JPS63196665A - 貯蔵安定性にすぐれた染料濃縮水溶液の製造方法 - Google Patents

貯蔵安定性にすぐれた染料濃縮水溶液の製造方法

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JPS63196665A
JPS63196665A JP63021437A JP2143788A JPS63196665A JP S63196665 A JPS63196665 A JP S63196665A JP 63021437 A JP63021437 A JP 63021437A JP 2143788 A JP2143788 A JP 2143788A JP S63196665 A JPS63196665 A JP S63196665A
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JP
Japan
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dye
solution
formula
membrane
aqueous solution
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JP63021437A
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English (en)
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ヨツヘン・コル
ヨアヒム・ボルフ
デトレフ・スツアイミース
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096Purification; Precipitation; Filtration

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、MeΦは水溶性を与える陽イオンである、 の染料の濃縮された貯蔵安定性水溶液を製造方法に関す
るものである。
末法は合成に際して得られる染料の溶液を膜分離工程に
付すことを特徴とする。
式(1)における適′当な陽イオンは水中に染料の良好
な溶解性を生じさせるもの、即ちアルカリ金属のプロト
ン及びアンモニウムイオンである。
Li+含有量が〉1当量であるLi+とH+、K+、N
a+及びNH,との混合物が好ましい。
膜分離工程を介しての濃縮された貯蔵安定性の反応性染
料溶液の調製は一般に公知であり、そして多数の出版物
例えばドイツ国特許出願第A−2゜948.292号、
同第A−3,148.878号、ヨーロッパ特許出願筒
A−41,240号、同第A−59.782号及び同第
A−114,031号に記載されている。
驚くべきことに、そこに記載されるすべての染料と比較
して、膜分離工程を介して調製される式(1)の染料の
溶液は膜分離工程を介して調製されなかった染料の溶液
と比較してかなり高いカラー収率(colour yi
eld)を与える。
式Iの染料及びその製造は公知である(ヨーロッパ特許
出願第A−153,589号及び同第A−141.99
6号参照): 本発明による方法に用いる染料溶液の調製に対して種々
の出発物質を使用し得る: a)噴霧乾燥により染料合成の反応混合物から得られる
粉末、 b)反応液から塩析された湿潤した圧縮ペースト、まt
;は好ましくは C)硫酸でpH2,5に緩衝化された上記のヨーロッパ
特許出願筒A−153,599号により調製された式(
I)の反応性染料の濃厚溶液。染料の溶液を膜分離工程
を介して濃縮し、そして適当ならば濃縮前に精製する。
膜分離工程前の溶液中の染料釡有量はpH1〜6、好ま
しくはpH3〜5で、少なくとも1.5重量%、好まし
くは3.5〜9.5重量%である。
染料溶液の精製は膜分離工程中に透過された透過液のあ
るものまたは全部を脱塩水で置換することにより達成さ
れる。
用いられる膜分離工程は例えば逆浸透、限外濾過、透析
、電気透析または上記の方法の組合せである。
圧力透過、即ち逆浸゛透及び限外濾過を好適に用いる。
この方法において、溶液を圧力下にて半透過膜上に通過
させる。用いる膜の「カット−オフ・レベル(cut−
off 1evel)Jに依存して、水を無機塩及び反
応先駆体並びに副生物は膜を透過する。
染料は用いる膜により好ましくは95%より多い程度ま
でに大量に保持されるべきである。
かかる膜は極めて多くの物質例えば二または三酢酸セル
ロース、再生セルロース、ポリアミド、ポリスルホン、
ポリアクリロニトリル、ポリオレフィンなどからなり得
る。
まI;他の物質は例えばヨーロッパ特許出願第A−25
.973号、同第A−26.399号、同第A−82,
355号、ドイツ国特許出願第A−2゜502.254
号、米国特許第4.247.401号及びヨーロッパ特
許出願第A−194.546号の如き出版物に記載され
ている。
更に例えば重金属酸化物を多孔性担体上に沈着させる多
孔性ガラスまたは「ダイナミック(dynamic)J
膜のもの。
膜を含むモジュール(module)はいずれかの所望
の形状を有し得る。次の膜またはモジュール形状を通常
使用し得る:中空繊維、中空微細繊維、管状物、巻かれ
るか、または板状のフレーム(frame)拳モジュー
ル。
加えられる圧力は必要とされる特定のモジュール及び特
定の膜に依存する。
pH値及び温度は膜またはモジュールに関して臨界的で
はなく、その理由は膜及びモジュールがすべてのpH値
及び温度範囲にたいして適用されるからやある。
膜分離工程後に、式(1)の染料の濃縮された溶液が得
られ、そして適当ならば緩衝化することもできる。
使用し得る適当な緩衝物質の例には酢酸Na。
ホウ酸及びリン酸並びに/またはクエン酸塩緩衝液があ
る。
本発明による式(1)の染料の濃縮された貯蔵安定性溶
液は8〜30%、好ましくは12〜25%の式(1)の
染料、′0〜6%、好ましくは0〜3%のSO,−10
〜1%、好ましくは0〜0.5%のCa−10〜1%の
緩衝物質及び100%に達するまでの水を含む。
溶液のpH値は好ましくはpH3〜5である。
更に本発明は天然及び再生セルロース繊維例えば殊に木
綿及びビスコースの染色及び捺染のための染色浴、パッ
シング液(padding 1iquor)及び捺染ペ
ーストの調製に対する濃縮された貯蔵安定性の反応性染
料水溶液の使用に関するものである。
実施例 1 例えばヨーロッパ特許出願第A−141.996号の実
施例2a(塩析前)により得られた式(1)の染料の反
応性溶液15kgを脱塩水9kgで希釈して6.25%
の純色素及び4.6%のS O、−+を含む溶液を得た
。この溶液をプレート・フレーム(plate fra
me)をモジュール上にて約25℃の温度、4のpH値
及び40バールの圧力で濃縮し、その際に99%より多
い染料を保持する市販の複合膜(担体層:ポリスルホン
、膜層:ポリアミド)を用いた。塩含有透過液18kg
を除去した後、濃縮物を脱塩水4kgで希釈し、そして
ホウ酸502で緩衝化した。
約15%の純色素、2.8%のS O、−10,5%の
CQ−10,5%のホウ酸及び100%に達するまでの
水を含む式(1)の染料の低粘度貯蔵安定性液体組成物
°が得られた。
この液体の等級のものは天然及び再生セルロース繊維例
えば木綿及びビスコースを染色する際の染色浴、パッシ
ング液及び捺染ペーストの調製に直接使用できた。パッ
シングは15%の式(1)の純染iを含む実施例1によ
る等級の液体50I、ポリアクリレート糊料102、無
機酸のエステルをベースとする湿潤剤51及び残りは水
からなる液を用いてパッダー(padder)中にて7
0%液体塗布で木綿上にて20℃で行った。
中間的な乾燥(2分間、120℃)の後、Naca25
01/Q及びNaOH38” Bel 02 /Qを用
いて70%の液体取込み(pik−up)でパツジン゛
グを行い、次に定屡のために飽和水蒸気を用いて102
℃で1分間繊″維布を水蒸気処理した。洗浄後(80℃
で4x)、同量の染料を用いるが、限外濾過を介せずに
調製した染料溶液の使用と比較して20%濃い明るい青
色の色調の染色物が得られた。
実施例 2 実施例1からの反応溶液15kgを約25℃の温度、4
のpH値及び40バールの圧力で圧力透過によりプレー
ト$フレームΦモジュール上で精製した。このため、1
0kgの塩含有透過液を10kgの脱塩水で連続的に置
換した。
次に9kgの透過液を除去することにより溶液を濃縮し
た。
98%より多い染料に保持する市販のポリスルホン膜を
用いた。
濃縮物をホウ酸502で緩衝化させた。約25%の純色
素、2.8%のSO,−10,5%の011−0.8%
のホウ酸及び100%に達するまでの水を含む式(1)
の染料の低粘度の貯蔵安定性液体組成物が得られた。
技術的利点は実施例1に記載のものと同様であった。
実施例 3 実施例1からの反応溶液150kgを99%より多い染
色に保持する複合膜(担体層:ポリスルホン、膜層:ポ
リアミド)を用いて市販の巻かれたモジュール上で脱塩
水90kgで濃縮した。
塩含有透過液180kgを除去した後、濃縮物を脱塩水
40kgで希釈し、そしてホウ酸0.5kgで緩衝化さ
せた。
同様の技術的特性を有する実施例1と同様の組成の溶液
が得られた。
実施例 4 式(lむの染料のに塩1 、5 kgを脱塩水18kg
に溶解させ、そして約4aの強酸性陽イオン交換体(p
H<1)の添加により大部分保護された状態に転化させ
た。
イオン交換体は濾別し、そして濾液をl:lのモル比の
NaOH及びLiOHを含む希釈水溶液4゜5kgを用
いてpH4,5に調整した。
生じた5、3%の純色素及び0.33%のCQ−を含む
溶液24kgを実施例1に記載の条件下で、そこで挙げ
られた膜を用いて17.2kgの塩含有透過液を除去す
ることによりプレート・フレーム・モジュール上にて1
8.8%の純色素に濃縮した。
0.33%ノCa−を含み、そして4〜4.5のpH値
を有する生じた溶液は直接用いることができ、そして実
施例1からの溶液と同様の技術的特性を示す。
更に貯蔵安定性を増大させるために前の実施例と同様に
溶液を緩衝化することができた。
実施例 5 1.34%の染料含有量及び溶液1kg当り6001I
IgのCa”+含有量を有する式(1)の染料の溶液1
.850kgをH型の強酸性陽イオン交換体で満たした
イオン交換カラムを介して大部分プロトン化された状態
に転化させた。
pH1であるこの溶液をl:lのモル比のLiOH及び
NaOHの希釈水溶液100kgを用いてpH4〜4.
5に調整した。
1.27%の染料含有量を有する溶液をモジュール及び
膜上にて、並びに実施例1に記載と同様の条件下で85
0kgの溶液量に濃縮した。
この染料含有量(約2.9%)で、脱塩水850kgを
用いて溶液を連続的な完全透過(diapar+mea
t 1on)に付した。(透過液を除去する速度で新た
な水を流入させた)。
次に溶液を15%の染料含有量を有する170に、に更
に濃縮した。
5O4−含有量は0.3%であり、モしてCa”含有量
は溶液1kg当り< 50 mgであった。
溶液をホウ酸0.85kgを用いてpH4〜4.5で緩
衝化し、そして同様な良好な貯蔵安定性及び前の実施例
に記載される技術的特性を有していた。
実施例 6 1:55:8.5のNa: Li: Kの陽イオンモル
比で6.25%の式(’l )の純染料及び4.2%の
SO,トを含む溶液15kgを限外濾過を介して実施例
1により処理し、実施例1に記載と同様の良好な技術的
特性を有する安定な濃縮された溶液が生じた。
実施例 7〜lO 実施例6と同様の方法を用い、次のモル量の陽イオン比
を用いた: 実施例  Na :  Li  :  K  :  N
H+4   1:0:O:0 8   1:l:0:1 9   0:l:O:0 101:0:l:0 また上の実施例から生じた溶液は実施例1に挙げられた
良好な技術的特性を有していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Me■は水溶性を与える陽イオンである、 の染料の濃縮された貯蔵安定性の水溶液を製造する際に
    、合成に際して直接得られる該染料の溶液を膜分離工程
    に付すことを特徴とする、該染料の濃縮された貯蔵安定
    性水溶液の製造方法。 2、少なくとも1当量の陽イオンがリチウムイオンであ
    る、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、特許請求の範囲第1項記載により得られる染色調製
    物のセルロース繊維の染色及び捺染に対する使用。
JP63021437A 1987-02-07 1988-02-02 貯蔵安定性にすぐれた染料濃縮水溶液の製造方法 Pending JPS63196665A (ja)

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