JPS63196659A - アントラキノン系化合物及びこれを用いる偏光フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規°なアントラキノン系化合物およびこれ
を含有する偏光フィルムに関する。

〔従来の技術〕

従来の偏光フィルムとしては、ポリビニルアルコール（
ＰＴＡ）系フィルムにヨ’７８１６いは二色性染料を染
着したものが周知である。しかしながら、これらの偏光
フィルムは偏光性能はすぐれているが、耐熱性、耐湿性
など′ＶＣ難点があシ、これを改良するために酢酸セル
ロース系フィルムなどをラミネートした後に実用化され
ている。しかしながら、これでも用途によっては耐湿性
が十′分でない。

ＰＶＡ系以外の疎水性重合体を基材とする偏光フィルム
として、ｐｖｃ、ｐ’ｖｐｏなどのハロゲン化ビニル系
重合体を脱ハロゲン化水素処理してポリエン構造を形成
させた偏光フィルムも検討されているがこれらも耐熱性
および光、酸素に対する安定性に問題かめるはか色相の
自由な選択が不可能であることなどの理由から未だ偏光
フィルムの主流を占めるには至っていない。

さらＫ例えば特公昭亭デー３２ダダ号公報、特開ＦＭ３
ｓ＊−ａｓｔｓｓ号公報などによればポリアミド系偏光
フィルムが示されている。しかし、ポリアミド−染料系
偏光フィルムは耐熱性、耐湿性、・力学的強度等は、Ｐ
ＴＡ−ヨウ素偏光フィルム、ＰＶムー二色性染料偏光フ
ィルム、ポリエン系偏光フィルムにくらべすぐれている
が、偏光性能がこれら３者にくらべて劣っている。

〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、フィルム基材としての有機樹脂ポリマ・−に
良好に相溶し、高い二色性を有する新規なアントラキノ
ン系化合物及び該化合物を含有させることによ）、偏光
性能及び耐熱性、耐湿性、耐候性、透明性等に優れた特
性を有する新規偏光フィルムを提供するものｒｓる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、一般式〔１〕 〔式中、Ｒは同じでも異なっていても良く、水素原子、
−ＮＨＯＯＲ’％−０ＯＮＩＩＬＲ’またはυ 有していてもよいアリール基または置換基を有していて
もよいシクロアルキル基を示し、環ムは置換されていて
もよい芳香族環または脂肪族環を示す。）を示し、Ｘは
水素原子またはアミノ基を示す。〕で表わされるアント
ラキノン系化合物およびこれを含有することを特徴とす
る偏光フィルムを要旨とするものである。

次忙本発明の一般式（１）で表わされるアントラキノン
系化合物について詳細Ｋｉｉ！明する。

置換基Ｒは水素原子、−ＮＨＯＯＲ”　、−０ＯＮｆＬ
Ｒ”またルキル基としては、炭素数／〜ｔの直鎖状また
は分岐鎖状アルキル基が好ましく、置換基を有していて
もよいアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフ
チル基、ピリジニル基等の複素環基；アント２キノンー
コーイル基等がｌ’られ、これらアリール基の有しうる
置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数／〜ｔ
のアルキル基）；アルコキシ基（好ましくは炭素数／〜
ｔのアルコキシ基）；フェニル基；アセチルアミノ、ブ
チリルアミノ、カプリルアミ７等のアルキルカルボニル
アミノまたはペンシイルア・ミノ、ｐ−ブチルベンゾイ
ルアミノ、ｐ−フェニルペンシイルアミノ等のアリール
カルボニルアミノ等のアシルアミノ基；シクロヘキシル
、トランス−亭−アルキル（好ましくは炭素数／〜ｔ）
シクロヘキシル等のシクロヘキシル基等が挙げられる。

また、置換基を有していてもよいシクロアルキル基とし
ては、し例えば、シクロヘキシル基、ダーアルキルシダ
レヘキシル基（好ましくは、炭素数ｌ〜ｔのアルキルで
置換されたトランスーダーアルキルシクロヘキシル基ン
、弘−シクロヘキシルシクロヘキシル基等が挙げられる
。

塩素原子、臭素原子等のノ・ロゲン原子、ｎは／〜ダの
整数を示す。〕、 一０ＯＯＲ’　（Ｒａはアルキル基を示し、炭素数ｌ〜
ｔのアルキル基が好ましい。）　、−００ＨＨＲ”、−
Ｏ０ｏ−Ｃ＞Ｒ’　げは水素原子、炭素数ｌ〜ｔのド類
を挙げることが出来る・ 本発明の一般式［１１で表わされるアントラキノン系化
合物は、例えば下記一般式〔…〕（式中；Ｘは水素原子
またはアミノ基を示す。）で表わされるアントラキノン
系化合物をモノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ト
リクロルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香ｍ系溶ｍ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドｉ等のアミド系溶媒中、例えば
ｇｏ−、ｔｏｏ℃の温度で下記一般式・［１３または（
ＩＶＩ Ｙ−００−Ｒ’　　　　”＠・番・・〔ｌ）（式中、Ｘ
は一般式〔１〕における定義と同意義を示し、Ｙは塩素
原子、臭素原子等のノ１０ゲン原子を示す。】 （式中、環ムは一般式〔ｌ）における定義と同意義を示
す。〕と反反応させることＫよシ得られる。

尚、上記一般式ＣＩ）を反応させる場合には、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン等のアルキルアミン系脱酸
剤、ピリジン、ピｔりン、キノリン、キナルジン等の含
窒素芳香族系脱酸剤、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム等の無機系脱酸剤
を使用してもよい。

本発明の傭光フィルムの基材として使用する有機樹脂と
しては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系
、ポリエーテルスルホン系。

ポリイミド系、ポリアミド系、ハロゲン化ビニに重合体
系、ハロゲン化ビニリデン重合体系、ポリビニルアルコ
ール系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、セルロース
系、ポリビニルブチラール系あるいは液晶性ポリマー系
等が挙げられる。液晶性ポリマー系としては、例えば、
ポリエチレンテレ７タレートーハラヒドロキシ安息香酸
共重合ポリエステル系等が挙げられる。

これらのポリマー系ｏ、９ち、耐熱性、耐湿性等の優れ
たポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート等のポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系
あるいは、ポリエチレンテレ７タレートーパ２ヒドロキ
シ安息香酸共重合ポリエステル液晶性ポリマー系等が好
ましい、・ 前記フィルム基材に本発明の二色性色素である一般式［
１３で表わされるアント２キノン系化合物を０．０　／
〜１０重量慢、好ましくはＯ，ＯＳ〜３重量係添加して
偏光フィルムを裏道する。

本発明のアントラキノン系化合物は、必要に応じて１種
以上を混合して使用することが出来更に、他の二色性色
素、二色性を有しない色素あるいは紫外線吸収剤、酸化
防止剤等の添加剤を加えて使用しても、よい。

本発明の偏光フィルムの製法は特に制限されず、通常こ
れらのフィルム基材および二色性色素のアントラキノン
系化合物更には各種添加剤等よシ成る組成物を溶融して
均一化しフィルムもしくはシート状に成形し、次いで一
〇−−００℃の温度条件下、゛−軸方向ＶＣ３〜／Ｊ倍
延伸後ｉｏｏ〜コ５０℃で１秒〜３ｏ分間熱処理するこ
とによ）例えば３０〜２００μｍの厚さのフィルムを製
造することが出来るが、必要に応じ、主延伸方向と直角
方向に延伸してもよい。

このようにして製造した偏光フィルムは、種々の加工を
施こして便用することが出来る。例えば、フィルムまた
はシー）Ｋしてそのまま使用する他、使用目的によって
は、トリアセテート、アクリルまたはウレタン系等のポ
リマーによりラミネーションして保護層を形成し、ある
いけ、偏光フィルムの表面に蒸着、スパッタリングまた
は塗布法によシ、インジウム−スズ系酸化物等の透明導
電性膜を形成して実用に供する。

〔実施例〕

本発明を実施例によ）更に詳細に説明するが、本発明は
これらによって何等限定されるものではない。

なお、以下の実施例において本発明の二色性色素である
アントラキノン系化合物の色素配向系数（Ｆ（１７１８
）　　は次の方法によシ算出した。

Ｍｙｅ　＝＝　（Ｄ−／　）／　（Ｄ＋コ）　　＠＠＠
＠＊＠＠（１）ここで、Ｄは二色性色素含有フィルムの
吸収２色比であ）下記式（２）による。

Ｄ＝Ｌｏｇ（１＊／１１１）／Ｌｏｇ（１＊／１３）　
　”’１２）但し、同一延伸条件、同一処理条件の無染
色フィルムの透過率ヲＩ・とし、入射光線の偏光面と延
伸軸が垂直、平行の場合の透過率の値をそれぞれ１１．
１…とする。Ｆｄｙｅ値は二色性色素の配向度・を表わ
し、Ｆｌｙｅ値が大なることは偏光フィルムの偏光性能
が大なることを示す。

実施例／ ポリエチレンナフタレート樹脂／に５１１に下記式で示
されるアントラキノン系化合物ｉｔをＳＯＯ℃で溶融混
合し、製膜して鮮明な青色に着色したフィルムを得た。

このフィルムをロング社製の延伸機を用い、ｌ参〇℃で
一軸方向ＶＣ５倍延伸し、厚さ１００μｍの青色の偏光
フィルムを得た。

この偏光フィルムの極大吸収波長は、５り６…ｍおよび
Ａ　Ｏ，７ｎｍであｌ）　、２Ｐｄｙｅは０．Ｓ３で弗
つ九。

尚、上記のアントラキノン系化合物は以下の様にして合
成し九。

ｌ、！−ジアミノー１１．１−ビス（参′−アミノフェ
ニルチオ〕アントラキノン３ｔをＮ−メチルピロリドン
１００−中に加え溶解させる。この中に２２〜４５℃で
ベンゾイルクロ２イド／、７ｔを加え、更にビリジンコ
ｆを加えてコー〜コ５℃で参時間攪拌後、メタノール１
００１４中に排出し、析出物を濾過後、乾燥して本実施
例で用いたアントラキノン系化合物３．！ｔを得た。

融点は３００℃以上であった。

実施例コ ポリ二′チレンナ７タレート樹脂／に９に下記式で示さ
れるアントラキノン系化合物／ｌを３００℃で溶融混合
し、製膜して鮮明な青色に着色したフィルムを得た。

このフィルムをロング社製の延伸機を用い／Ｉ・０℃で
一軸方向に５倍延伸し、厚さｉｏ。

μｍの青色の偏光フィルムを得た。

この偏光フィルム、の極大吸収波長は、Ｓり３…ｍおよ
び４０　亭ｎｍであｌ）　、　Ｆｄｙｅは０．７５でめ
った。

尚、上記Ｏアントラキノン系化合物は以下の様にして合
成した。

ｉ、ｓ−ジアミノ−亭、ｔ−ビス（４／−アミノフェニ
ルチオ）アントラキノンＪ、ｊＦ、す７タレンーコ、３
−ジカルボン酸無水物コ、９ｔおよびＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド４＜００ｍ１の混合物を１５０℃で参時間
加熱攪拌し、冷却後、析出物を一過して、メタノールで
洗浄乾燥し、本実施例で用いたアント２キノン系化合物
？−，Ｏｆを得た。融点はｓｏｏ℃以上であった。

実施例３ 実施例／ｉたは実施例コと同様な操作によシ下記の表１
表忙示すアントラキノン系化合物を製造し、それを使用
して偏光フィルムを製造した。その極大吸収波長及び？
（１７１８の値を合せて第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の新規アントラキノン系化合物は、有機ポリマー
に良好に相溶し、高い二色性を有するので、本化合物を
用いた偏光フィルムは、偏光性に優れていると同時に耐
熱性、耐湿性、耐候性、透明性にも優れ極めて有用であ
る。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− （ほか７名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 〔式中、Ｒは同じでも異なつていても良く、水素原子、
   −ＮＨＯＯＲ＾１、−ＯＯＮＨＲ＾１または▲数式、化
   学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾１はアルキル基、
   置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有
   していてもよいシクロアルキル基を示し、環Ａは置換さ
   れていてもよい芳香族環または脂肪族環を示す。）を示
   し、Ｘは水素原子またはアミノ基を示す。〕で表わされ
   るアントラキノン系化合物。
2. （２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 〔式中、Ｒは同じでも異なつていても良く、水素原子、
   −ＮＨＯＯＲ＾１、−ＯＯＮＨＲ＾１または▲数式、化
   学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾１はアルキル基、
   置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有
   していてもよいシクロアルキル基を示し、環Ａは置換さ
   れていてもよい芳香族環または脂肪族環を示す。）を示
   し、Ｘは水素原子またはアミノ基を示す。〕で表わされ
   るアントラキノン系化合物を含有することを特徴とする
   偏光フィルム。