JPS63196612A - グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物． - Google Patents
グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物．Info
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- JPS63196612A JPS63196612A JP62028194A JP2819487A JPS63196612A JP S63196612 A JPS63196612 A JP S63196612A JP 62028194 A JP62028194 A JP 62028194A JP 2819487 A JP2819487 A JP 2819487A JP S63196612 A JPS63196612 A JP S63196612A
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、平均一分子当り少なくとも１つの不飽和末端
基を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系モ
ノマーとを、分子量調節剤の存在下に塊状重合してなる
両者のグラフト物を含む相溶性に優れた組成物を得るも
のであり、簡便な操作により優れた透明性、流動性、及
び低減された光学歪み有する組成物を提供できるもので
あり、光ディスク、光学用レンズ等にも好適に使用可能
なものである。
基を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系モ
ノマーとを、分子量調節剤の存在下に塊状重合してなる
両者のグラフト物を含む相溶性に優れた組成物を得るも
のであり、簡便な操作により優れた透明性、流動性、及
び低減された光学歪み有する組成物を提供できるもので
あり、光ディスク、光学用レンズ等にも好適に使用可能
なものである。
従来、光学用透明成形品の材料としては、アクリル樹脂
が透明性、流動性が良く複屈折が小さい等の特徴から光
学用透明成形品の材料として知られている（特開昭５６
−１３１６５４号他）。しかし、アクリル樹脂は耐熱性
が約７０℃と低く、耐衝撃性も低く、水分により反りを
生じ易いという欠点がある。
が透明性、流動性が良く複屈折が小さい等の特徴から光
学用透明成形品の材料として知られている（特開昭５６
−１３１６５４号他）。しかし、アクリル樹脂は耐熱性
が約７０℃と低く、耐衝撃性も低く、水分により反りを
生じ易いという欠点がある。
上記の欠点をなくす為、粘度平均分子量が１５゜０００
〜１８．０００のポリカーボネート樹脂をディスクやレ
ンズ等の成形材料として用いること（特開昭５８−１８
０５５３号）が検討されているが、なお流動性が不十分
であり、重要視されている複屈折が大きい等の欠点を有
し、その使用には限界がある。
〜１８．０００のポリカーボネート樹脂をディスクやレ
ンズ等の成形材料として用いること（特開昭５８−１８
０５５３号）が検討されているが、なお流動性が不十分
であり、重要視されている複屈折が大きい等の欠点を有
し、その使用には限界がある。
上記の理由から、芳香族ポリカーボネート樹脂の持つ優
れた特徴を維持し、光学的な歪みを解消する方法が検討
されている。
れた特徴を維持し、光学的な歪みを解消する方法が検討
されている。
流動性の改良からは、芳香族ポリカーボネート樹脂とビ
ニル芳香族ポリマーとを配合してなる組成物は周知であ
るが、相溶性に難点があり、この改良法が種々検討され
、例えば、変性ポリスチレンと２価のフェノール類とを
共重合させる方法（Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、 Ｐ
ｔ、Ａ−１，ｖｏｌ、７．１３３９〜１３４７（１９６
９）など）、フェノール性水酸基含有変性ポリスチレン
の存在下に２価のフェノール類を重合させる方法、変性
ポリカーボネート樹脂とスチレンモノマーとを溶液重合
させる方法（特公昭４８−２５０７６号公報、特開昭５
５−５０００９号公報等）がある。
ニル芳香族ポリマーとを配合してなる組成物は周知であ
るが、相溶性に難点があり、この改良法が種々検討され
、例えば、変性ポリスチレンと２価のフェノール類とを
共重合させる方法（Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、 Ｐ
ｔ、Ａ−１，ｖｏｌ、７．１３３９〜１３４７（１９６
９）など）、フェノール性水酸基含有変性ポリスチレン
の存在下に２価のフェノール類を重合させる方法、変性
ポリカーボネート樹脂とスチレンモノマーとを溶液重合
させる方法（特公昭４８−２５０７６号公報、特開昭５
５−５０００９号公報等）がある。
これらの方法は優れたものであるが、■塩化メチレン、
クロロベンゼンなどの溶媒を使用することが必須である
こと、■未反応スチレンや二価フェノールと溶媒との分
離並びにそれらの循環再使用が必要なこと、■用いた溶
媒等が製品中に混入する可能性が大きいことなどの問題
点を有するものであり、特に、特開昭５５−５０００９
号公報による方法の場合、原料ポリカーボネートとスチ
レン系モノマーとの反応系中の濃度３０重量％以上とす
ると、得られた樹脂の透明性などの物性が劣化する欠点
がある。
クロロベンゼンなどの溶媒を使用することが必須である
こと、■未反応スチレンや二価フェノールと溶媒との分
離並びにそれらの循環再使用が必要なこと、■用いた溶
媒等が製品中に混入する可能性が大きいことなどの問題
点を有するものであり、特に、特開昭５５−５０００９
号公報による方法の場合、原料ポリカーボネートとスチ
レン系モノマーとの反応系中の濃度３０重量％以上とす
ると、得られた樹脂の透明性などの物性が劣化する欠点
がある。
本発明者らは、上記の欠点を改良する方法について鋭意
検討した結果、不飽和末端基を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とスチレン系モノマーとを、分子量調節剤の
存在下に塊状重合する方法を見出し、本発明を完成させ
るに至った。
検討した結果、不飽和末端基を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とスチレン系モノマーとを、分子量調節剤の
存在下に塊状重合する方法を見出し、本発明を完成させ
るに至った。
すなわち、本発明は、平均一分子当り少なくとも１つの
不飽和末端基を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とス
チレン系モノマーとを、分子量調節剤の存在下に塊状重
合してなることを特徴とするスチレン系ポリマーと芳香
族ポリカーボネート樹脂とのグラフト物を含むグラフト
ポリカーボネート樹脂組成物である。
不飽和末端基を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とス
チレン系モノマーとを、分子量調節剤の存在下に塊状重
合してなることを特徴とするスチレン系ポリマーと芳香
族ポリカーボネート樹脂とのグラフト物を含むグラフト
ポリカーボネート樹脂組成物である。
以下、本発明の構成について説明する。
本発明の平均一分子当り少な（とも１つの不飽和末端基
を有する芳香族ポリカーボネートの製法は、分子量調節
剤若しくは末端停止剤として、不飽和二重結合を有する
一官能性化合物を、又はこれと従来の末端停止剤とを併
用して用いる他は従来の芳香族ポリカーボネート樹脂と
同様の製法、界面重合法、ピリジン法、クロロホルメー
ト法等の溶液法で製造されるものであり、粘度平均分子
量２．０００〜１００，０００ 、好ましくは５．００
０〜５０．０００、特に６．０００〜３０．０００のも
のである。
を有する芳香族ポリカーボネートの製法は、分子量調節
剤若しくは末端停止剤として、不飽和二重結合を有する
一官能性化合物を、又はこれと従来の末端停止剤とを併
用して用いる他は従来の芳香族ポリカーボネート樹脂と
同様の製法、界面重合法、ピリジン法、クロロホルメー
ト法等の溶液法で製造されるものであり、粘度平均分子
量２．０００〜１００，０００ 、好ましくは５．００
０〜５０．０００、特に６．０００〜３０．０００のも
のである。
本発明のポリカーボネート樹脂単位の製造に使用する二
価フェノール系化合物として好ましいものは、具体的に
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−ブロモフェニル）フロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
フェニルメタンが例示される。
価フェノール系化合物として好ましいものは、具体的に
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−ブロモフェニル）フロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
フェニルメタンが例示される。
又、不飽和末端基を導入するための不飽和二重結合を有
する一官能性化合物としては、アクリル酸クロライド、
メタクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリ
ルアルコールクロロホルメート、イソプロペニルフェノ
ールクロロホルメート及びヒドロキシスチレンクロロホ
ルメートなどの酸クロライド及びクロロホルメート；イ
ソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、ヒドロ
キシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエ
ステル及び安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和
基を有するフェノール類等が挙げらる。これら化合物は
従来の末端停止剤と併用してもよいものであり、上記し
た二価フェノール系化合物１モルに対して、１〜２５モ
ル％、好ましくは１．５〜１０モル％の範囲で使用され
る。
する一官能性化合物としては、アクリル酸クロライド、
メタクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリ
ルアルコールクロロホルメート、イソプロペニルフェノ
ールクロロホルメート及びヒドロキシスチレンクロロホ
ルメートなどの酸クロライド及びクロロホルメート；イ
ソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、ヒドロ
キシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエ
ステル及び安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和
基を有するフェノール類等が挙げらる。これら化合物は
従来の末端停止剤と併用してもよいものであり、上記し
た二価フェノール系化合物１モルに対して、１〜２５モ
ル％、好ましくは１．５〜１０モル％の範囲で使用され
る。
本発明のポリカーボネート樹脂は、上記の成分を必須と
して製造するものであるが、分岐化剤を上記の二価フェ
ノール系化合物に対して、０．０１〜３モル％、特に０
．１−１．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボ
ネートとすることもできる。
して製造するものであるが、分岐化剤を上記の二価フェ
ノール系化合物に対して、０．０１〜３モル％、特に０
．１−１．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボ
ネートとすることもできる。
このような分岐化剤としては、フロログリシン、２．６
−シメチルー２．４．６− ）リ （４−ヒドロキシフ
ェニル）へブテン−３，４，６−シメチルー２．４．６
− ）リ （４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，
１，３，５−）リ （２−ヒドロキシフェニル）ペンゾ
ール、１．１．１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２．６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベン
ジル）−４−メチルフッエノール、α、α１．α１″−
トリ （４−ヒドロキシフェニ）Ｌｔ） −１，３，５
−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒド
ロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリ
ール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）
、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５
−ブロムイサチンなどが例示される。
−シメチルー２．４．６− ）リ （４−ヒドロキシフ
ェニル）へブテン−３，４，６−シメチルー２．４．６
− ）リ （４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，
１，３，５−）リ （２−ヒドロキシフェニル）ペンゾ
ール、１．１．１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２．６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベン
ジル）−４−メチルフッエノール、α、α１．α１″−
トリ （４−ヒドロキシフェニ）Ｌｔ） −１，３，５
−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒド
ロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリ
ール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）
、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５
−ブロムイサチンなどが例示される。
本発明のスチレン系モノマーとは、具体的にはスチレン
、０−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、０−ブチルスチレン、Ｐ−ブチルスチレン
、クロロスチレン、ブロモスチレン、２．４−ジメチル
スチレンなどが挙げられるものである。
、０−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、０−ブチルスチレン、Ｐ−ブチルスチレン
、クロロスチレン、ブロモスチレン、２．４−ジメチル
スチレンなどが挙げられるものである。
上記した末端不飽和基を有する芳香族ポリカーボネート
樹脂とスチレン系モノマーとの使用量比は特に制限ない
ものであるが、通常、重量比び該芳香族ポリカーボネー
ト樹脂：スチレン系モノマー＝５：９５〜７０：３０、
好ましくは１０：９０〜６５：３５、更に好適には１５
：８５〜６９：４０の割合である。
樹脂とスチレン系モノマーとの使用量比は特に制限ない
ものであるが、通常、重量比び該芳香族ポリカーボネー
ト樹脂：スチレン系モノマー＝５：９５〜７０：３０、
好ましくは１０：９０〜６５：３５、更に好適には１５
：８５〜６９：４０の割合である。
なお、本発明においては、上記のスチレン系モノマーに
その他のビニル系モノマー、例えば、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ｎ
−へキシルアクリレート及びシクロヘキシルメタクリレ
ートなどのアクリレート頚；クリシジルメタクタリレー
ト、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メトキシメタクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミドなどを
一部併用することもできる。
その他のビニル系モノマー、例えば、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ｎ
−へキシルアクリレート及びシクロヘキシルメタクリレ
ートなどのアクリレート頚；クリシジルメタクタリレー
ト、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メトキシメタクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミドなどを
一部併用することもできる。
次に、本発明の分子量調節剤とは、上記に説明した不飽
和末端基含有芳香族ポリカーボネートとスチレン系モノ
マーとを塊状重合する際に所望の分子量とするために使
用するものであり、所望の分子量を有し、かつゲル化物
の副生も極めて少量とするものである。好適な分子量調
節剤としては、有機イオウ化合物が挙げられ、これらは
炭素数１〜３０の脂肪族又は芳香族化合物であり、具体
的にはｎ−ブチルメルカプタン、イメブチルメル力ブタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、５ｅｃ−ブチルメルカプタン、５ｅｃ−ドデシル
メルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタンなどの第
一、二、三級のメルカプタン；フェニルメルカプタン、
チオクレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオクレゾール
などの芳香族メルカプタン；チオグリコール酸とそのエ
ステル；エチレンチオグリコール等の如き炭素数３〜１
８のメルカプタンを挙げることができ、これら化合物の
中でｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカ
プタン及びｎ−オクチルメルカプタンが最も好ましく、
その使用量は、用いる末端不飽和基を有する芳香族ポリ
カーボネート樹脂とスチレン系モノマーとの合計量の０
．０００１〜５重量％、好ましくは ０．０００４〜１
重量％の範囲であり、０．０００１重量％未満では、分
子量調節機能が不十分なためゲル化物の副生などが起こ
り、得られた樹脂組成物の成形加工性等が劣化したもの
となるので好ましくなく、５重量％を超えて使用した場
合、重合度が低くなり、機械的物性などが低下するので
好ましくない。
和末端基含有芳香族ポリカーボネートとスチレン系モノ
マーとを塊状重合する際に所望の分子量とするために使
用するものであり、所望の分子量を有し、かつゲル化物
の副生も極めて少量とするものである。好適な分子量調
節剤としては、有機イオウ化合物が挙げられ、これらは
炭素数１〜３０の脂肪族又は芳香族化合物であり、具体
的にはｎ−ブチルメルカプタン、イメブチルメル力ブタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、５ｅｃ−ブチルメルカプタン、５ｅｃ−ドデシル
メルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタンなどの第
一、二、三級のメルカプタン；フェニルメルカプタン、
チオクレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオクレゾール
などの芳香族メルカプタン；チオグリコール酸とそのエ
ステル；エチレンチオグリコール等の如き炭素数３〜１
８のメルカプタンを挙げることができ、これら化合物の
中でｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカ
プタン及びｎ−オクチルメルカプタンが最も好ましく、
その使用量は、用いる末端不飽和基を有する芳香族ポリ
カーボネート樹脂とスチレン系モノマーとの合計量の０
．０００１〜５重量％、好ましくは ０．０００４〜１
重量％の範囲であり、０．０００１重量％未満では、分
子量調節機能が不十分なためゲル化物の副生などが起こ
り、得られた樹脂組成物の成形加工性等が劣化したもの
となるので好ましくなく、５重量％を超えて使用した場
合、重合度が低くなり、機械的物性などが低下するので
好ましくない。
本発明の塊状重合の条件によれば、上記した分子量調節
剤により、ゲル化物の副生は極めて少量となるものであ
るが、゛助剤としてケトン類を少量併用することにより
、実質的にゲル化物の副生を完全に防止できるものであ
るので、ケトン類を併用することが好ましい。このよう
なケトン類は、具体的にはアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、その使用量は、
用いる末端不飽和基を有する芳香族ポリカーボネート樹
脂とスチレン系モノマーとの合計量の０、００１〜３０
重量％、好ましくは０．００４〜２０重量％の範囲であ
り、０．００１重量％未満では、ゲル化物の副生を抑え
る効果が不十分であり、得られた樹脂組成物が白濁など
することがあり好ましくなく、３０重量％を超えて使用
してもゲル化物の副生を抑制する効果は向上せず、ケト
ン類を回収するための負荷がますのみであるので好まし
くない。
剤により、ゲル化物の副生は極めて少量となるものであ
るが、゛助剤としてケトン類を少量併用することにより
、実質的にゲル化物の副生を完全に防止できるものであ
るので、ケトン類を併用することが好ましい。このよう
なケトン類は、具体的にはアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、その使用量は、
用いる末端不飽和基を有する芳香族ポリカーボネート樹
脂とスチレン系モノマーとの合計量の０、００１〜３０
重量％、好ましくは０．００４〜２０重量％の範囲であ
り、０．００１重量％未満では、ゲル化物の副生を抑え
る効果が不十分であり、得られた樹脂組成物が白濁など
することがあり好ましくなく、３０重量％を超えて使用
してもゲル化物の副生を抑制する効果は向上せず、ケト
ン類を回収するための負荷がますのみであるので好まし
くない。
以上説明した成分を用い、塊状重合するための重合条件
は、使用原料が溶融または可塑化状態を維持できる条件
であり、温度 ４０〜２５０℃、好ましくは ６０〜１
８０℃、特に ７０〜１５０℃で１０時間以内、好まし
くは０．５〜６時間が好適である。
は、使用原料が溶融または可塑化状態を維持できる条件
であり、温度 ４０〜２５０℃、好ましくは ６０〜１
８０℃、特に ７０〜１５０℃で１０時間以内、好まし
くは０．５〜６時間が好適である。
上記の塊状重合において重合開始剤を使用することがで
き、このような重合開始剤としては、例えばジーｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキシド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルシバーフタレート、ラウロイルパーオキサイド、ジー
ｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド、ジクミルパーオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ペンゾイル
パーオキイサイドなどの有機過酸化物；２，２−アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１−アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、２−シアノ−２−プロピルアゾホル
ムアミドなどのアゾ化合物などを挙げることができ、使
用量は一般的には０〜１重量％の範囲である。
き、このような重合開始剤としては、例えばジーｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキシド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルシバーフタレート、ラウロイルパーオキサイド、ジー
ｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド、ジクミルパーオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ペンゾイル
パーオキイサイドなどの有機過酸化物；２，２−アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１−アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、２−シアノ−２−プロピルアゾホル
ムアミドなどのアゾ化合物などを挙げることができ、使
用量は一般的には０〜１重量％の範囲である。
更に、上記の塊状重合においては、反応中の熱や酸化に
よる分解や黄変を防止する目的で安定剤を使用すること
ができ、このような安定剤としては、ブチル化ヒドロキ
シトルエン（ＢＩＩＴ） 、４−ヒドロキシメチル−２
，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソールなどを挙げることができ、使用量は
一般的には０．０１〜０．５重量％の範囲である。
よる分解や黄変を防止する目的で安定剤を使用すること
ができ、このような安定剤としては、ブチル化ヒドロキ
シトルエン（ＢＩＩＴ） 、４−ヒドロキシメチル−２
，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソールなどを挙げることができ、使用量は
一般的には０．０１〜０．５重量％の範囲である。
以上の方法で塊状重合してなる重合物は、未反応スチレ
ン系モノマー、ケトン類を含むものであり、これらを従
来公知の脱揮処理法、通常、２８０℃以下、好ましくは
２６０℃以下の温度で５〜５００ｍｍＨｇ ａｂｓ、の
減圧下に処理して本発明のポリカーボネート樹脂組成物
とする。以上の方法で製造した本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物は、スチレン系モノ与−がグラフトしたグ
ラフトポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂からなる
ものであり、これらは、更にスチレン系樹脂の構成単位
と芳香族ポリカーボネートの構成単位とが相互進入した
高分子網目のいわゆるｒｌＰＮ」を包括するものである
。
ン系モノマー、ケトン類を含むものであり、これらを従
来公知の脱揮処理法、通常、２８０℃以下、好ましくは
２６０℃以下の温度で５〜５００ｍｍＨｇ ａｂｓ、の
減圧下に処理して本発明のポリカーボネート樹脂組成物
とする。以上の方法で製造した本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物は、スチレン系モノ与−がグラフトしたグ
ラフトポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂からなる
ものであり、これらは、更にスチレン系樹脂の構成単位
と芳香族ポリカーボネートの構成単位とが相互進入した
高分子網目のいわゆるｒｌＰＮ」を包括するものである
。
尚、本発明の方法は、塊状重合−精製一説揮処理という
簡単な工程でポリカーボネート樹脂組成物を得ることが
出来るので微細なダストのポリカーボネート中への混入
の防止管理が容易である。
簡単な工程でポリカーボネート樹脂組成物を得ることが
出来るので微細なダストのポリカーボネート中への混入
の防止管理が容易である。
又、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を光学用途等
に使用する場合には、所望に応じて、反応に先立って使
用原料を精製して用いること、生成した重合物から、微
細なダストを除くために、適宜溶媒を使用して、精密濾
過、遠心分離などの手段を使用したものとしてもよい。
に使用する場合には、所望に応じて、反応に先立って使
用原料を精製して用いること、生成した重合物から、微
細なダストを除くために、適宜溶媒を使用して、精密濾
過、遠心分離などの手段を使用したものとしてもよい。
本発明のポリカーボネート組成物は上記の如きものであ
るが、必要に応じて、その他の樹脂、酸化防止剤、光安
定剤、着色剤、無機乃至有機の充填剤類、炭素繊維、ガ
ラス繊維などの補強剤、滑剤、帯電防止剤などを適宜併
用しても良いものである。
るが、必要に応じて、その他の樹脂、酸化防止剤、光安
定剤、着色剤、無機乃至有機の充填剤類、炭素繊維、ガ
ラス繊維などの補強剤、滑剤、帯電防止剤などを適宜併
用しても良いものである。
以下、実施例等によって具体的に説明する。
なお、実施例等中の粘度平均分子量は、下記方法により
求めたものである。
求めたものである。
（１）、溶液粘度の測定
試料溶液：濃度 ｇ／１００−の塩化メチレン溶液粘度
計 ：塩化メチレンのみのフロータイム７２、３６秒の
毛細管式改良ウベローデ型粘度計。
計 ：塩化メチレンのみのフロータイム７２、３６秒の
毛細管式改良ウベローデ型粘度計。
測定温度：２０℃±０．０１℃。
この測定により、濃度 ０．６ｇ／１００−のフロータ
イムを測定し、η１．．を求める。
イムを測定し、η１．．を求める。
（２）、計算
上記で測定したη、。、から式■、■より、内を算出し
、■（Ｓｃｈｎｅｌｌの式）よりＭｖを求める。
、■（Ｓｃｈｎｅｌｌの式）よりＭｖを求める。
７７ｓｐ ＝ Ｔ／Ｔｏ −１、η、、ｔ ＝ Ｔ／
Ｔｏ −−−■η、ｐ／Ｃ＝（３）＋に′圀２ｃ
・・・■（３）＝に、Ｍｖ ・・
・■参考側１〜３ 水酸化ナトリウム２２０ｇを水２．６５Ａに溶解し、２
０℃に保ちながら、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（＝ＢＰＡ） ４５６ｇ、ハイドロサル
ファイド０．５ｇを溶解した。
Ｔｏ −−−■η、ｐ／Ｃ＝（３）＋に′圀２ｃ
・・・■（３）＝に、Ｍｖ ・・
・■参考側１〜３ 水酸化ナトリウム２２０ｇを水２．６５Ａに溶解し、２
０℃に保ちながら、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（＝ＢＰＡ） ４５６ｇ、ハイドロサル
ファイド０．５ｇを溶解した。
これにメチレンクロライド１．５１を加えて撹拌しつつ
ホスゲンを吹き込み、３０分後にＰ−イソプロヘニルフ
エ／−ル１９．５ｇヲ含むメチレンクロライド１２５０
ｇを加え、更にホスゲンを３０分間吹き込んだ。
ホスゲンを吹き込み、３０分後にＰ−イソプロヘニルフ
エ／−ル１９．５ｇヲ含むメチレンクロライド１２５０
ｇを加え、更にホスゲンを３０分間吹き込んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹拌して反応液を乳化
させ、乳化後、１％トリエチルアミンのメチレンクロラ
イド溶液 ３０−を加え約１時間撹拌を続は重合させた
。
させ、乳化後、１％トリエチルアミンのメチレンクロラ
イド溶液 ３０−を加え約１時間撹拌を続は重合させた
。
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、数回水洗を繰り返した後、メタノールへ滴下
して共重合体を沈澱させ、濾過し、乾爆して白色粉末を
得た。
和した後、数回水洗を繰り返した後、メタノールへ滴下
して共重合体を沈澱させ、濾過し、乾爆して白色粉末を
得た。
この粉末の塩化メチレン溶液の粘度測定からの粘度平均
分子量は１６．０００であった。
分子量は１６．０００であった。
同様に、末端停止剤の使用量等を変化させる他は同様に
して、粘度平均分子量は９．８００．２５．１００の末
端不飽和ポリカーボネートを得た。
して、粘度平均分子量は９．８００．２５．１００の末
端不飽和ポリカーボネートを得た。
以下、これらを粘度平均分子量の低いものから順に、Ｐ
Ｃｌ、ＰＣ２、ＰＣ３と呼ぶ。
Ｃｌ、ＰＣ２、ＰＣ３と呼ぶ。
参考例４．５
参考例１において、Ｐ−イソプロペニルフェノールに代
えて、アクリル酸クロライド、Ｐ−イソプロペニルフェ
ノールとＰ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの同モル混合
物をそれぞれ用い、参考例１に準拠して粘度平均分子量
２４，０００．１５．５００の末端不飽和ポリカーボネ
ートを得た（以下、これをＰＣ４、ＰＣ５と呼ぶ）。
えて、アクリル酸クロライド、Ｐ−イソプロペニルフェ
ノールとＰ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの同モル混合
物をそれぞれ用い、参考例１に準拠して粘度平均分子量
２４，０００．１５．５００の末端不飽和ポリカーボネ
ートを得た（以下、これをＰＣ４、ＰＣ５と呼ぶ）。
実施例１
参考例１で合成したＰＣ１２５ｇ、スチレンモノマー（
以下、Ｓｔと記す） １００ｇ、メチルエチルケトン（
以下、ＭＥＫと記す）７．９ｇを耐圧ガラス容器に入れ
、窒素置換を行った後、撹拌下に１２０℃まで昇温し、
ｎ−ドデシルメルカプタン（以下、ＮＤＳと記す）を０
．４７ｇ含むスチレンモノマー溶液２５ｇを添加しつつ
、２時間反応した。
以下、Ｓｔと記す） １００ｇ、メチルエチルケトン（
以下、ＭＥＫと記す）７．９ｇを耐圧ガラス容器に入れ
、窒素置換を行った後、撹拌下に１２０℃まで昇温し、
ｎ−ドデシルメルカプタン（以下、ＮＤＳと記す）を０
．４７ｇ含むスチレンモノマー溶液２５ｇを添加しつつ
、２時間反応した。
反応終了後、冷却して生成物をメタノールへ加え沈澱下
し、ＰＣ：ＰＳ＝６：４のポリマー４１ｇを得た。
し、ＰＣ：ＰＳ＝６：４のポリマー４１ｇを得た。
このポリマーを用い、島津製フローテスター、ＣＦＴ−
５００により、荷重１００ｋｇ、ノズル１ｍｍφ、１０
ｍｍＬで２６０℃に於ける流れ値（以下、Ｑ値と記す、
単位 １Ｏ−２ｄ／ｓ）を測定した。
５００により、荷重１００ｋｇ、ノズル１ｍｍφ、１０
ｍｍＬで２６０℃に於ける流れ値（以下、Ｑ値と記す、
単位 １Ｏ−２ｄ／ｓ）を測定した。
又、Ｇｌ東邦インターナショナル製、油圧成形機ＴＴ−
２００４Ａで２．５Ｍ厚の成形品を得、２４時間放置後
、全光線透過率（以下、ＩＤと記す）、曇価を測定した
。尚、参考の為に成形品の複屈折を測定した。その方法
は、山域精機製タテ型小型成形機５ＡＶ−３０−３０型
を用いて３ｍｍ厚の成形品を製造し、４８時間経過後、
偏光顕微鏡（日本光学■製、０ＰＴＩＰＩＩＯＴ）を用
いて測定し、同様に得たＨ−４０００の絶対値（ゲート
入口、それから４．６．８ｃｍの平均５３ｎｍ）に対す
る百分率で表示した。結果を第１表に示した。
２００４Ａで２．５Ｍ厚の成形品を得、２４時間放置後
、全光線透過率（以下、ＩＤと記す）、曇価を測定した
。尚、参考の為に成形品の複屈折を測定した。その方法
は、山域精機製タテ型小型成形機５ＡＶ−３０−３０型
を用いて３ｍｍ厚の成形品を製造し、４８時間経過後、
偏光顕微鏡（日本光学■製、０ＰＴＩＰＩＩＯＴ）を用
いて測定し、同様に得たＨ−４０００の絶対値（ゲート
入口、それから４．６．８ｃｍの平均５３ｎｍ）に対す
る百分率で表示した。結果を第１表に示した。
実施例２〜１５及び比較例１〜３
用いるポリカーボネート樹脂の種類、その他の条件を第
１表に示した如く変更する他は、実施例１に準じて、混
練物を調製、成形品の製造および測定を行った結果を第
１表に示した。
１表に示した如く変更する他は、実施例１に準じて、混
練物を調製、成形品の製造および測定を行った結果を第
１表に示した。
尚、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール末端のＢＰＡポリ
カーボネート樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名；ニーピ
ロン＋１−４０００ 、粘度平均分子量 １５．０００
、以下、ＰＣＯと記す）単独の物性について同様にした
結果も第１表に示した。
カーボネート樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名；ニーピ
ロン＋１−４０００ 、粘度平均分子量 １５．０００
、以下、ＰＣＯと記す）単独の物性について同様にした
結果も第１表に示した。
尚、第１表中の記載は下記である。
■ 添加剤 （＝分子量調節剤と重合開始剤）〔重合開
始弁す〕 ・ ＡＢＩＮ＋ ７ゾピスイソブ
チロニトリル。
始弁す〕 ・ ＡＢＩＮ＋ ７ゾピスイソブ
チロニトリル。
第１表−２
第１表−３
注） ＊ ２ ： ＮＤＳ Ｏ，５４ｇとＡＢＩＮ
０．２５ｇを使用した。
０．２５ｇを使用した。
実施例１６
実施例１で得たＰＣ：ＰＳ＝６：４のポリマー ３０ｇ
１ポリカーボネート樹脂（ｔｌ−４０００） １８ｇ及
びポリスチレン（三菱モンサンド化戊０菊製、商品名；
ＧＰボリスチし：／ ＩＩＨ−１０２） １２ｇを窒素
気流下、２４０℃、５０ｒｐｍの撹拌下、ラボブラスト
ミルで５分間混練して均一な組成物を得た。この組成物
を同様に試験した結果、全光線透過率 ８９％、曇価１
．８％、Ｑ値 ？０，５Ｘ１０Ｊ！／Ｓ％ニーピロンｌ
ｌ−４０００に対する複屈折 １５％であり、優れた透
明性等を有するものであった。
１ポリカーボネート樹脂（ｔｌ−４０００） １８ｇ及
びポリスチレン（三菱モンサンド化戊０菊製、商品名；
ＧＰボリスチし：／ ＩＩＨ−１０２） １２ｇを窒素
気流下、２４０℃、５０ｒｐｍの撹拌下、ラボブラスト
ミルで５分間混練して均一な組成物を得た。この組成物
を同様に試験した結果、全光線透過率 ８９％、曇価１
．８％、Ｑ値 ？０，５Ｘ１０Ｊ！／Ｓ％ニーピロンｌ
ｌ−４０００に対する複屈折 １５％であり、優れた透
明性等を有するものであった。
本発明の組成物は、不飽和末端基を持たないポリカーボ
ネート樹脂とスチレン系ポリマーとの溶融混合物に比べ
、光学特性が著しく改良された組成物が得られる。これ
はポリカーボネート樹脂の不飽和末端基へスチレンモノ
マーがグラフト重合した成分が生成したことにより、相
溶性が大幅に改良されたためと推定される。また、流動
性等にも優れ、複屈折が低下した成形品が得られること
がわかる。
ネート樹脂とスチレン系ポリマーとの溶融混合物に比べ
、光学特性が著しく改良された組成物が得られる。これ
はポリカーボネート樹脂の不飽和末端基へスチレンモノ
マーがグラフト重合した成分が生成したことにより、相
溶性が大幅に改良されたためと推定される。また、流動
性等にも優れ、複屈折が低下した成形品が得られること
がわかる。
従って、本発明の組成物は、光デイスク基板、光学レン
ズ材料などの精密成形品製造用に好適に利用されるもの
である。
ズ材料などの精密成形品製造用に好適に利用されるもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、平均一分子当り少なくとも１つの不飽和末端基を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系モノマー
とを、分子量調節剤の存在下に塊状重合してなることを
特徴とするスチレン系ポリマーと芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とのグラフト物を含むグラフトポリカーボネート
樹脂組成物。 ２、該分子量調節剤が、有機イオウ化合物である特許請
求の範囲第１項記載のグラフトポリカーボネート樹脂組
成物。 ３、該有機イオウ化合物が、炭素数１〜３０である脂肪
属又は芳香族化合物である特許請求の範囲２項記載のグ
ラフトポリカーボネート樹脂組成物。 ４、該有機イオウ化合物の濃度が０．００１〜５重量％
である特許請求の範囲３項記載のグラフトポリカーボネ
ート樹脂組成物。 ５、少量のケトン類を助剤として併用して重合させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のグラフトポ
リカーボネート樹脂組成物。 ６、該ケトン類が、該芳香族ポリカーボネート樹脂と該
スチレン系モノマーとの合計量の０．１〜３０重量％の
範囲である特許請求の範囲第５項記載のグラフトポリカ
ーボネート樹脂組成物。 ７、該芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系モノマ
ーとの反応仕込み重量比が５：９５〜６０：４０である
特許請求の範囲第１項記載のグラフトポリカーボネート
樹脂組成物。 ８、該芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が
、５，０００〜５０，０００の範囲でである特許請求の
範囲１項記載のグラフトポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62028194A JP2586025B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物． |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62028194A JP2586025B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物． |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63196612A true JPS63196612A (ja) | 1988-08-15 |
| JP2586025B2 JP2586025B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=12241866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62028194A Expired - Fee Related JP2586025B2 (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | グラフトポリカ−ボネ−ト樹脂組成物． |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2586025B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5438108A (en) * | 1993-01-26 | 1995-08-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Graft precursor and process for producing grafted aromatic polycarbonate resin |
| US10092498B2 (en) | 2014-04-10 | 2018-10-09 | Amorepacific Corporation | Cosmetic containing foam as carrier |
| US10603254B2 (en) | 2011-03-24 | 2020-03-31 | Amorepacific Corporation | Urethane foam for use in impregnating cosmetic composition |
| USRE48906E1 (en) | 2012-04-12 | 2022-02-01 | Amorepacific Corporation | Foam having improved feeling during use |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52104553A (en) * | 1976-02-27 | 1977-09-02 | Henkel & Cie Gmbh | Adhesive and filler hardened by removal of oxygen |
| JPS5464590A (en) * | 1977-10-13 | 1979-05-24 | Bayer Ag | Aromatic polycarbonate and method of making same |
-
1987
- 1987-02-12 JP JP62028194A patent/JP2586025B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52104553A (en) * | 1976-02-27 | 1977-09-02 | Henkel & Cie Gmbh | Adhesive and filler hardened by removal of oxygen |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5438108A (en) * | 1993-01-26 | 1995-08-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Graft precursor and process for producing grafted aromatic polycarbonate resin |
| US10603254B2 (en) | 2011-03-24 | 2020-03-31 | Amorepacific Corporation | Urethane foam for use in impregnating cosmetic composition |
| US10925812B2 (en) | 2011-03-24 | 2021-02-23 | Amorepacific Corporation | Urethane foam for use in impregnating cosmetic composition |
| USRE48906E1 (en) | 2012-04-12 | 2022-02-01 | Amorepacific Corporation | Foam having improved feeling during use |
| USRE49062E1 (en) | 2012-04-12 | 2022-05-10 | Amorepacific Corporation | Foam having improved feeling during use |
| US10092498B2 (en) | 2014-04-10 | 2018-10-09 | Amorepacific Corporation | Cosmetic containing foam as carrier |
| US10675237B2 (en) | 2014-04-10 | 2020-06-09 | Amorepacific Corporation | Cosmetic containing foam as carrier |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2586025B2 (ja) | 1997-02-26 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |