JPS6320327A - ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS6320327A JPS6320327A JP16204686A JP16204686A JPS6320327A JP S6320327 A JPS6320327 A JP S6320327A JP 16204686 A JP16204686 A JP 16204686A JP 16204686 A JP16204686 A JP 16204686A JP S6320327 A JPS6320327 A JP S6320327A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- copolymer
- repeating unit
- formulas
- methylene chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリカーボネート系共重合体およびその製造方
法に関し、詳しくは新規な化学構造を有し成形性の良好
なポリカーボネート系共重合体およびその効率のよい製
造方法に関する。
法に関し、詳しくは新規な化学構造を有し成形性の良好
なポリカーボネート系共重合体およびその効率のよい製
造方法に関する。
−ａに、ポリカーボネート系の樹脂は機械的強度が大き
いなど種々のすぐれた性質を有しているため、エンジニ
アリング樹脂として広汎な用途に利用されている。
いなど種々のすぐれた性質を有しているため、エンジニ
アリング樹脂として広汎な用途に利用されている。
近年、このようなエンジニアリング樹脂の用途が拡大す
るにつれて、ポリカーボネート系樹脂に対する要求特性
も一層厳しく、よりすくれた性能を有することが期待さ
れている。
るにつれて、ポリカーボネート系樹脂に対する要求特性
も一層厳しく、よりすくれた性能を有することが期待さ
れている。
しかし、従来から知られている２、２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を原
料とする一般のポリカーボネート系樹脂は、成形性が充
分でないなどいくつかの難点を有している。
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を原
料とする一般のポリカーボネート系樹脂は、成形性が充
分でないなどいくつかの難点を有している。
そこで本発明者らは、上記従来のポリカーボネート系樹
脂の様々な難点を解消し、すぐれた性能を有する新たな
ポリカーボネート系樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた
。
脂の様々な難点を解消し、すぐれた性能を有する新たな
ポリカーボネート系樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた
。
その結果、繰返し単位の一つが（ポリ）フェニルエチレ
ンオキシ基を有するものであるポリカーボネート系の共
重合体が、目的を達成しうる物性を備えたものであるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
ンオキシ基を有するものであるポリカーボネート系の共
重合体が、目的を達成しうる物性を備えたものであるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
一般式
（式中、ｎは１〜５０の整数を示す。）で表わされる繰
返し単位（１）および 一般式 （式中、Ｒ’、Ｒ２はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ３，Ｒ’はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜５のア
ルキル基を示す。）で表わされる繰返し単位（ｎ）を有
し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄ／
の溶液の２０℃における還元粘度〔ηＳ、／ｃｌが０．
２ｄｌ’ｇ以上であるポリカーボネート系共重合体を提
供するとともに、 （Ａ）一般式 （式中、Ｒ１−Ｒ４は前記と同じ。） で表わされる二価フェノール。
返し単位（１）および 一般式 （式中、Ｒ’、Ｒ２はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ３，Ｒ’はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜５のア
ルキル基を示す。）で表わされる繰返し単位（ｎ）を有
し、かつ塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄ／
の溶液の２０℃における還元粘度〔ηＳ、／ｃｌが０．
２ｄｌ’ｇ以上であるポリカーボネート系共重合体を提
供するとともに、 （Ａ）一般式 （式中、Ｒ１−Ｒ４は前記と同じ。） で表わされる二価フェノール。
（Ｂ）フェニルエチレングリコールあるいはポリフェニ
ルエチレングリコールおよび（Ｃ）ＲＭエステル形成性
ＨＡ ”Ａ体を反応させることにより前記ポリカーボネ
ート系共重合体を製造する方法を提供するものである。
ルエチレングリコールおよび（Ｃ）ＲＭエステル形成性
ＨＡ ”Ａ体を反応させることにより前記ポリカーボネ
ート系共重合体を製造する方法を提供するものである。
本発明のポリカーボネート系共重合体は、前述したよう
に繰返し単位ＣＩ）および（ＩＩ）から構成されるもの
であり、その比率は様々であって特に制限されないが、
好ましくは繰返し単位（１）のモル分率が５〜７０％、
特に好ましくは１０〜５０％のものである。繰返し単位
（１）のモル分率が小さすぎると、共重合体の流動性が
悪くなり、逆に大きすぎると耐熱性が低下する。
に繰返し単位ＣＩ）および（ＩＩ）から構成されるもの
であり、その比率は様々であって特に制限されないが、
好ましくは繰返し単位（１）のモル分率が５〜７０％、
特に好ましくは１０〜５０％のものである。繰返し単位
（１）のモル分率が小さすぎると、共重合体の流動性が
悪くなり、逆に大きすぎると耐熱性が低下する。
また、この共重合体の重合度（分子量）は、塩化メチレ
ンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｊ？の溶液の２０℃に
おける還元粘度〔η、、／ Ｃ）が０．２ｄＩｌ／ｇ以
上、好ましくは０．３５〜０．８０ｄＮ／ｇを目安とす
る。ここで還元粘度（η、、／ Ｃ）が０．２ｄＪ／ｇ
未満では共重合体の機械的強度が小さいものとなり好ま
しくない。
ンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｊ？の溶液の２０℃に
おける還元粘度〔η、、／ Ｃ）が０．２ｄＩｌ／ｇ以
上、好ましくは０．３５〜０．８０ｄＮ／ｇを目安とす
る。ここで還元粘度（η、、／ Ｃ）が０．２ｄＪ／ｇ
未満では共重合体の機械的強度が小さいものとなり好ま
しくない。
前記一般式（１）、すなわち
一般式
で表わされる繰返し単位（１）において、ｎは前述した
ように１〜５０の整数、好ましくは１〜１０の整数であ
る。
ように１〜５０の整数、好ましくは１〜１０の整数であ
る。
一方、一般式（２）、すなわち
一般式
で表わされる繰返し単位ＣＩりにおいて、Ｒｌ 、 Ｒ
Ｚはそれぞれ水素原子あるいはメチル基、エチル基。
Ｚはそれぞれ水素原子あるいはメチル基、エチル基。
プロピル基（ｎ−プロピル基、 １ｓｏ−プロピル基）
。
。
ブチル基（ｎ−ブチル基、 １ｓｏ−ブチル基、５ｅＣ
−ブチル４． ｔｅｒｔ−ブチル基）、アミルＭ（ｎ−
アミル％、 １ｓｏ−アミル基、活性アミル４．５ｅｃ
−アミル基、 ｔｅｒｔ−アミル基）などの炭素数１〜
５のアルキル基またはフェニル基を示す。また、Ｒ”Ｉ
Ｆ５はそれぞれ水素原子あるいは塩素原子、臭素原子、
沃素原子、弗素原子などのハロゲン原子または前述と同
じメチル基、エチル基、プロピル基。
−ブチル４． ｔｅｒｔ−ブチル基）、アミルＭ（ｎ−
アミル％、 １ｓｏ−アミル基、活性アミル４．５ｅｃ
−アミル基、 ｔｅｒｔ−アミル基）などの炭素数１〜
５のアルキル基またはフェニル基を示す。また、Ｒ”Ｉ
Ｆ５はそれぞれ水素原子あるいは塩素原子、臭素原子、
沃素原子、弗素原子などのハロゲン原子または前述と同
じメチル基、エチル基、プロピル基。
ブチル基、アミル基等の炭素数１〜５のアルキル基を示
す。
す。
本発明のポリカーボネート系共重合体は、上記繰返し単
位（１）と（ＩＩ）からなるものであり、これらのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体。
位（１）と（ＩＩ）からなるものであり、これらのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体。
交互共重合体など様々なものがある。
この共重合体は様々な方法により製造することができる
が、前述した本発明の方法によれば効率よく製造できる
。
が、前述した本発明の方法によれば効率よく製造できる
。
本発明の方法では（Ａ）二価フェノール、（Ｂ）フェニ
ルエチレングリコールあるいはポリフェニルエチレング
リコールおよび（Ｃ）炭酸エステル形成性誘導体を原料
として用い、これらを反応させることにより本発明のポ
リカーボネート系共重合体を製造する。ここで（Ａ）二
価フェノールは、前述の一般式（３）、即ち一般式 Ｒ’ で表わされる化合物である。この（Ａ）二価フェノール
は（Ｃ）炭酸エステル形成性ｍ８体と反応して本発明の
ポリカーボネート系共重合体の繰返し単位（ｎ）を構成
するものである。具体的な（八）二価フェノールとして
は、２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；ｌ−フェニル−１゜１−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エタン；２．２−ビス（３″−メチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロパン；２．２−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン；２．２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）イソペンタン；２゜２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；ｌ、ｌ−ヒス（４′
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１〜ジフ
ェニル−１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）メ
タンなどをあげることができる。
ルエチレングリコールあるいはポリフェニルエチレング
リコールおよび（Ｃ）炭酸エステル形成性誘導体を原料
として用い、これらを反応させることにより本発明のポ
リカーボネート系共重合体を製造する。ここで（Ａ）二
価フェノールは、前述の一般式（３）、即ち一般式 Ｒ’ で表わされる化合物である。この（Ａ）二価フェノール
は（Ｃ）炭酸エステル形成性ｍ８体と反応して本発明の
ポリカーボネート系共重合体の繰返し単位（ｎ）を構成
するものである。具体的な（八）二価フェノールとして
は、２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；ｌ−フェニル−１゜１−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エタン；２．２−ビス（３″−メチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロパン；２．２−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン；２．２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）イソペンタン；２゜２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；ｌ、ｌ−ヒス（４′
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１〜ジフ
ェニル−１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）メ
タンなどをあげることができる。
一方、（Ｂ）フェニルエチレングリコールあるいはポリ
フェニルエチレングリコールは、（Ｃ） 炭Ｈ。
フェニルエチレングリコールは、（Ｃ） 炭Ｈ。
エステル形成性誘導体と反応して本発明のポリカーボネ
ート系共重合体の繰返し単位（１）を構成するものであ
る。このフェニルエチレングリコールは 式 で表わされ、またポリフェニルエチレングリコールは で表わされる。ここでｍは２〜５０の整数、好ましくは
２〜１０の整数である。
ート系共重合体の繰返し単位（１）を構成するものであ
る。このフェニルエチレングリコールは 式 で表わされ、またポリフェニルエチレングリコールは で表わされる。ここでｍは２〜５０の整数、好ましくは
２〜１０の整数である。
さらに、上記（＾）、（Ｂ）の化合物と反応する（Ｃ）
炭酸エステル形成性誘導体としては、各種のものがあげ
られるが具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート
、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリル
カーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、
ジナフチルカーボネートをあげることができる。
炭酸エステル形成性誘導体としては、各種のものがあげ
られるが具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート
、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリル
カーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、
ジナフチルカーボネートをあげることができる。
本発明の方法では、上述した（Ａ） 、 （Ｂ）および
（Ｃ）化合物の所定割合を用いて、通常のホスゲン法。
（Ｃ）化合物の所定割合を用いて、通常のホスゲン法。
エステル交換法などにしたがって重縮合反応を進行させ
ればよい。なお、この場合、上記（Ａ）二価フェノール
およヒＣＢ）フェニルエチレングリコールあるいはポリ
フェニルエチレングリコールをモノマーのまま直接混合
し、（Ｃ）炭酸エステル形成性誘導体と共に反応させて
もよいし、予め（八）二価フェノールと（Ｃ）炭酸エス
テル形成性誘導体を重縮合させてオリゴマーを得、この
オリゴマーと（Ｂ）フェニルエチレングリコールあるい
はポリフェニルエチレングリコールとを反応させてもよ
い。
ればよい。なお、この場合、上記（Ａ）二価フェノール
およヒＣＢ）フェニルエチレングリコールあるいはポリ
フェニルエチレングリコールをモノマーのまま直接混合
し、（Ｃ）炭酸エステル形成性誘導体と共に反応させて
もよいし、予め（八）二価フェノールと（Ｃ）炭酸エス
テル形成性誘導体を重縮合させてオリゴマーを得、この
オリゴマーと（Ｂ）フェニルエチレングリコールあるい
はポリフェニルエチレングリコールとを反応させてもよ
い。
そのほか、予め（Ｂ）フェニルエチレングリコールある
いはポリフェニルエチレングリコールと（Ｃ）炭酸エス
テル形成性誘導体を重縮合させてオリゴマーとし、これ
と（Ａ）二価フェノールを反応させる゛こともできる。
いはポリフェニルエチレングリコールと（Ｃ）炭酸エス
テル形成性誘導体を重縮合させてオリゴマーとし、これ
と（Ａ）二価フェノールを反応させる゛こともできる。
さらに、（Ａ）二価フェノールおよび（Ｂ）フェニルエ
チレングリコールあるいはポリフェニルエチレングリコ
ールヲ別々に（Ｃ） Ｌ酸エステル形成性誘導体と反応
させてそれぞれのオリゴマーを製造し、このオリゴマー
同士を反応させてもよい。
チレングリコールあるいはポリフェニルエチレングリコ
ールヲ別々に（Ｃ） Ｌ酸エステル形成性誘導体と反応
させてそれぞれのオリゴマーを製造し、このオリゴマー
同士を反応させてもよい。
また、上記いずれの場合においても、オリゴマーにモノ
マーを混合させたものを、それぞれ単独のものに代えて
用いることもできる。
マーを混合させたものを、それぞれ単独のものに代えて
用いることもできる。
この重縮合の際の条件は、用いる原料の種類。
所望する共重合体の重合度などにより一義的に定めるこ
とはできないが、通常は塩化メチレン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素やピリジンなどの溶媒中で、好
ましくは塩化メチレン溶媒中で、適当な触媒、アルカリ
、分子量調節剤などを用いればよい。ここで分子量調節
剤としては様々なｍ個フエノールをあげることができる
が、好ましいものとしては、フェノール、クーシャリ−
ブチルフェノール、フェニルフェノール、クミルフェノ
ールなどがあげられる。
とはできないが、通常は塩化メチレン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素やピリジンなどの溶媒中で、好
ましくは塩化メチレン溶媒中で、適当な触媒、アルカリ
、分子量調節剤などを用いればよい。ここで分子量調節
剤としては様々なｍ個フエノールをあげることができる
が、好ましいものとしては、フェノール、クーシャリ−
ブチルフェノール、フェニルフェノール、クミルフェノ
ールなどがあげられる。
このようにして得られる本発明のポリカーボネート系共
重合体は、従来のポリカーボネート系樹脂よりも流動性
が良好であって、成形性にすぐれている。また、この共
重合体を成形して得られる成形品は、成形歪が少ないた
め複屈折が小さく光学的性質の極めてすぐれたものであ
る。しかも、耐熱性や機械的強度にもすぐれたものであ
る。
重合体は、従来のポリカーボネート系樹脂よりも流動性
が良好であって、成形性にすぐれている。また、この共
重合体を成形して得られる成形品は、成形歪が少ないた
め複屈折が小さく光学的性質の極めてすぐれたものであ
る。しかも、耐熱性や機械的強度にもすぐれたものであ
る。
したがって、本発明のポリカーボネート系共重合体は、
電気・電子機器素材１機械部品素材、光学機器素材等に
幅広く、かつ有効に利用することができる。
電気・電子機器素材１機械部品素材、光学機器素材等に
幅広く、かつ有効に利用することができる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
内容積１１の邪魔板付き反応器に、二価フェノールとし
て２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
７０ｇ（０，３０７モル）を、濃度６％の水酸化ナトリ
ウム水溶液４８０ｍ１！中に溶解し、さらに塩化メチレ
ン２５０ｍｆを加えて、攪拌しながらホスゲンガスを９
００ＩＩｌ／分の割合で１４分間吹き込んだ。その後、
静置分離してクロロホーメート基末端を有する重合度２
〜３のポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液
を得た。さらに、この溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち、この溶液９０ａｌｌを取出して、これに塩化
メチレンを加えて１２０ｍｆとした。
て２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
７０ｇ（０，３０７モル）を、濃度６％の水酸化ナトリ
ウム水溶液４８０ｍ１！中に溶解し、さらに塩化メチレ
ン２５０ｍｆを加えて、攪拌しながらホスゲンガスを９
００ＩＩｌ／分の割合で１４分間吹き込んだ。その後、
静置分離してクロロホーメート基末端を有する重合度２
〜３のポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液
を得た。さらに、この溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち、この溶液９０ａｌｌを取出して、これに塩化
メチレンを加えて１２０ｍｆとした。
次に、上記溶液に分子量調節剤としてｐ−ターシャリ−
ブチルフェノール１．２ｇを加え、さらにピリジン３
ｍｌと塩化メチレン２０中βの混合液にフェニルエチレ
ングリコール２．５ｇ（１８ミリモル）と２，２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｇ（７ミ
リモル）ｔｉｌａ解した溶液を攪拌下に滴下した。
ブチルフェノール１．２ｇを加え、さらにピリジン３
ｍｌと塩化メチレン２０中βの混合液にフェニルエチレ
ングリコール２．５ｇ（１８ミリモル）と２，２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン１．６ｇ（７ミ
リモル）ｔｉｌａ解した溶液を攪拌下に滴下した。
滴下終了後、４０℃において１時間反応させた。
得られた反応生成物を塩化メチレン５００ｍｆで希釈し
た後、濃度１規定の塩酸、次いで水を用いて洗浄し、有
機層を分離して５１のメタノール中に注入した。
た後、濃度１規定の塩酸、次いで水を用いて洗浄し、有
機層を分離して５１のメタノール中に注入した。
この結果、白色のポリカーボネー「系共重合体２８．１
ｇ（収率９８％）が得られた。また、この共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度〔ηＳｐ／ｃ：が０．４５ｄ１
７ｇであった。
ｇ（収率９８％）が得られた。また、この共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度〔ηＳｐ／ｃ：が０．４５ｄ１
７ｇであった。
次に、この共重合体の赤外線吸収スペクトル分析の結果
、１５８０ ｃｍ−’と１４９０ｃｍ−’の位置にベン
ゼン環に暴く吸収、１６５０ｃｍ−’の位置にカルボニ
ル基に基（吸収、１２４０ｃｍ−’の位置にエーテル結
合に暴く吸収がそれぞれ認められ、また同位体炭素の核
磁気共鳴スペクトル（”Ｃ−ＮＭＲ）の測定結果により
、この共重合体はフェニルエチレングリコールの残基を
含む繰返し単位（繰返し単位〔Ｉ〕、但しｎ＝１）の含
有割合が１２モル％であり、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）プロパン残基を含む繰返し単位（繰返
し単位〔■〕）の含有割合が８８モル％であることがわ
かった。なお、この繰返し単位（１）、（１１）の構造
は下記の如（である。
、１５８０ ｃｍ−’と１４９０ｃｍ−’の位置にベン
ゼン環に暴く吸収、１６５０ｃｍ−’の位置にカルボニ
ル基に基（吸収、１２４０ｃｍ−’の位置にエーテル結
合に暴く吸収がそれぞれ認められ、また同位体炭素の核
磁気共鳴スペクトル（”Ｃ−ＮＭＲ）の測定結果により
、この共重合体はフェニルエチレングリコールの残基を
含む繰返し単位（繰返し単位〔Ｉ〕、但しｎ＝１）の含
有割合が１２モル％であり、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）プロパン残基を含む繰返し単位（繰返
し単位〔■〕）の含有割合が８８モル％であることがわ
かった。なお、この繰返し単位（１）、（１１）の構造
は下記の如（である。
繰返し単位（ｒ）：
繰返し単位〔■〕 ：
また、この共重合体の各種性状を第１表に示す。
実施例２
実施例１と同様にして、クロロホーメート基末端を有す
る重合度２〜３のポリカーボネートオリゴマーの塩化メ
チレン溶液を得た。
る重合度２〜３のポリカーボネートオリゴマーの塩化メ
チレン溶液を得た。
次いで、この塩化メチレン溶液１．８１に対しして、フ
ェニルエチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え
、その後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポ
リカーボネート系共重合体５５０ｇ（収率９７％）を得
た。
ェニルエチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え
、その後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポ
リカーボネート系共重合体５５０ｇ（収率９７％）を得
た。
実施例１と同様の分析操作を行なったところ、上記共重
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）２１モル％
、繰返し単位（Ｉｌ’１７９モル％よりなるものである
ことがわかった。
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）２１モル％
、繰返し単位（Ｉｌ’１７９モル％よりなるものである
ことがわかった。
繰返し単位〔Ｉ〕 ：
繰返し単位〔■〕 ：
また、上記共重合体を３００℃において射出成形するこ
とにより、肉Ｈ１，２ａｍ、幅１５ｍｍのスパイラル成
形体を成形し、その流動長さと平均複屈折を測定した。
とにより、肉Ｈ１，２ａｍ、幅１５ｍｍのスパイラル成
形体を成形し、その流動長さと平均複屈折を測定した。
この結果および上記共重合体の他の性状を第１表に示す
。
。
実施例３ −
二価フェノールとして１−フェニル−１，１−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル）エタン８７ｇ（０，３モル）
を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリカーボ
ネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２８０ｍ／を得た
。この操作を繰返して得たポリカーボネートオリゴマー
の塩化メチレンン容／＆１．８ ｉに対して、フェニル
エチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え、その
後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリカー
ボネート系共重合体５７０ｇ （収率９６％）を得た。
′−ヒドロキシフェニル）エタン８７ｇ（０，３モル）
を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリカーボ
ネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２８０ｍ／を得た
。この操作を繰返して得たポリカーボネートオリゴマー
の塩化メチレンン容／＆１．８ ｉに対して、フェニル
エチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え、その
後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリカー
ボネート系共重合体５７０ｇ （収率９６％）を得た。
実施例１と同様の分析操作を行なったところ、上記共重
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）２３モル％
、繰返し単位（ｎ）７７モル％よりなるものであること
がわかった。
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）２３モル％
、繰返し単位（ｎ）７７モル％よりなるものであること
がわかった。
繰返し単位〔Ｉ〕 ：
繰返し単位〔■〕 ：
また、上記共重合体を実施例２と同様に射出成形して、
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
実施例４
二価フェノールとして２，２−ビス（３゛−メチル−４
′−ヒドロキシフェニル）プロパン７７ｇ（０，３モル
）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリカー
ボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２８０ｍｊ！を
得た。この操作を繰り返して得たポリカーボネートオリ
ゴマーの塩化メチレン？８液１．８１に対して、フェニ
ルエチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え、そ
の後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリカ
ーボネート系共重合体５６０ｇ （収率９７％）を得た
。
′−ヒドロキシフェニル）プロパン７７ｇ（０，３モル
）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリカー
ボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２８０ｍｊ！を
得た。この操作を繰り返して得たポリカーボネートオリ
ゴマーの塩化メチレン？８液１．８１に対して、フェニ
ルエチレングリコール７０ｇ（０，５モル）を加え、そ
の後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリカ
ーボネート系共重合体５６０ｇ （収率９７％）を得た
。
実施例１と同様の分析操作を行なったところ、上記共重
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）１０モル％
、繰返し単位（ＩＩ）９０モル％よりなるものであるこ
とがわかった。
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１）１０モル％
、繰返し単位（ＩＩ）９０モル％よりなるものであるこ
とがわかった。
繰返し単位〔Ｉ〕 ；
繰返し単位〔■〕 ：
また、上記共重合体を実施例２と同様に射出成形して、
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
実施例５
実施例２と同様にして得たポリカーボネートオリゴマー
の塩化メチレン溶液１．８１に対して、平均分子１４０
０のポリフェニルエチレングリコール１４４ｇを加え、
その後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリ
カーボネート系共重合体６２０ｇ （収率９５％）を得
た。
の塩化メチレン溶液１．８１に対して、平均分子１４０
０のポリフェニルエチレングリコール１４４ｇを加え、
その後は実施例１と同様の操作を行なって、白色のポリ
カーボネート系共重合体６２０ｇ （収率９５％）を得
た。
実施例１と同様の分析操作を行なったところ、上記共重
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１〕 １４モル
％、繰返し単位（ｎ）８６モル％よりなるものであるこ
とがわかった。
合体は下記の構造を有する繰返し単位（１〕 １４モル
％、繰返し単位（ｎ）８６モル％よりなるものであるこ
とがわかった。
繰返し単位〔■〕 ：
繰返し単位〔■〕 ：
また、上記共重合体を実施例２と同様に射出成形して、
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
得られたスパイラル成形体の物性を測定した。この結果
および上記共重合体の他の性状を第１表に示す。
比較例１
原料として２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）
プロパンのみを用い、ホスゲン法により実施例１の共重
合体とほぼ同等の還元粘度のポリカーボネートを製造し
た。このものの各種性状を第１表に示す。
プロパンのみを用い、ホスゲン法により実施例１の共重
合体とほぼ同等の還元粘度のポリカーボネートを製造し
た。このものの各種性状を第１表に示す。
比較例２
原料として２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
プロパンのみを用い、ホスゲン法により実１１例２の共
重合体とほぼ同等の還元粘度のボ：ノカーボネートを製
造した。このものの各種性状を第１表番こ示す。
プロパンのみを用い、ホスゲン法により実１１例２の共
重合体とほぼ同等の還元粘度のボ：ノカーボネートを製
造した。このものの各種性状を第１表番こ示す。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜５０の整数を示す。） で表わされる繰返し単位〔 I 〕および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ＾３、Ｒ
＾４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素数１
〜５のアルキル基を示す。） で表わされる繰返し単位〔II〕を有し、かつ塩化メチレ
ンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃にお
ける還元粘度〔ηｓｐ／ｃ〕が０．２ｄｌ／ｇ以上であ
るポリカーボネート系共重合体。 - （２）繰返し単位〔 I 〕のモル分率が５〜７０％であ
る特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 - （３）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ＾３、Ｒ
＾４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素数１
〜５のアルキル基を示す。） で表わされる二価フェノール、 （Ｂ）フェニルエチレングリコールあるいはポリフェニ
ルエチレングリコールおよび（Ｃ）炭酸エステル形成性
誘導体を反応させることを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜５０の整数を示す。） で表わされる繰返し単位〔 I 〕および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は前記と同じ。） で表わされる繰返し単位〔II〕を有し、かつ塩化メチレ
ンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃にお
ける還元粘度〔ηｓｐ／ｃ〕が０．２ｄｌ／ｇ以上であ
るポリカーボネート系共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61162046A JP2520096B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61162046A JP2520096B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6320327A true JPS6320327A (ja) | 1988-01-28 |
| JP2520096B2 JP2520096B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=15747062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61162046A Expired - Lifetime JP2520096B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2520096B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0798326A3 (de) * | 1996-03-26 | 1998-03-18 | Bayer Ag | Modifizierte Polycarbonate |
-
1986
- 1986-07-11 JP JP61162046A patent/JP2520096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0798326A3 (de) * | 1996-03-26 | 1998-03-18 | Bayer Ag | Modifizierte Polycarbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2520096B2 (ja) | 1996-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101896019B1 (ko) | 폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR101859160B1 (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| KR101924199B1 (ko) | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 | |
| JPH0692480B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 | |
| JPS6320327A (ja) | ポリカ−ボネ−ト系共重合体およびその製造方法 | |
| KR20170028831A (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| KR20180042178A (ko) | 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR101955674B1 (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| JP2520098B2 (ja) | ポリカ―ボネ―ト系共重合体およびその製造法 | |
| KR20230022700A (ko) | 폴리카보네이트 공중합체 | |
| CN108884221B (zh) | 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物 | |
| JPH0319248B2 (ja) | ||
| KR20170000712A (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| US4921975A (en) | Cyclic monocarbonate bishaloformates | |
| JPS6320356A (ja) | ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 | |
| KR20200018326A (ko) | 폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| KR102077795B1 (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| JPH0267317A (ja) | 熱可塑性分枝状ポリカーボネート及びその製法 | |
| KR102625057B1 (ko) | 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| KR101955673B1 (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| JP2516882B2 (ja) | 重合体とその製造法 | |
| JP2516883B2 (ja) | 重合体とその製造方法 | |
| KR930006258B1 (ko) | 고분자 사슬속에 할로겐화 카르보닐 화합물에서 유도되는 유닛을 포함하는 방염성 폴리카바노에트 | |
| JPS62104835A (ja) | ピラジン環を有するポリカ−ボネ−トおよびその製造方法 | |
| JPS63223033A (ja) | 耐透湿性材料 |