JPS6320264B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6320264B2 JPS6320264B2 JP2861880A JP2861880A JPS6320264B2 JP S6320264 B2 JPS6320264 B2 JP S6320264B2 JP 2861880 A JP2861880 A JP 2861880A JP 2861880 A JP2861880 A JP 2861880A JP S6320264 B2 JPS6320264 B2 JP S6320264B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pva
- resin
- acetylacetone
- weight
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定性に優れたアセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以後AA化
PVA系樹脂と略記する）溶液に関する。
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以後AA化
PVA系樹脂と略記する）溶液に関する。
水溶性樹脂は耐水性のないものが殆んどである
が、目的、用途によつては耐水性が要求され、そ
のため種々の架橋性成分の導入、架橋剤の添加、
などの耐水化手段、方法が採用されている。例え
ばポリビニルアルコールは接着剤、塗料、フイル
ム、など広汎な用途を有し、有用なものであるが
耐水性に乏しく、その解決方法のひとつとしてア
セト酢酸エステル基を導入し、これにホルムアル
デヒド、尿素又はメラミン―ホルムアルデヒド樹
脂、などの架橋剤を加えて耐水化がはかられてい
る。
が、目的、用途によつては耐水性が要求され、そ
のため種々の架橋性成分の導入、架橋剤の添加、
などの耐水化手段、方法が採用されている。例え
ばポリビニルアルコールは接着剤、塗料、フイル
ム、など広汎な用途を有し、有用なものであるが
耐水性に乏しく、その解決方法のひとつとしてア
セト酢酸エステル基を導入し、これにホルムアル
デヒド、尿素又はメラミン―ホルムアルデヒド樹
脂、などの架橋剤を加えて耐水化がはかられてい
る。
しかしながらこのAA化PVA系樹脂溶液に架橋
剤を加えたものは、耐水性に優れた被膜を形成す
るという長所を有する反面、経時的に粘度が増大
するため使用に不便であるとか、長期間保存する
とゲル化して使用出来なくなるというような安定
性に関した大きな欠点を有している。
剤を加えたものは、耐水性に優れた被膜を形成す
るという長所を有する反面、経時的に粘度が増大
するため使用に不便であるとか、長期間保存する
とゲル化して使用出来なくなるというような安定
性に関した大きな欠点を有している。
しかして本発明者らはかかる欠点を解決すべく
鋭意検討を加えた結果、AA化PVA系樹脂溶液に
架橋剤が配合されたものでも、さらにアセチルア
セトンを配合するとその樹脂溶液は経時的に安定
であり、かつこれから得られた被膜は優れた耐水
性を保持するという驚くべき効果を見い出し、本
発明を完成するにいたつた。
鋭意検討を加えた結果、AA化PVA系樹脂溶液に
架橋剤が配合されたものでも、さらにアセチルア
セトンを配合するとその樹脂溶液は経時的に安定
であり、かつこれから得られた被膜は優れた耐水
性を保持するという驚くべき効果を見い出し、本
発明を完成するにいたつた。
本発明におけるAA化PVA系樹脂とは、PVA
系樹脂にジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エス
テル、などを反応させて得られるものである。ジ
ケテンによつてAA化する場合は、酢酸中にPVA
系樹脂を分散させ、これにジケテンを添加する、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、などの溶媒
にPVA系樹脂を予め溶解させておき、これにジ
ケテンを添加する、などの公知の方法、さらに
PVA系樹脂にジケテンを直接々触させて反応す
る方法がある。
系樹脂にジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エス
テル、などを反応させて得られるものである。ジ
ケテンによつてAA化する場合は、酢酸中にPVA
系樹脂を分散させ、これにジケテンを添加する、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、などの溶媒
にPVA系樹脂を予め溶解させておき、これにジ
ケテンを添加する、などの公知の方法、さらに
PVA系樹脂にジケテンを直接々触させて反応す
る方法がある。
AA化PVA系樹脂に用いるPVA系樹脂は、ポ
リ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA（重合度
200〜3000、ケン化度30〜100モル％）、その誘導
体、さらに酢酸ビニルと共重合性を有する単量体
との共重合体ケン化物である。
リ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA（重合度
200〜3000、ケン化度30〜100モル％）、その誘導
体、さらに酢酸ビニルと共重合性を有する単量体
との共重合体ケン化物である。
該単量体としては、（無水）マレイン酸、フマ
ール酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸、などの不飽和カルボン酸及びそのエステ
ル類、エチレン、プロピレン、などのα―オレフ
イン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スル
ホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスル
ホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ―メチロール
アクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸アルカリ塩、Ｎ―ビニルピロリドン、Ｎ―ビ
ニルピロリドン誘導体、などがあげられこれら一
種又は二種以上併用される。
ール酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸、などの不飽和カルボン酸及びそのエステ
ル類、エチレン、プロピレン、などのα―オレフ
イン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スル
ホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスル
ホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ―メチロール
アクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸アルカリ塩、Ｎ―ビニルピロリドン、Ｎ―ビ
ニルピロリドン誘導体、などがあげられこれら一
種又は二種以上併用される。
前記のようにして得られたAA化PVA系樹脂の
うち本発明において用いるものは、アセト酢酸エ
ステル基含量（以後AA化度と略記する）が0.1モ
ル％以上であることが必要で、0.1モル％未満で
は樹脂の耐水性が不充分で不適当である。又アセ
ト酢酸エステル基の含有量の上限は40モル％が適
当である。
うち本発明において用いるものは、アセト酢酸エ
ステル基含量（以後AA化度と略記する）が0.1モ
ル％以上であることが必要で、0.1モル％未満で
は樹脂の耐水性が不充分で不適当である。又アセ
ト酢酸エステル基の含有量の上限は40モル％が適
当である。
本発明における架橋剤としては、アルデヒド
類、アミン類でありホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、などのモノアルデヒド類、グリオキザー
ル、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒ
ド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒ
ド、フタルアルデヒド、などのジアルデヒド類、
なかでもグリオキザールが好ましくアルキル化メ
チロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、
アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物、などのアミノ―ホルムアル
デヒド樹脂なかでもアルキル化メチロールメラミ
ンが好ましい。
類、アミン類でありホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、などのモノアルデヒド類、グリオキザー
ル、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒ
ド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒ
ド、フタルアルデヒド、などのジアルデヒド類、
なかでもグリオキザールが好ましくアルキル化メ
チロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、
アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物、などのアミノ―ホルムアル
デヒド樹脂なかでもアルキル化メチロールメラミ
ンが好ましい。
本発明においては架橋剤を含むAA化PVA系樹
脂の水溶液の増粘防止のためにアセチルアセトン
を添加するものであるが、AA化PVA系樹脂水溶
液の濃度は１〜20重量％である。１重量％以下で
は実用性に乏しく、一方20重量％以上では粘稠過
ぎて取扱いに不便である。又、架橋剤はAA化
PVA系樹脂に対して0.5〜20重量％の割合で用い
られる。0.5重量％以下では耐水化効果に乏しく、
20重量％以上では水溶液がゲル化する等の恐れが
出る。更にアセチルアセトンはAA化PVA系樹脂
に対して20〜200重量％用いられる。20重量％以
下では増粘防止効果に乏しく、200重量％以上で
は系が不安定となり易い。
脂の水溶液の増粘防止のためにアセチルアセトン
を添加するものであるが、AA化PVA系樹脂水溶
液の濃度は１〜20重量％である。１重量％以下で
は実用性に乏しく、一方20重量％以上では粘稠過
ぎて取扱いに不便である。又、架橋剤はAA化
PVA系樹脂に対して0.5〜20重量％の割合で用い
られる。0.5重量％以下では耐水化効果に乏しく、
20重量％以上では水溶液がゲル化する等の恐れが
出る。更にアセチルアセトンはAA化PVA系樹脂
に対して20〜200重量％用いられる。20重量％以
下では増粘防止効果に乏しく、200重量％以上で
は系が不安定となり易い。
アセチルアセトンの配合量は特に制限はなく、
AA化PVAのAA化度、架橋剤の種類、量を考慮
して適宜適量を用いる。
AA化PVAのAA化度、架橋剤の種類、量を考慮
して適宜適量を用いる。
本発明の樹脂溶液は粘度の経時変化が少なく且
つ安定であるから、可使時間の制限はなく、これ
を接着剤、塗料、などとして使用して樹脂溶液の
溶媒が乾燥（自然乾燥、強制乾燥何れでもよい）
除去されるにつれて樹脂は耐水化される。該溶液
を用いてキヤステングによつてフイルムを製造す
る場合は、樹脂溶液の溶媒が乾燥除去（好ましく
は加熱乾燥によつてアセチルアセトンを除去す
る）されるにつれて形成されたフイルムは耐水化
され、耐水性の優れたフイルムが即座に得られ
る。
つ安定であるから、可使時間の制限はなく、これ
を接着剤、塗料、などとして使用して樹脂溶液の
溶媒が乾燥（自然乾燥、強制乾燥何れでもよい）
除去されるにつれて樹脂は耐水化される。該溶液
を用いてキヤステングによつてフイルムを製造す
る場合は、樹脂溶液の溶媒が乾燥除去（好ましく
は加熱乾燥によつてアセチルアセトンを除去す
る）されるにつれて形成されたフイルムは耐水化
され、耐水性の優れたフイルムが即座に得られ
る。
接着剤、バインダー、塗料用ビヒクル、フイル
ム、シートなど従来水溶性樹脂が使用されていた
用途において、本発明の樹脂溶液が使用出来るこ
とは言うに及ばず、さらに高度の耐水性が要求さ
れる合板用、外装塗料ビヒクル、耐水ダルボール
接着剤、などの用途分野において一層好適なもの
である。
ム、シートなど従来水溶性樹脂が使用されていた
用途において、本発明の樹脂溶液が使用出来るこ
とは言うに及ばず、さらに高度の耐水性が要求さ
れる合板用、外装塗料ビヒクル、耐水ダルボール
接着剤、などの用途分野において一層好適なもの
である。
次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」、「％」とあるのはことわりのな
い限り重量基準である。
る。尚例中「部」、「％」とあるのはことわりのな
い限り重量基準である。
実施例 １
重合度1700、ケン化度88モル％のポリビニルア
ルコールを用いて得られたAA化度６モル％の
AA化PVA200部、水1600部、及び40％濃度のグ
リオキザール25部を添加し樹脂溶液を調製した。
これにさらにアセチルアセトン180部を加え、30
℃での粘度の経時変化を測定したところ、アセチ
ルアセトン添加直後の粘度は270cps、３日後の粘
度は630cps、それ以降は粘度変化は認められなか
つた。一週間経過後この溶液を用いて流延し、厚
さ100μのフイルムを作り105℃で１時間乾燥し
た。このフイルムは80℃の熱水中に１時間浸漬し
ても溶解しなかつた。
ルコールを用いて得られたAA化度６モル％の
AA化PVA200部、水1600部、及び40％濃度のグ
リオキザール25部を添加し樹脂溶液を調製した。
これにさらにアセチルアセトン180部を加え、30
℃での粘度の経時変化を測定したところ、アセチ
ルアセトン添加直後の粘度は270cps、３日後の粘
度は630cps、それ以降は粘度変化は認められなか
つた。一週間経過後この溶液を用いて流延し、厚
さ100μのフイルムを作り105℃で１時間乾燥し
た。このフイルムは80℃の熱水中に１時間浸漬し
ても溶解しなかつた。
実施例 ２
実施例１で用いたAA化PVA200部、水1620部、
及びメチルメチロールメラミン（住友化学製Ｍ―
30W濃度75％）50部を添加し樹脂溶液を調製し
た。これにさらにアセチルアセトン180部を加え、
40℃での粘度の経時変化を測定したところ、アセ
チルアセトン添加直後の粘度は1470cpsであつた
が１日後、３日後、５日後の粘度は610、620、
640cpsと変化が少なかつた。一週間経過後この溶
液を用いて流延し、100μのフイルムを作り105℃
で１時間乾燥した。このフイルムは80℃の熱水中
に１時間浸漬しても溶解しなかつた。
及びメチルメチロールメラミン（住友化学製Ｍ―
30W濃度75％）50部を添加し樹脂溶液を調製し
た。これにさらにアセチルアセトン180部を加え、
40℃での粘度の経時変化を測定したところ、アセ
チルアセトン添加直後の粘度は1470cpsであつた
が１日後、３日後、５日後の粘度は610、620、
640cpsと変化が少なかつた。一週間経過後この溶
液を用いて流延し、100μのフイルムを作り105℃
で１時間乾燥した。このフイルムは80℃の熱水中
に１時間浸漬しても溶解しなかつた。
対照例 １
実施例１におけるAA化PVAとグリオキザール
と水からなる樹脂水溶液（アセチルアセトンが添
加されていないもの）は、調製直後の粘度は
300cpsであつたが、３時間後にはゲル化してしま
つた。
と水からなる樹脂水溶液（アセチルアセトンが添
加されていないもの）は、調製直後の粘度は
300cpsであつたが、３時間後にはゲル化してしま
つた。
対照例 ２
実施例２におけるAA化PVAとメチロールメラ
ミンと水からなる樹脂水溶液（アセチルアセトン
が添加されていないもの）は調製直後の粘度は
1540cpsであつたが、１日後には完全にゲル化し
た。
ミンと水からなる樹脂水溶液（アセチルアセトン
が添加されていないもの）は調製直後の粘度は
1540cpsであつたが、１日後には完全にゲル化し
た。
Claims (1)
- １ 重合度200〜3000、ケン化度30〜100モル％の
ポリビニルアルコール系樹脂をアセトアセチル化
して得られるアセト酢酸エステル基含量0.1〜40
モル％のアセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂の１〜20重量％水溶液に、アルデ
ヒド類又はアミン類から選ばれる架橋剤を該ポリ
ビニルアルコール系樹脂に対して0.5〜20重量％、
及びアセチルアセトンを該ポリビニルアルコール
系樹脂に対して20〜200重量％配合してなる樹脂
溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2861880A JPS56125446A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Resin solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2861880A JPS56125446A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Resin solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56125446A JPS56125446A (en) | 1981-10-01 |
| JPS6320264B2 true JPS6320264B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=12253533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2861880A Granted JPS56125446A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Resin solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56125446A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0739524B2 (ja) * | 1982-05-21 | 1995-05-01 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
| JPS58217571A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジヨン組成物 |
| JPS591581A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-06 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 木材用接着剤組成物 |
| JPS62112604A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | Hoechst Gosei Kk | 水性ゲルの製造方法 |
| JP3612124B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2005-01-19 | 日本合成化学工業株式会社 | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| JP2003301084A (ja) * | 2002-04-12 | 2003-10-21 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびその用途 |
| US6919416B2 (en) * | 2003-04-11 | 2005-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acetoacetylated polyvinyl polymers |
| JP4301558B2 (ja) | 2003-12-26 | 2009-07-22 | 日東電工株式会社 | 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| JP5231714B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2013-07-10 | 積水化学工業株式会社 | 変性ポリビニルアセタール樹脂 |
| DE102007028917A1 (de) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Celanese Emulsions Gmbh | Vernetzbare Polymerdispersionen, Beschichtungsmittel enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102007033596A1 (de) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Celanese Emulsions Gmbh | Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007033595A1 (de) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Celanese Emulsions Gmbh | Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP2013253165A (ja) * | 2012-06-07 | 2013-12-19 | Satou Kaken Kogyo:Kk | 皮膜形成用水性組成物 |
-
1980
- 1980-03-06 JP JP2861880A patent/JPS56125446A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56125446A (en) | 1981-10-01 |
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