JPS63199214A - 衝撃強さに優れた注型板、その製造方法及びそれによって得られる加工製品 - Google Patents

衝撃強さに優れた注型板、その製造方法及びそれによって得られる加工製品

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JPS63199214A
JPS63199214A JP62313929A JP31392987A JPS63199214A JP S63199214 A JPS63199214 A JP S63199214A JP 62313929 A JP62313929 A JP 62313929A JP 31392987 A JP31392987 A JP 31392987A JP S63199214 A JPS63199214 A JP S63199214A
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methyl methacrylate
polyurethane
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forming
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ジャン−ポール　レカ
ミシェル　アヴネル
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ARUCHIYUROOLE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリメタクリル酸メチルを主成分とする、衝
撃強さに優れる注型板とその製造方法に関するものであ
る。
従来の技術 ポリメタクリル酸メチルを主成分とする注型板は既に周
知であり、その透明さ、軽さ及び原価の安さのため、極
めて広範囲に、特にこれまでガラス板が使用されてきた
領域に適用されている。しかし、この注型板は、衝撃強
さの点で安全ガラスやポリカーボネート等の他のポリマ
ー材料に劣り、可燃性及び防弾性の点でポリカーボネー
トに劣るという欠点があることが周知である。
本発明が解決しようとする問題点 本発明が解決しようとする問題点は、衝撃強さ、可燃性
、耐老化性、防弾性及び光学的特性が従来の注型板に較
べて改善され、少なくとも全体としてこれらの特性のバ
ランスが良くなった、ポリメタクリル酸メチルを主成分
とする注型板の製造方法を提供することにある。
既に、アメリカ合衆国特許第３．８５９．３Ｓｉ号によ
って、架橋されたポリウレタンの前駆物質５０から９５
重量％と、重合可能な少なくとも１つのエチレン系不飽
和化合物５０から５重量％を含む均質組成物からエラス
トマー材料を製造する方法が公知である。この方法では
、エチレン系不飽和化合物の重合が始まる前にポリウレ
タンの前駆物質が、はぼ完全に反応させられる。このよ
うにエチレン系不飽和化合物の非存在下で上記前駆物質
を反応させると、ガラス遷移温度（Ｔｇ）が２５℃以下
の架橋したポリウレタンエラストマーを生成させること
ができる。この文献では、エラストマー材料とは、もと
の長さの２００％以上に伸ばすことができ、作用してい
た応力を緩めるとほぼもとの長さにもどる材料を意味し
ている。また、アメリカ合衆国特許第４．０９８．７３
３号によって、液体ポリオール、ポリイソシアネート、
ウレタン生成用触媒、エチレン系の不飽和モノマー及び
エチレン系の不飽和モノマーの重合用触媒を混合し、こ
の反応混合物を鋳型に流し込み、そこで反応させ、凝固
させ、このようにして得られた製品を鋳型から取り出す
ことからなる、ポリウレタン／ビニル系のポリマー製の
複合製品を製造する方法が公知である。
この方法では、ポリオール、ポリイソシアネート及びエ
チレン系不飽和モノマーを合わせた重量に対して、エチ
レン系不飽和モノマーを６０重量％以上は使用していな
い。この方法では、ウレタンの重合とビニルの重合がほ
ぼ同時に行われるので、全成分を完全に混合した後、１
５分以下で鋳型から取り出すことができる。これによっ
て得られる製品の伸びは１００％未満である。
ここで、メタクリル酸メチルはアメリカ合衆国特許第３
．８５９．３Ｓｉ号およびアメリカ合衆国特許第４、０
９８．７３３号に記載のエチレン系不飽和モノマーの１
つであるが、この２つの文献はどちらもポリメタクリル
酸メチルを主成分とする、透明で、衝撃強さに優れる製
品が得られることを記載していないことを注意しておく
。これは、前記の問題が現在まで解決されていないから
である。
問題点を解決するための手段 本発明の第１の目的は、メタクリル酸メチルと、有効量
の少なくとも１つのラジカル重合開始剤と、有効量の少
なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも
１つの有機化合物と、有効量の少なくとも１つのメタク
リル酸メチルの架橋剤と、上記の有機化合物のイソシア
ネート官能基とともに弾性のあるポリウレタン架橋を形
成することのできる少なくとも１つのポリオールと、該
ポリウレタン架橋を形成させることのできる有効量の少
なくとも１つの触媒との混合物で、ポリウレタン架橋の
成分くすなわち、イソシアネート官能基を有する有機化
合物とポリオールの総量）のこの成分とメタクリル酸メ
チルの総量に対する比が５から３５重量％、好ましくは
１０から３０重量％である混合物を鋳型に導入し、鋳型
内をポリウレタン架橋が順次形成された後に該ポリウレ
タン架橋中でメタクリル酸メチルが重合するのに適した
圧力及び温度条件にし、続いて鋳型内の重合された混合
物を冷却し、注型板を鋳型から取り出すことからなる、
ポリメタクリル酸メチルを主成分とする、衝撃強さに優
れる注型板の製造方法を提供することである。この方法
の１実施態様では、まず、２つのメタクリル酸メチル溶
液を調製する。第１の溶液、すなわち溶液Ａは、メタク
リル酸メチルのほかに、以下のものを含むことができる
：□　特に、ペルオクソ硫酸塩、過酸化物、ヒドロペル
オキシド、及び、例えば、アゾビスイソブチロチトリル
、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ルＬＬ、１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニ
トリル、第３ブチルベルベンゾエート、第３ブチルペロ
オキシプロピルカーボネート等のジアゾ化合物の中から
選択できるラジカル重合開始剤。
ペルオクソ硫酸塩を開始剤として選択した場合、これは
、ポリヒドロフエノール、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
ナトリウム、ジメチルアミノプロピオニトリル、ジアゾ
メルカプタン及びフェリシアン化物の中から選択した少
なくとも１つの還元剤と組み合わせて使用することがで
きる。開始剤（及び、必要な場合には還元剤）は、溶液
ＡとＢ中に存在するメタクリル酸メチルの総量に対して
、各々、約０．旧から２重量％の割合で使用できる。
−少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する有機
化合物。この化合物は、二官能性、三官能性、もしくは
それ以上の官能性である。また、脂肪族、脂環式、もし
くは芳香族であり、これらの二種類以上の基を含むこと
もある。このような化合物の例として、以下の構造： ０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （但し、上記式において、Ｒは４から８個の炭素原子を
有するアルキレン鎖である） のジイソシアネート、及びそのオリゴマー、および、４
．４−ジフェニルメタンジイソシアネー）’、２．４−
　トルエンジイソシアネー）、２．６−トルエンジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート、４，４−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートを挙げることが
できる。
第２の溶液、すなわち溶液Ｂは、メタクリル酸メチルの
他に、以下のものを含むことができる：□　溶液Ａ中に
存在する有機化合物のイソシアネート官能基と反応して
、所定の条件で弾性のあるポリウレタン架橋を形成する
ことのできる少なくとも１つのポリオール。このような
ポリオールは、ポリエーテルグリコール及ヒポリエステ
ルグリコールの中から選択することができるが、１．０
００以上の分子量を有するものが好ましい。
□　ポリオールがイソシアネート官能基を有する化合物
と接触した時、ポリウレタン架橋の生成を促進すること
のできる触媒。接触時の温度条件がどうであれ、このポ
リウレタン架橋の形成が妨げられたり、遅くなったりし
ないためには、この触媒がメタクリル酸メチルの重合開
始剤と組み合わされてレドックス触媒にならないように
選択するのが好ましい。
この触媒の例として、オクタン酸第一錫とジブチルジラ
ウリル酸錫を挙げることができる。この触媒は、ポリオ
ールとイソシアネート基を有する化合物との総量に対し
て、約０．１から８％の割合で使用するのが好ましい。
溶液ＡとＢは、各々、その他に以下のものを含むことが
できニ ー　特に、ヨーロッパ特許第１１７．１７４号及びフラ
ンス国特許第２．５６７、１２７号に記載のようなトリ
ブロモフェニルメタクリレートもしくは有機燐化合物等
の有効量の少なくとも１つの不燃性剤。
−メタクリル酸メチルに可溶性の少なくとも１つの色素
。
−例、ｔ　ｌｉ’　、スチレン、α−メチルスチレン、
第３ブチルスチレン、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−ブチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、もしくはビニルトルエン等の、メタクリル酸メ
チルと共重合できる少なくとも１つのエチレン系不飽和
コモノマー。その量は、溶液Ａと已に存在するメタクリ
ル酸メチルの総量に対して２０重量％以下であるのが好
ましい。
−例えば、ステアリン酸、ジオクチルスルホン琥珀酸ナ
トリウム及び有機燐酸エステル等の有効量の少なくとも
１つの離型剤（例えば、プロテックス（Ｐｒｏｔｅｘ）
社によって市販されているホスパックジオン（Ｐｈｏｓ
ｐａｃ　Ｄｉｏｎ）。この離型剤は、通常、溶液ＡとＢ
に存在するメタクリル酸メチルの総量に対して約０．０
１から２重量％の割合で使用される。使用する鋳型が無
機ガラス製の場合及び／亥たは表面の状態が完全で、透
明且つ平らな板を得ようとする場合、この離型剤の存在
が特に好ましい。
−充分な量、さらに詳しく言えば、溶液ＡとＢ中に存在
するメタクリル酸メチルの総量に対して１重量％以上、
好ましくは、５重量％以下の少なくとも１つの架橋剤。
この架橋剤として、以下のものを挙げることができる： （１）重合可能な少なくとも２つの二重結合を有する化
合物。
（２）重合可能な少なくとも１つの二重結合とメタクリ
ル酸メチルと反応する少なくとも１つの官能基を有する
化合物、及び、必要な場合はそのコモノマー。
上記の第１に示した重合可能な少なくとも２つの二重結
合を有する化合物の例として、以下のものを挙げること
ができる： （ａ）　特にジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジ
ビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン及
びトリビニルベンゼン等のジビニルもしくはポリビニル
化合物。
（ｂ）ポリオール（エチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセロール、ポリオキシエチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレングリコール等）とジ（メタ
）アクリル酸エステルもしくはトリ　（メタ）アクリル
酸エステル等のポリオールと不飽和のモノもしくはポリ
カルボン酸のジエステルもしくはポリエステルや、不飽
和ポリエステル（マレイン酸等の不飽和酸を上記のポリ
オールのいずれか１つと反応させて得られる）。
（ｃ）Ｎ、Ｎ−メチレン−ビス−アクリルアミド等のビ
ス（メタ）アクリルアミド。
（ｄ）　ポリイソシアネート（トルエンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、４．４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、及び上記のジイソシアネ
ートを活性水素原子を含む化合物と反応させて得られ′
るＮＣＯ基を有するプレポリマー等）をヒドロキシ基を
有するモノマーと反応させて得られるカルバミルエステ
ル。このようなエステルは、特に、上記のジイソシアネ
ートを（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルと反応させ
て得られるジ（メタ）アクリル酸のエステルである。
（ｅ）　アルキレングリコール、水酸化炭素等のポリオ
ールのジもしくはポリ　（メタ）アリルエーテル、例え
ば、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、アリル
澱粉、アリルセルロース等。
（ｆ）フタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル等のポリ
カルボン酸ジもしくはポリアリルエステル。
（ｇ）（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールモ
ノアリルエーテルのエステル等の不飽和のモノもしくは
ポリカルボン酸エステルとポリオールのモノまたはポリ
　（メタ）アリルエーテル。
上記の（２）に示した重合可能な少なくとも１つの二重
結合とメタクリル酸メチルと反応する少なくとも１つの
官能基を有する化合物及び、必要ならば、そのコモノマ
ーとしては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリル酸グリシジル等を挙げることができる
。
−ジー不飽和単環式テルペン及びモノー不飽和二環式テ
ルペンのから選択できる、有効量の少なくとも１つの連
鎖停止剤。その量は、溶液ＡとＢ中に存在するメタクリ
ル酸メチルの総量に対して、約０．０５から１重量％の
割合であるのが好ましい。
−好ましくは、上記各成分及び／またはポリウレタン架
橋を形成する触媒と反応することがないように選択され
た、有効量の、少なくとも１つの紫外線吸収剤。
特に、注型板中に気泡が閉じ込められないように（この
気泡は透明度を損なう）、溶液ＡとＢの１つ及び／また
はもう１つは、減圧下、例えば、２５から２５０ミリバ
ールの圧力下でガス抜きすることが望ましい。
本発明による方法の１実施態様によると、２つの溶液Ａ
とＢを混合し、例えば、添付図面に示した装置を使用し
て、鋳型にこの混合物を導入する。この装置は、各々、
溶液ＡとＢを調製する混合器１ａｓ１ｂと、このように
して調製した溶液をガス抜きするガス抜き器２ａ１２ｂ
と、ガス抜きした溶液中に存在することもある粒子を分
離する濾過器３ａ、３ｂとガス抜きし、濾過した溶液Ａ
とＢの所望の量を静的混合器５に送るための計量ポンプ
４ａ、４ｂを備える。
注型板の鋳型からの取り出しを容易にするためには、熱
分解によって硬化した金属酸化物層のような無機層で被
覆された無機ガラス等の表面処理した無機ガラス製の鋳
型を使用して、ガラスの５ｉ−０官能基とイソシアネー
ト官能基との反応を防ぐことが望ましい。
弾性のあるポリウレタン架橋の形成及び／またはメタア
クリレートの重合が所望の時期より早く始まるのを防ぐ
ために、存在するモノマーのどちらかの光重合触媒作用
を防ぐことのできる材料からなる鋳型を使用するのが望
ましい。また、本発明の方法の実施に使用される鋳型は
、反応混合物の最高温度に耐え、液体状の装填物と接触
して反応せず、溶解しないことが必要である。適切な鋳
型は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、シリコンエラストマー、アルミ
ニウム、銅、ニッケル等の金属、真鍮、ステンレス等の
合金から作られる。本発明の方法を、例えば、積層装置
型の装置で連続的に実施する時には、特に金属製の鋳型
が適している。
系の全成分が鋳型内にある時に、まずポリオールの−Ｏ
Ｈ官能基とイソシアネートのＮ−ＣＯ官能基の反応によ
りポリウレタン架橋が形成され、このポリウレタン架橋
が完全に形成されてからこの架橋の中でメタクリル酸メ
チルが重合され、相互浸透架橋（インターペネトレート
）と呼ぶにふされしいものが形成されるような条件、特
に温度と圧力下に全成分を置く。実際、ポリメタクリル
酸メチルとポリウレタンの２つの高分子架橋は、化学結
合してはいないが、物理的に、かなり相互浸透している
。本発明の方法によると、高分子間のいくつかの移動反
応が起きないようにすることはできないが、これらの望
ましくない反応を少なくして、優れた光学的特性（特に
、光の透明性）と優れた衝撃強さを同時に得られる可能
性に影響が及ばないようにすることができる。
利用できる条件としては、例えば、以下のものがある： □　圧力に関しては、大気圧に等しい圧力、もしくは約
５バール以下の圧力、さらに、約０．３５バールまでの
減圧。
□　温度に関しては、圧力が大気圧の場合、３５から１
３５℃の範囲から選択することができる。鋳型の温度は
、この範囲内で、徐々に、例えば段階的に上昇すること
ができる。より一般的には、時間内に均一ではない温度
計画、すなわち、各々の期間で、各々の温度で実施され
る複数の段階からなるプログラムにするのが望ましい。
−時間に関しては、厚さが５部ｍｍまでの注型板の場合
には全時間が大体４から１２０時間（大気圧下）の範囲
にあるのが好ましい。
本発明の方法によって、厚さが約１．５から５０ｍｍの
、衝撃強さに優れ、透明なくここでは、透明度の概念は
、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３規格で測定して光透過率が
９１％以上であることである）、ポリメタクリル酸メチ
ルを主成分とする注型板を製造することができる。
この注型板の全特性は、従来のポリメタクリル酸メチル
製の注型板（すなわち、ポリウレタンを含まない）に較
べて、以下に示すように改良されている。
−ＩＳＯ１７９規格によって測定された衝撃強さ：　厚
さ３ｍｍの場合、従来の注型板がｌ０ＫＪ／ｍ’である
のに対して、本発明によるポリウレタン２２重量％を含
む注型板では１００ＫＪ／ｍ’、本発明によるポリウレ
タン１８重量％を含む注型板では４０にＪ／ｍ”、また
、本発明によるポリウレタン１５重量％を含む注型板で
は３０ＫＪ／ｍ２で、優れている。
−光学的特性：厚さ３ｎ＋ｍの場合、濁り（ＡＳＴＭＤ
−１００３規格によって測定）は、従来の注型板では４
．９％であるのに対して、本発明の注型板では２．９％
で、優れている。また、光透過率（ＡＳＴＭＤ−１００
３規格によって測定）は、どちらも９２％である。
−防弾性：　種々の型の弾薬で、距離を１０ｍから５０
ｍの範囲で変えて、一連の実験を行うと、本発明による
厚さｌＱｍｍの注型板では、着弾によって亀裂も穿孔も
生じないことが分かった。厚さが同じでも、従来のポリ
メタアクリレートの注型板では亀裂が、ポリカーボネー
トの注型板では穿孔が生じる。
−可燃性：　厚さが１０市の場合、有効量の不燃剤を含
む本発明による注型板の酸素限界率（ＡＳＴＭ　Ｄ−２
８６３によって測定）は、２４．５％であるが、ポリカ
ーボネートの注型板では２５％、従来のポリメタクリレ
ートの注型板では１８％である。
これらの多くの特性により、本発明による注型板は、特
に市民の安全のための様々な領域で有効な防弾ガラスの
製造に適用される。第二に、また、この注型板は、板曲
げもしくは曲げ加工の後、整形外科の分野で使用するこ
とができる。
実施例 以下の実施例によって、本発明はより明らかとなろう。
但し、これらの実施例は、本発明を何ら限定するもので
はない。実施例中の量は、総て例外なく、重量で表示さ
れている。
実施例１ 添付の第１図に示したような装置で、温度を約２０℃に
して、以下のものを調製するニ ー　オクタン酸第一錫１．９部、メタクリル酸メチル２
５部、アルコ（ＡＲＣＯ）社によってアルコル（ＡＲＣ
ＯＬ）１３４２という商品名で市販されているポリオー
ル２３部、及びジアクリル酸ブタンジオール２部を含む
溶液。
−メタクリル酸メチル７５部、アゾービスーイ゛ツブチ
ロニトリル０．２部、ステアリン酸０．１部及びバイエ
ル（ＢＡＹＥＲ）社によってデスモトル（ＤＥＳＭＯＤ
ＵＲ）　Ｎの商品名で市販されている３量体化されたヘ
キサメチレンジイソシアネート３．１部を含む溶液。
この２つの溶液をガス抜きして、均質になるように混合
し、鋳型に充填する。この鋳型は、間隔を４ｍｍ空けた
、光化学触媒作用を防ぐために、薄く着色。
された硬化ガラス（サンーゴバン（ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢ
ＡＩＮ）社によってアンチル（ＡＮＴＢＬ）　１０の商
品名で市販されている）の板からなる。充填後、鋳型の
温度を４時間の間５０℃に、２時間の間７５℃に、さら
に２時間の間９５℃にする。鋳型内の重合した混合物を
冷却して、約３０℃で鋳型から取り外すことができる。
実施例２ 添付の第１図に示したような装着で、温度約２２℃で、
撹拌しながら、メタクリル酸メチルに成分を添加して、
以下の溶液を調製するニ ー　メタクリル酸メチル１００部、ジアクリル酸ブタン
ジオール２Ｂ、アルコ（ＡＲＣＯ）社によってアルコル
（ＡＲＣＯＬ）　１３４２という品名で市販されている
ポリオール２５．９部、アクゾ（ＡＫＺＯ）社によって
スタンクレール（ＳＴＡＮＣＬＢＲＥ）　Ｔ　Ｌの商品
名で市販されているジラウリンｉｌＩ　Ｏ，５１！、デ
ス　ポン　ドウ　ヌムール（ＤＵ　ＦＯＮＴ　ＯＢＮ８
ＭＯＵＲ３）社によッテテラターヌ（ＴＥＲＡ　ＴＨＡ
Ｎε）２０００の商品名で市販されているポリオール８
．６部、及びチバーガイギ（ＣＩＢＡ−ＧＢＩＧＹ）社
によってティヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）７７０　０Ｆで
市販されている紫外線吸収剤１．５部を含む溶液。
−メタクリル酸メチル１００部、ステアリン酸０．０３
Ｌ２．２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）０、０１５部及びバイエル（ＢＡＹＢＲ）社によって
デスモトル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ）　Ｎの商品名で市販さ
れている３量体化されたヘキサメチレンジイソシアネー
ト５．７５部を含む溶液。
この２つの溶液を絶対圧力０．１パール下でガス抜きし
、０．５μｍのメツシュ布で濾過する。鋳型の充填は、
計量ポンプ方式の静的混合器を使用して実施される。鋳
型は、実施例１で使用したのと同じ種類であり、板の間
隔は１２ｍｍである。充填後、温度を１時間６０℃に、
５時間５０℃に、さらに４時間９０℃にする。
鋳型内で重合した混合物を冷却した後、３５℃で鋳型か
ら取り出すことができる。
実施例３ 添付の第１図に示したような装置で、温度約２０℃で、
撹拌しながら、メタクリル酸メチルに成分を添加して、
以下の溶液を調製する： □　メタクリル酸メチル３８部、ジアクリル酸ブタンジ
オール２部、アルコ（ＡＲＣＯ）社によってアルコル（
ＡＲＣＯＬ）　１３４２という商品名で市販されている
ポリオール１８．８部、アクゾ（ＡＫＺＯ）社によって
スタンクレール（ＳＴＡＮＣＬＥＲＢ）　Ｔ　Ｌの商品
名で市販されているジブチルジラウリン酸錫０．５部、
デス　ボン　ドウ　ヌＡ−ル（ＤＩＪ　ＰＯＮＴ　ＤＢ
　ＮＥＭＯＵＲ３）社（こよッテテラターヌ（ＴＥ！Ｒ
ＡＴＨＡＮＥ）　２０００の商品名で市販されているポ
リオール６．３部、チバーガイギ（ＣＩＢＡ−ＧＢＩＧ
Ｙ）社によってティヌビン（ＴＩＮｔｌＶＩＮ）　７７
（ｌの商品名で市販されている紫外線吸収剤１．５部及
びプロラボ（ＰＲＯＬＡＢＯ）社によって市販されてい
るテルピルン０．０３部を含む溶液。
□　メタクリル酸メチル６２部、ステアリン酸０．０３
Ｌ２．２−ア／ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）０．２部、１，１°−アゾビス−１−シクロヘキサン
カルボニトリル０．１部、２．２’−アゾビス−インブ
チロニトリル０．１部、バイエル（ＢＡＹＥＲ）社によ
ってデスモトル（ＤＢＳＭＯＤＵＲ）　Ｎの商品名で市
販されている３量体化されたヘキサメチレンジイソシア
ネート４．２部及びアイ　シー　アイ　（Ｉ、Ｃ，１，
）社によって市販されているワクソリン　パープル（Ｗ
ＡＸＯＬＩＮＢ　Ｐｏｕｒｐｒｅ）Ａのメタクリル酸メ
チル１０１００重量の溶液０．０３部を含む溶液。
この２つの溶液を絶対圧力０．１バール下でガス抜きし
、０．５μｍのメッシコ布で濾過する。鋳型の充填は、
実施例１と同様に行われる。板の間隔は、５０ｍｍであ
る。充填後、温度を３０時間４４℃に、１２時間４８℃
に、さらに８時間９５℃にする。鋳型内で重合された混
合物を冷却すると、３５℃で鋳型から取り出すことがで
きる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の方法を実施するための装置の概略図
である。 （主な参照番号） ｌａ、ｌｂ・・・混合器、 ２ａ１２ｂ・・・ガス抜き器、 ３ａ、３ｂ・・・濾過器、 ４ａ、４ｂ・・・計量ポンプ、 ５・・・静的混合器

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）メタクリル酸メチルと、少なくとも１つのラジカ
    ル重合開始剤と、少なくとも２つのイソシアネート官能
    基を含む少なくとも１つの有機化合物と、少なくとも１
    つのメタクリル酸メチルの架橋剤と、該有機化合物のイ
    ソシアネート官能基とともに弾性のあるポリウレタン架
    橋を形成することのできる少なくとも１つのポリオール
    と、該ポリウレタン架橋を形成させることのできる少な
    くとも１つの触媒との混合物で、上記ポリウレタン架橋
    成分のこの成分とメタクリル酸メチルとの総量に対する
    比が５から３５重量％である混合物を鋳型に導入し、該
    鋳型内をポリウレタン架橋が順次形成され且つ次いで該
    ポリウレタン架橋中でメタクリル酸メチルが重合するの
    に適した圧力及び温度条件にすることからなる、ポリメ
    タクリル酸メチルを主成分とする、衝撃強さに優れた注
    型板の製造方法。
  2. （２）上記の鋳型が、４から１２０時間の間、上記の圧
    力及び温度条件にあることを特徴とする特許請求の範囲
    第１項に記載の方法。
  3. （３）上記鋳型に導入される上記混合物が、さらに離型
    剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
    の方法。
  4. （４）使用される上記の鋳型が、上記の混合物中に存在
    するモノマーのどちらかの光重合触媒作用を防ぐことの
    できる材料で作られていることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項から第３項のいずれか１項に記載の方法。
  5. （５）上記の鋳型が、０．３５から５バールの圧力下に
    置かれることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第
    ４項のいずれか１項に記載の方法。
  6. （６）上記鋳型が、大気圧下で、３５から１３５℃の温
    度下に置かれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    から第５項に記載の方法。
  7. （７）上記鋳型が、時間中、均一ではない温度プログラ
    ム下に置かれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    から第６項に記載の方法。
  8. （８）使用される上記の鋳型が、ガラスのＳｉ−Ｏ官能
    基とイソシアネートのＮ−ＣＯ官能基との反応を防ぐよ
    うに処理された無機ガラスからなることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項から第７項に記載の方法。
  9. （９）使用される上記の鋳型が、金属酸化物層で被覆さ
    れた無機ガラスからなることを特徴とする特許請求の範
    囲第８項に記載の方法。
  10. （１０）上記のポリウレタン架橋を形成できる触媒が、
    メタクリル酸メチルの重合開始剤とでレドックス触媒を
    形成できないことを特徴とする特許請求の範囲第１項か
    ら第９項のいずれか１項に記載の方法。
  11. （１１）上記のポリウレタン架橋を形成することのでき
    る触媒が、ジブチルジラウリン酸錫であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項から第１０項に記載の方法。
  12. （１２）上記のポリウレタン架橋を形成することのでき
    る触媒が、オクタン酸第一錫であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項から第１０項に記載の方法。
  13. （１３）上記のポリウレタン架橋を形成することのでき
    る触媒が、ポリオールとイソシアネート官能基を有する
    有機化合物の総量に対して０．１から８％の割合で使用
    されることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第１
    ２項に記載の方法。
  14. （１４）上記ポリオールの分子量が、１０００以上であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第１３項
    に記載の方法。
  15. （１５）上記ポリオールが、ポリエーテルグリコール及
    びポリエステルグリコールの中から選択されることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項から第１４項に記載の方
    法。
  16. （１６）上記の少なくとも２つのイソシアネート官能基
    を有する有機化合物が、以下の構造： ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （但し、上記の式において、Ｒは４から８個の炭素原子
    を有するアルキレン鎖である） のジイソシアネート、もしくはそのオリゴマーの中から
    選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項から
    第１５項に記載の方法。
  17. （１７）上記の鋳型に導入される混合物が、メタクリル
    酸メチルに対して０．０５から１重量％の少なくとも１
    つの連鎖停止剤をさらに含むことを特徴とする特許請求
    の範囲第１項から第１６項に記載の方法。
  18. （１８）上記の鋳型に導入される混合物が、少なくとも
    １つの難燃剤をさらに含むことを特徴とする特許請求の
    範囲第１項から第１７項に記載の方法。
  19. （１９）上記の鋳型に導入される混合物が、メタクリル
    酸メチルに可溶性の着色料をさらに含むことを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項から第１８項に記載の方法。
  20. （２０）上記の離型剤が、メタクリル酸メチルに対して
    ０．１から２重量％の割合で使用されることを特徴とす
    る特許請求の範囲第３項に記載の方法。
  21. （２１）上記の鋳型に導入される混合物が、メタクリル
    酸メチルと共重合可能なエチレン系不飽和コモノマーを
    さらに含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項から
    第２０項に記載の方法。
  22. （２２）上記のエチレン系不飽和コモノマーが、スチレ
    ン、α−メチルスチレン、第３ブチルスチレン、アクリ
    ル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
    メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
    ル酸エチル、メタクリル酸エチル及びビニルトルエンの
    中から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第２
    １項に記載の方法。
  23. （２３）上記コモノマーが、メタクリル酸メチルに対し
    て２０重量％以下の割合で添加されることを特徴とする
    特許請求の範囲第２１項もしくは第２２項に記載の方法
    。
  24. （２４）メタクリル酸メチルと、少なくとも１つのラジ
    カル重合開始剤と、少なくとも２つのイソシアネート官
    能基を含む少なくとも１つの有機化合物と、少なくとも
    １つのメタクリル酸メチルの架橋剤と、該有機化合物の
    イソシアネート官能基とともに弾性のあるポリウレタン
    架橋を形成することのできる少なくとも１つのポリオー
    ルと、該ポリウレタン架橋を形成させることのできる少
    なくとも１つの触媒との混合物で、上記ポリウレタン架
    橋の成分のこの成分とメタクリル酸メチルの総量に対す
    る比が５から３５重量％である混合物を鋳型に導入し、
    該鋳型内をポリウレタン架橋が順次形成され、次に該ポ
    リウレタン架橋中でメタクリル酸メチルが重合するのに
    適した圧力及び温度条件にすることからなる方法によっ
    て得られる厚さ１．５から５０ｍｍの、透明な、衝撃強
    さに優れる注型板。
JP62313929A 1986-12-11 1987-12-11 衝撃強さに優れた注型板、その製造方法及びそれによって得られる加工製品 Pending JPS63199214A (ja)

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