれる特許請求
    の範囲第４項に記載の方法。 ６）当該化合物がエチレン性不飽和化合物である特許請
    求の範囲第５項に記載の方法。 ７）当該錯体がアニオン染料錯体である特許請求の範囲
    第２項に記載の方法。 ８）当該アニオン染料が、キサンテン染料およびオキソ
    ノール染料からなる群から選ばれる特許請求の範囲第７
    項に記載の方法。 ９）当該錯体が、アニオン染料−ヨードニウムイオン錯
    体またはアニオン染料−ピリリウムイオン錯体である特
    許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０）ガラス基板を積層する方法であって、第１の基板
    の一方の表面に光硬化可能な組成物を塗被すること、前
    記光硬化可能な組成物はラジカル付加重合可能なまたは
    架橋可能な化合物および染料一対イオン錯体からなり、
    当該錯体は化学線を吸収することができ、かつ当該化合
    物のラジカル重合または架橋を開始させるラジカルを生
    成することができる、 塗被した光硬化可能な組成物に第２の基板を適当して積
    層体を形成させることこのとき、当該光硬化可能な組成
    物は、当該第１基板と当該第２基板との間に介在する、
    および 当該積層体を化学線に曝すこと、当該第１および第２基
    板の少なくとも１つの基板が、ガラスである からなる積層方法。 １１）当該イオン染料一対イオン錯体が光漂白性である
    特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２）当該錯体がカチオン染料−ボレートアニオン錯体
    である特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３）当該カチオン染料−ボレートアニオン錯体が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ という式で表される錯体（式中、Ｄ＾＋はカチオン染料
    部分であり、、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は
    同一または異なって、アルキル基、アリール基、アラル
    キル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基
    、脂環基、複素環基、およびアリル基からなる群から選
    ばれる基である）である特許請求の範囲第１２項に記載
    の方法。 １４）当該カチオン染料が、カチオン性のメチン染料、
    ポリメチン染料、トリアリールメタン染料、インドリン
    染料、チアジン染料、キサンテン染料、オキサジン染料
    、およびアクリジン染料からなる群から選ばれる特許請
    求の範囲第１３項に記載の方法。 １５）当該化合物がエチレン性不飽和化合物である特許
    請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６）当該錯体がアニオン染料錯体である特許請求の範
    囲第１１項に記載の方法。 １７）当該アニオン染料が、キサンテン染料およびオキ
    ソノール染料からなる群から選ばれる特許請求の範囲第
    １６項に記載の方法。 １８）当該錯体が、アニオン染料−ヨードニウムイオン
    錯体またはアニオン染料−ピリリウムイオン錯体である
    特許請求の範囲第１７項に記載の方法。 １９）当該基板の少なくとも１つの基板が透明または半
    透明のポリマーフィルムである特許請求の範囲第１項に
    記載の方法。 ２０）当該第１基板および当該第２基板がガラスである
    特許請求の範囲第１０項に記載の方法。
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