JPS63207802A - 重合性組成物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、相互浸透重合体網状構造に関する。

詳しくは、本発明は、印刷インキ、又は無菌食物包装用
の被膜を包含する種々の用途に利用し得るセミ−相互浸
透重合体網状構造に関する。

（従来の技術） 種々の包装材料に使用される重合体被膜は重合体フィル
ムから成る。多くの例において、このフィルムはアクリ
レートモノマー（単量体）とオリゴマー（低重合体）の
放射線硬化によって製造されたポリアクリレートから成
る。しかしながら、このタイプの被膜を使用する場合、
特に被膜が食用物質と接触する場合、ある種の不都合が
ある。

これは、未硬化アクリレート物質の部分が被覆、又はフ
ィルムから浸出し、食用物質に吸収されると言う事実に
因るものである。従って、特に無菌食用包装に使用され
る材料に対しては、新しいタイプの被膜、又はフィルム
を提供することが必要である。更に、未硬化アクリレー
ト物質を工業に利用する場合に存在するその他の不都合
は、その物質に対する労働者の過敏性で、それによって
労働者の健康問題に因る作業の潜在的崩壊を包含する可
能性がある。

一般的に言えば、被膜工業においては、天然状態におい
ては自由流動の液体状であり、固体状態への急速な相変
化を行い得る材料を使用することが望ましい。単量体、
又は重合体物質に依って行われる相変化は、プロセスに
連続する加工段階に相応した速度で起でるべきである。

被膜工業は、種々の方法を利用して所望の相変化を行い
、又は生ずる。例えば、ペイント、インキ、塗料等に依
って例示されるごとく、種々の化合物の液体状態から固
体状態への変換は、液相を与えるために使用される揮発
性溶剤が追い出される時、相変化を行う。一方、所望の
相変化を行う他の方法は、化合物間の化学反応が相にお
ける変化を起こし、又は行う所の二成分システムを使用
する場合に、用いられる。更に、相変化が、重合反応、
又は架橋反応の結果として行われ、単量体、又は低重合
体化合物よりも高い分子量を存する物質を生成するシス
テムもある。

単量体、又は重合体前駆体の重合は、化合物の熱活性化
に依って起こることができ、或いは、単量体、又は低重
合体化合物に放射エネルギーの適用に依って起こること
ができる０重合に後者のアプローチを利用する場合、二
つのタイプの放射線が最も普通に用いられ、該放射線は
紫外線光、又は電子ビームエネルギーを包含する。この
両タイプの放射線は、両者とも重合反応を誘導するのに
用いられるけれども、性質は全く異なっている。

紫外線光は、適当な発色団を有する分子によって選択的
に吸収される。一般に適用される波長は、約５０　（１
〜２００ｎｍ　（５７〜１４３Ｋｃａｌ／ｍｏｌ）の範
囲である。この範囲は、ある分子を電子的に励起された
状態に置くに充分なエネルギーを与えるが、多くの分子
を直接イオン化するには充分なエネルギーを与えない。

電子的に励起された分子は反応して、重合反応を開始す
ることのできるスペシーズ（種）を生成する。或いは、
基底状態に衰退する。

これとは対照的に、電子ビームは、陰極線ガンに依って
発生した荷電粒子の流れから成る。電子は、通常、約１
００〜５００Ｋｅｖ　　（２３００〜１１５０Ｋｃａｌ
／ｍｏｌ）の範囲のエネルギーを有する。

このエネルギーは、いかなる有機物質をも容易にイオン
化するに充分な以上である。次に、このようにイオン化
したスペシーズは、重合反応に加わる。

紫外線光の適用に依って硬化した商業的被膜の多くは、
末端にアクリレート官能基を有する単量体、及び／又は
低重合体と共にフォトイニシエイターを含む。フォトイ
ニシエイターは、光を吸収し、その後反応してラジカル
スペシーズを生成する。このラジカルスペシーズは、ア
クリル性二重結合との急速な長鎖重合を開始し、硬化し
たフィルムから成る重合体フィルムを生成する。

更に、電子ビームの使用に依って硬化できる殆ど全ての
商業的システムもまたアクリレート化した単量体、及び
低重合体を含む。しかしながら、電子ビームが７クリレ
ート類を直接イオン化するに充分なエネルギーを与える
限り、これらのアクリレート系においてフォトイニシエ
イターを利用する必要はない゛。前にも述べたごとく、
アクリレート類は放射硬化したシステムに対して極めて
有用な物質から成る。これらは、他のプロセス段階に匹
敵する硬化スピードを有し、更に、広範な範囲のアクリ
レート化した単量体、及び低重合体は、製造業者が多く
の異なった種類の放射硬化生成物を生成することができ
るに充分な量において商業的に利用できる。

アクリレート類はフリラジカル重合に依って硬化される
が、カチオン（陽イオン）重合から成る硬化システムを
利用することに依って所望の結果を得ることも可能であ
る。このタイプの重合は、米国特許第３．７０８．２９
６号に記載されているが、それに依れば、アリールジア
ゾニウム塩は紫外線光に依って分解してルイス酸を生成
する０次に（このようにして生成したルイス酸は、エポ
キシ官能化された単量体、及び低重合体のカチオン重合
を接触する。しかしながら、このジアゾニウム塩を利用
する時に存在する大きな不利益は、これらの化合物が比
較的不安定で、保存寿命の限定され生成物を生ずると言
う事実である。

米国特許第３，７２１．６１６号、第３．７１１．３９
０号及び第３’、７１１．３９１号には、システムを安
定化する企てにおいて配合に添加されることのできる種
々の添加物が記載されている。しかしながら、ゲル化禁
止剤の使用にもかかわらず、これらの混合物は、なお、
商業的被膜に対しては一般的に受入られない不安定性を
有している。

米国特許第４，０５８，２９６号及び第４．０５８．４
０１号は、エネルギー源として紫外線光照射を利用する
カチオン重合反応を接触するのに使用することのできる
第ＶＩＡ族元素の芳香族オニウム塩の使用について記載
している。スルホニウム塩イニシエイターを用いて製造
した被膜は、イニシエイタ−（開始剤）としてジアゾニ
ウム塩を用いて製造した同じ組成物と比較する時、極め
て大きな安定性を有していた。後者の特許は、主に、エ
ポキシ化合物の重合について記載しているが、前者は、
多官能性ビニルエーテル単量体を包含するその他のカチ
オン重合性物質について記載している。

その他の米国特許もまた放射誘導カチオン重合を開示し
ている。例えば、米国特許第４，０６９，０５４号は芳
香族スルホニウム塩の光増感分解を記載している。この
ような塩の使用はシステムのスペクトルレスポンスを改
良し、かくしてより長い紫外線光波長において照射がで
きる。

米国特許第４，０６９，０５６号にもまたカチオン重合
に対する放射感受性触媒としての第ＶＡ族芳香族オニウ
ム塩の使用が記載されている。

米国特許第４．０９０．９３６号には、カチオン重合に
よって硬化したエポキシド類とラジカル重合反応によっ
て硬化したアクリレート類との混合物を含む混成光硬化
性組成物が記載されている。

もう一つの米国特許第４，１７３，４７６号には、前に
使用されたものとは性質において異なる構造を有する芳
香族スルホニウム塩から成る開始剤が記載されている。

この特許において、このようなフォトイニジエイターの
使用は、エポキシド化合物の重合の結果として厚いフィ
ルム、即ち厚さ約２インチまでの厚いフィルムを形成す
ることが主張されている。米国特許第４，２５０．２０
３号では、スルホニウム塩フォトイニシエイターの光分
解で発生するイオウ臭を減少、又は無くするためカチオ
ン重合反応において有機イオウ化合物スキャベンジャ−
（脱除剤）の存在が利用されている。米国特許第４，２
６４，７０３号にもまたカチオン重合に対する放射感受
性触媒としての芳香族ヨードニウム塩の使用が記載され
ている。

後に詳細に記載のごとく、セミ相互浸透重合体網状構造
組成物は、ビニルエーテルとセルロースエステルとの混
合物を、オニウム塩から成る重合触媒の存在において、
電子ビームから発する照射で処理することによって製造
されることが発見され、得られた組成物は種々のタイプ
の用途を有する。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は相互浸透重合体網状構造に関する。詳しくは、
本発明は、印刷インキ、又は無菌食物包装用の被膜を包
含する種々の用途に利用し得るセミ−相互浸透重合体網
状構造に関する。本発明の生成物は、ビニルエーテルと
セルロースエステルに、反応用重合触媒として働くオニ
ウム塩の存在において、電子ビームからの照射を受けさ
せることによって得られる。前記のごとく、重合体被膜
は、重合体前駆体に、フォトイニシエイターの存在にお
いて、紫外線光によって与えられるごとき照射を受けさ
せることによって製造されてきた。

このタイプの反応においては、光源からの照射は開始剤
を活性化し、次に分解してルイス酸を生成し、かくして
反応、又は重合を起こさせる。このタイプの反応とは対
照的に、本発明の反応は、主としてビニルエーテルとセ
ルロースエステルのイオン化を包含する。これらのイオ
ン化したスペシーズは、重合触媒を活性化する。一旦オ
ニウム塩の活性化が起こると、オニウム塩は、触媒的態
様におけるごとく働き、セルロースエステルとビニルエ
ーテルとのセミ−相互浸透網状構造から成る重合体物質
の形成を生ずる機構を与える。得られた被膜は、良好な
光沢、可撓性、並びに良好な付着性特性を包含する所望
の特性を発揮する。更に、紫外線光の代わりにエネルギ
ー源として電子ビームを利用することによって、電子ビ
ーム照射が使用される場合、スルホニウム塩が特徴的な
イオウ臭を生ずる生成物に分解しない限り、紫外線光を
１利用する場合に存在する望ましくない特性を無くする
ことが可能である。更に、後に実施例において詳細に示
されるごとく、本発明のプロセスを使用する時に存在す
るもう一つの利点は、液相から固相への転移を行うに必
要な硬化スピードにある。

本発明のプロセスの相変化は、次の加工段階と釣り合う
速度で起こり、かくして所望の生成物の同時生産でもっ
て該プロセスの全体的効率に寄与することが発見された
。

従って、本発明の目的は、セミ−相互浸透重合体網状構
造から成る重合体組成物を提供することである。

さらに、本発明の目的は、食物包装用の被膜として種々
の方法で利用できる重合体物質を提供することである。

一つの態様において、本発明の具体例は、ビニルエーテ
ル、セルロースエステル、及びオニウム塩から成る重合
触媒との混合物から成る重合性組成物にある。

岑発明の他の具体例は、ポリビニルエーテルとセルロー
スエステルのセミ−相互浸透重合体網状構造から成る重
合体組成物にある。

なお、本発明の他の具体例は、少なくとも−っのビニル
エーテルとセルロースエステルの混合物に、重合条件に
おいて、オニウム塩から成る重合触媒の存在において、
低線量で電子ビームからの照射をし、得られたセミ−相
互浸透重合体網状構造の組成物を回収することから成る
、ポリビニルエーテルとセルロースエステルのセミ−相
互浸透重合体網状構造から成る重合体組成物の製造方法
にある。

本発明の特定の具体例は、トリエチレングリコールジビ
ニルエーテル、セルロースアセテートブテレート、及び
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオ
ロアンチモニー〇混合物から成る重合体組成物にある。

本発明の他の特定の具体例は、ポリ　（トリエチレング
リコールジビニルエーテル）とセルロースアセテートブ
テレートのセミ−相互浸透重合体網状構造から成る重合
体組成物にある。

なお、本発明の他の特定の具体例は、トリエチレングリ
コールジビニルエーテルとセルロースアセテートブテレ
ートの混合物に、ほぼ環境温度から５０℃の範囲の温度
において、４〜ジーｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘ
キサフルオロアンチモニーの存在において、約０．１〜
１０．０　Ｍｒａｄ、及び約１５０〜３００Ｋｅｖの範
囲における線量において電子ビームからの照射をし、得
られたセミ−相互浸透重合体網状構造の組成物を回収す
ることから成る、ポリ　（ビニルエーテル）とセルロー
スエステルのセミ−相互浸透重合体網状構造から成る重
合体組成物の製造方法にある。

（問題点を解決するための手段） 前記のごとく、本発明は、印刷インキとして、又は被膜
として利用されるセミ−相互浸透重合体網状構造の組成
物に関する。他の被膜では得られない多くの所望の特性
を有する所望の重合体組成物は、ビニルエーテルとセル
ロースエステルとの混合物に、オニウム塩から成る重合
触媒の存在において、電子ビームからの照射をすること
によって製造される。この反応は、セルロースエステル
とオニウム塩触媒をビニルエーテルに溶解して、均質な
溶液を生成することによって行われる。この溶液の粘度
は組成物中に存在するセルロースエステルの割合を変え
ることによって調整される。

所望のセミ−相互浸透重合体網状構造を形成するために
反応混合物の１成分として使用されるビニルエーテルは
、一般式 ％式％） を有する。但し、Ｒはアルキル、アリール、シクロアル
キル、アルコキシ、アラルキル、アルカリール、アリー
ルアルコキシ、又は複素環式基から成り；ｎは１〜４の
整数から成る。使用され得るこれらのビニルエーテルの
特定の例は、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル
、トチルビニルエーテル、シクロペンチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、１，２−ジビニル
オキシエタン、１，３−ジビニルオキシプロパン、１，
４−ジビニルオキシブタン、１，５−ジビニルオキシエ
ンクン、１，６−ジビニルオキシヘキサン、１．３−ジ
ビニルオキシシクロペンクン、１．４−ジビニルオキシ
シクロヘキサン、ビスフェノール−八−ジエトキシビニ
ルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコール
ジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエー
テル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリ
プロピレングリコールジビニルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトール
トリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニ
ルエーテル、エトキシ化トリメチロールプロバント′リ
ビニルエーテル等を包含する。

本発明のセミ−相互浸透重合体網状構造を形成する第２
成分として使用されるセルロースエステルの例は、セル
ロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロ
ースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブテレート、セルロースプロー
オネートブテレート、アクリルアミド基で一部置換した
セルロースエステル等を包含する。これらのビニルエー
テル及びセルロースエステルは所望のセミ−相互浸透重
合体網状構造組成物を形成するのに使用され得る化合物
の代表的なものを挙げただけで、本発明はこれらに限定
されるものではない。

電子ビームから成るエネルギー源からの照射に曝すこと
による上記のビニルエーテル及びセルロースエステルの
処理は、オニウム塩から成る重合触媒の存在において行
われる。オニウム塩は、上記の照射に曝すことによって
活性化された後、触媒として働く。本発明のプロセスに
おいて触媒として使用されるオニウム塩の例は、４−ジ
ルｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアン
チモニー、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホ
スフェート、トリフェニルスルホニウムへキサフルオロ
アンチモニー、ジフェニルヨードニウムへキサフルオロ
ホスフェート、或いはＡｄｖａｎｃｅｉｎ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ＋　６２＋　１９８４　ｐｐ　１
−４８　（アドバンス　イン　ポリマー　サイエンス６
２巻１−４８頁）にＪ、Ｖ、Ｃｒ１ｖｅｌｌｏ　（ゼー
　ブイ　クリベロ）によって記載されたタイプのオニウ
ム塩のごときヨードニウム及びスルホニウム塩の両方を
包含する。ビニルエーテル及びセルロースエステルの場
合において、上記のオニウム塩は、重合触媒として使用
される化合物の代表的なもののみで、本発明はこれに限
定されるものではない。

本発明のセミ−相互浸透重合体網状構造組成物が製造さ
れるれるプロセスは、周知の方法で行うことができる。

例えば、所望の組成物を製造する一つの方法は、セルロ
ースエステルとオニウム塩から成る重合触媒とをビニル
エーテルに溶解して均質な溶液を生成することである。

本発明の好ましい具体例においては、ビニルエーテルは
、混合物中に混合物の約６０〜９５重量％の範囲の量で
存在させ、セルロースエステルは、混合物の約５〜４０
重量％の範囲の量で存在させる。更に、オニウム塩は、
約０．５〜１０ｐｐｈの範囲の比較的少量で存在させる
。均質な溶液が得られたのに続いて、本発明の好ましい
具体例においては、電子ビームから成るエネルギー源か
ら照射に曝露する。

この混合物に適用されるエネルギー線量は、比較的低く
、約０．１〜１０．０　Ｍｒａｄの範囲である。溶液の
エネルギー源への曝露は、ほぼ環境温度から約５０℃の
範囲の温度を包含する重合条件において行われる。

得られた重合体組成物は、混合物中に存在する二つの成
分の共重合体から成る組成物とは対照的であるセミ−相
互浸透重合体網状構造から成る。

ポリビニルエーテルとセルロースエステルｆＥｌｃの明
らかな相分離はない。二つの重合体の組み合わせの性質
を有する一つの新しい重合体システムが形成される。こ
のシステムにおいては、二つの重合体は、該重合体間の
物理的相互作用のみを示し、二つの重合体鎖の化学的結
合はない。二つの重合体間のこの物理的相互作用は、重
合体鎖が永続的に互いに絡み合い、従って、一つの重合
体が他の重合体から浸出したり、或いは溶は出すことが
不可能である。このことは、成分の一つが析出して偶発
的に食物に吸収されるということがあり得ないので、仕
上げ製品の食物包装に使用・するための所望の特性を与
えることになる。

（実施例） 次に、実施例に依って本発明をより具体的に説明する。

但し、本発明は実施例によって限定されるものではない
。

去１１Ｌ 反応性アクリルアミドで部分的に置換されたセルロース
エステルを、ヘキサフルオロホスフェートのトリアリー
ルスルホニウム塩から成る重合触媒と共に、ジエチレン
グリコールジビニルエーテルに溶解することによって一
連の溶液を製造した。

該触媒は４１）Ｉ）ｈの量で存在することを保証するに
充分な量であった。この混合物をポリエチレンの外層を
有する紙ベースの支持体の上に塗布した。

これに続いて、混合物を１６０Ｒｅｖのエネルギーの電
子ビームを用いて照射した。更に、線量を変えた照射し
た。不粘着硬化を与えるに要する最小線量を測定した。

これらのテストの結果を第１表に示す。

不粘着硬化 セルロース　　　　　　　　に対する 誘導体　　　ＤＥＣＶＥ　　粘度　最小線量　　光沢（
１１ｔ％）　　　　（Ｗｔχ）　　（ｃ　ｓ）　　（Ｍ
ｒａｄ）０　１００−−−＜０．２５劣 ５　　　　９５　　１６　　０．５　　　　良好１０　
　　　９０　　６０　　０．５　　　　高度１５　　　
　８５　２０１　　１．０　　　　高度２０　　　　８
０　６９０　　１．０　　　　　声ＤＥＧＶＥ：ジエチ
レングリコールジビニルエーテル実１１Ｌｕ この実施例においては、種々の量のセルロースアセテー
トブテレートを含む溶液を、ヘキサフルオロホスフェー
トのトリアリールスルホニウム塩と共に、トリエチレン
グリコールジビニルエーテルに溶解した。重合触媒とし
て作用するスルホニウム塩は４　ｐｐｈの量で存在する
ことを保証するに充分な量であった。次に、この溶液を
ポリエチレンを積層した支持体の上に塗布し、窒素雰囲
気下で１６０Ｋｅｙのエネルギーの電子ビームを用いて
照射した。実施例１におけるごと（、エネルギー線量を
変えて不粘着硬化を行った。これらのセミ−相互浸透重
合体網状構造被膜で得られた結果を第２表に示す。

Ｔ、Ｆ、硬化 に対する　ＭＥＫ ＣＡＢ　　ＴＥＧＤＶＥ　　　　粘度　最小線量　摩擦
　　　光沢（Ｗｔχ）（しχ）　　　　（ｃ　ｓ）　　
（Ｍｒａｄｓ）　ａ　２　Ｍｒａｄｓｏ　　１００　　
−−−　　０．５　　　＞１００　　　低度５　　９５
　　−−−　　０．５　　　＞１００　　　良好１０　
　９０　　　１６０　　０．５　　　＞１００　　　高
度２０　　８０　　１．５１０　　０．５　　　＞１０
０　　　高度３０　　７０　１４．３００　　１．０　
　　＞１００Ｔ、Ｆ、硬化：不粘着硬化 ＣＡＢ　　　：セルロースアセテートブテレートＴＥＧ
ＤＶＥ　　：　　）リエチレングリコールジビニルエー
テル去ＩＬ−１ この実施例においては、セミ−相互浸透重合体網状構造
被膜を形成する一成分として、セルロースアセテートプ
ロピオネートから成るセルロースエステルを使用した０
種々の量のこのセルロースエステルヲトリエチレングリ
コールジビニルエーテルに溶解し、ヘキサフルオロホス
フェートのトリアリールスルホニウム塩から成る重合触
媒は３ｐｐｈＯ量で存在した。均質な溶液が得られた後
、この溶液をポリエチレンを積層した支持体の上に塗布
し、１６ＱＫｅｖのエネルギーの電子ビームを照射した
。これらの被膜で得られた結果を第３表に示す。

Ｔ、Ｆ、硬化 に対する　ＭＥＸ ＣＡＰ　　ＴＥＧＤＶＥ　　　　粘度　最小線量　摩擦
　　　光沢（Ｗｔχ）（しχ）　　　　（ｃ　ｓ）　　
（Ｍｒａｄｓ）　ａ　２　Ｍｒａｄｓｏ　　１００　　
−一−０，５＞１００　　　低度５　　９５　　　４０
　　０．５　　　＞１００　　　高度７　　９３　　　
９４　　０．５　　　＞１００　　　高度−ユーーエ上
−−１上主−−ｌニーー≧旦虹−一員皮Ｔ、Ｆ、硬化：
不粘着硬化 ＣＡＰ　　　：セルロースアセテートプロピオネートＴ
ＥＧＤＶＥ　　：　　）リエチレングリコールジビニル
エーテル第２表及び第３表から、得られた被膜は、高度
の光沢の外に、メチルエチルケトンで１００回擦っても
観察される程の影響がない程優れた溶剤抵抗を発揮する
ことが認められる。

叉立皿−土 この実施例は、実施例１〜３に示されたシステムとエポ
キシ／オニウム塩システムとの間の硬化スピード（エネ
ルギー線量）における差異を説明する。市販の環式脂肪
族エポキシ樹脂（ユニオンカーバイドのサイラキュアＵ
ＶＲ−６１００）にヘキサフルオロホスフェートのトリ
アリールスルホニウム塩４％を含む溶液を製造した。こ
の混合物をポリエチレンの上に塗布し、１６０Ｋｅｖの
電子ビームで種々の線量で照射した。不粘着被膜を生成
するには１２．　ＯＭｒａｄｓの線量を要した。更に、
不粘着状態に達するには、室温において約３０秒の後硬
化期間が必要であった。２０　Ｍｒａｄｓの線量の後で
も、この被膜はメチルエチルケトンで４回の擦りで完全
に除去された。

去五五−工 この実施例は、紫外線光照射によって硬化した被膜と実
施例３の電子ビーム硬化した被膜との差異を説明する。

トリエチレングリコールジビニルエーテル９．１ｇ、セ
ルロースアセテートプロピオネート０．９ｇ、）リアリ
ールスルホニウム塩０．３ｇを混合して溶液を製造した
。この混合物をポリエチレン積層支持体上に塗布し、低
圧水銀アークランプを備えたレイオネソトＲＰＲ１００
光化学反応器において照射した。サンプルは３〜６０秒
の範囲で曝露した。不粘着被膜は７．０秒の最小曝露で
形成された。全てのサンプルに、実施例１〜３では見ら
れなかった強い不快な臭があった。更に、紫外線光硬化
サンプルは、より低度の光沢と、相分離が真のセミ−相
互浸透重合体網状構造よりも起こっていることを示唆す
る不均一な外観を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ビニルエーテル、セルロースエステル、及びオニウ
   ム塩から成る重合触媒とから成る重合性組成物。 ２）該ビニルエーテルは該混合物中に該混合物の約６０
   〜９５重量％の範囲で存在し、該セルロースエステルは
   該混合物中に該混合物の約５〜４０重量％の範囲で存在
   する第１項に記載の重合性組成物。 ３）該ビニルエーテルは、脂肪族ビニルエーテル、又は
   アラルキルビニルエーテル、又はアリールアルコキシビ
   ニルエーテルである第１項に記載の重合性組成物。 ４）該ビニルエーテルは、ジエチレングリコールジビニ
   ルエーテル、又はトリエチレングリコールジビニルエー
   テル、又は１，４−ジビニルオキシブタン、又はビスフ
   ェノール−Ａ−ジエトキシビニルである第１項に記載の
   重合性組成物。 ５）該セルロースエステルは、セルロースアセテートブ
   テレート、又はセルロースアセテートプロピオネートか
   ら成る第１項に記載の重合性組成物。 ６）該セルロースエステルは、アクリルアミド基で一部
   置換されている第１項に記載の重合性組成物。 ７）該オニウム塩触媒は、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
   　ヨードニウムヘキサフルオロアンチモニー、又はトリ
   フェニル　スルホニウムヘキサフルオロホスフェートか
   ら成る第１項に記載の重合性組成物。 ８）ポリビニルエーテルとセルロースエステルのセミ−
   相互浸透重合体網状構造から成る重合性組成物。 ９）少なくとも一つのビニルエーテルとセルロースエス
   テルとの混合物を、重合条件において、オニウム塩から
   成る重合触媒の存在において、低線量における電子ビー
   ムからの照射を受けさせ、得られたセミ−相互浸透重合
   体網状構造組成物を回収することから成るポリビニルエ
   ーテルとセルロースエステルのセミ−相互浸透重合体網
   状構造から成る重合性組成物の製造方法。 １０）該重合条件は、ほぼ環境温度から約５０℃の範囲
   の温度を包含する第９項に記載の方法。 １１）該電子ビームからの該線量は、約０．１〜１０．
   ０Ｍｒａｄｓ及び約１５０〜３００Ｋｅｖの範囲である
   第９項に記載の方法。 １２）該ビニルエーテルは、ジエチレングリコールジビ
   ニルエーテル、又はトリエチレングリコールジビニルエ
   ーテル、又は１，４−ジビニルオキシブタン、又はビス
   フェノール−Ａ−ジエトキシビニルから成る第９項に記
   載の方法。 １３）該セルロースエステルは、セルロースアセテート
   ブテレートから成る第９項に記載の方法。 １４）該オニウム塩触媒は、４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
   ル　ヨードニウムヘキサフルオロアンチモニー、又はト
   リフェニル　スルホニウムヘキサフルオロホスフェート
   から成る第９項に記載の方法。