JPS63220130A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS63220130A
JPS63220130A JP5444887A JP5444887A JPS63220130A JP S63220130 A JPS63220130 A JP S63220130A JP 5444887 A JP5444887 A JP 5444887A JP 5444887 A JP5444887 A JP 5444887A JP S63220130 A JPS63220130 A JP S63220130A
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JP
Japan
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silver halide
silver
emulsion
desensitizer
halide photographic
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Pending
Application number
JP5444887A
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English (en)
Inventor
Seiichi Sumi
角 誠一
Katsuaki Iwanaga
岩長 克明
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)  産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、より詳しくは
高感度の明室用感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤
に関する。
(B)  従来技術及びその問題点 近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより、返し作業工程の能率向上が要望さ
れている。そのために従来から使用されてきた返し用フ
ィルムに比べて10〜10 程度の超低感度の写真フィ
ルムが開発され、明室(紫外線を除いた白色螢光打丁)
で取扱いが可能な返しフィルム、即ち明室用感光材料と
して実用されている。このような明室感光材料に要求さ
れる性能は、硬調で十分な最大濃度を有し、明室で長時
間の取扱いが可能であり、プリンター光源に対しては高
い感度を有していること等である。
しかし、これまでの明室感光材料は、上述したような性
能を十分満足しているとは言い難い。
一般に、明室用感光材料として利用できる程度の超低感
度の乳剤は、ロジウム塩の如き無機減感剤あるいはピナ
クリプトール・イエローの如き有機減感剤を用いること
によって得られる。
例えば、多量のロジウム塩を用いて明室用感光材料を製
造する方法としては、特開昭56−125734、同昭
56−149030、同昭56−149031、同昭5
8−190943等があり、主として塩化銀からなるハ
ロゲン化銀乳剤にその乳剤の感度を約1/300〜約1
1500減少させる量のロジウム塩を使用するものであ
る。しかし、ロジウム塩を用いて低感度にした塩化銀乳
剤は、明室光下で取扱うとカブリを生じ易く、特に感度
を高くするに従って著しいカブリの増大をもたらす欠点
がある。
一方、本出願人は、ロジウム塩を使用し製造した上述の
如き超低感度の塩化銀を主体とするハロゲン化銀乳剤と
ほぼ同じ感度のハロゲン化銀乳剤を有機減感剤を使用し
て製造すれは、ロジウム塩の欠点が生じない明室用感光
材料が得られるという事実を確認している。しかしまた
有機減感剤を使用して製造したハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀を主体としているため、硬調で高い最大濃度が得ら
れ易い反面、画像露光を施こした後、現像するまでの間
、同様に明室光下に放置すると著しい感度の低下を生じ
るという新たな問題があることが判明し、この新たな問
題を解決する方法を種々提案(例えば、特願昭58−3
1413、同昭58−33600、同昭58−5453
6、同昭59−39413等)したが、安定的に解決で
きる完全な方法とは言えないものであった。
さらに本発明者等は有機減感剤を用いた高感度明室感光
材料は一般に経時安定性に問題があることを発見した。
(C)  発明の目的 本発明の目的は、塩化銀を主体とする明室用感光材料の
ハロゲン化銀乳剤における前述した諸問題を解決し、硬
調で最大!1度が高く、飛躍的な増感を図ると共に明室
光下でのカブリの発生やセーフライト照射時に於る減感
がなく、かつ経時安定性に優れたハロゲン化銀写真乳剤
を提供するととである。
(p)  発明の構成 本発明は、少なくとも70モル%の塩化銀と減感剤を含
有するネガ型微粒子ハロゲン化銀写真乳剤であって、前
記減感剤はポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が
正である有機減感剤であシ該有機減感剤の量が前記乳剤
の感度を10gFi::1.3(但し、塩化銀の場合に
はI!ogB = 1.0 )を越えない値で減少させ
るに必要な量であり、かつ一般式(I)で表される化合
物を少なくとも一稙含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真乳剤である。
一般式(1) 以下、ざらに本発明を詳しく説明する。
本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることが知られているものである
。すなわち本発明において用いられる有機減感剤は、そ
のポーラログラフ半波電位即ち、ポーラログラフイーで
決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられる。
本発明に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電位
とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものである。
これらの酸化還元電位の測定法については、−例えば、
米国特許第3,501.307号明細書に記載されてい
る。
そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特許明細誓
、文献に記載されておシ、それらはいずれも本発明にお
いて同じ作用をもっているものであって、たとえば特公
昭36−17595、同昭39−20261、同昭40
−26751、同昭43−13167、同昭45−88
33、同昭47−8746、同昭47−10197、同
昭50−37530、特開昭48−24734、同昭4
9−84639、同昭56−142525、米国籍許第
2.271,229号、同第2.541,472号、同
第3,035,917号、同第3,062,651号、
同第3,124.458号、同第3,326.687号
、同第3,671,254号等の明細書に記載の化合物
が使用できる。
以下に例を示している。
(D−1)  1.3−ジエチル−17−メチル−2′
−フェニルイミダゾC4,5−b :)−キノキャリノ
ー3′−インドロカルボシアニン・アイオダイド (D−2)  ピナクリプトール・イエロー(D−3)
  1.1’、3,3.3’、3’−へキサメチル−5
,5′−ジニトロインドカルボシアニン・P−)ルエン
スルホネート(D−4)  5.5’−ジクロロ−3,
3′−ジエチル6.6′−ジニトロチアカルボシアニン
・アイオダイド (D−5)1.1’−ジメチル−2,27−ジフェニル
−3,3′−インドロカルボシアニン・ブロマイド (D−6)  1.1’、3.3’−テトラエチルイミ
タゾ(4,5−b)キノキサリノカルボシアニン・クロ
ライド(Ll−7)5−nl−ニトロペンジリテンロー
タニン(D−8)  6−クロロ−4−ニトロ−ニトロ
ベンゾトリアゾール(D−9)   1.1’−ジブチ
ル−4,4′−ビピリジニウム・ジプロマイド(D−1
0)  1.1’−エチレン−2,2′−ビピリジニウ
ム・ジプロマイド(D  11)  4  (P−n−
アミロキシフェニル)−26−ジ(p−エチルフェニル
)チアピリリウム・バークロレート(D−12)  2
−メルカプト−4−メチル−5−二トロチアゾール(D
−13)  2−(0−ニトロスチリル)−3−エチル
ベンゾチアツリウム・P−トルエンスルホネート (D−14)  2−(P−ニトロスチリル)−キノリ
ン・P−トルエンスルホネート (D−15)  フェノサフラニン (D−16)  ピナクリプトール・グリーン(D−1
7)  2.3−ジメチル−6−ニトロ−ベンゾチア?
゛リウム・P−)ルエンスルホネート 有機減感剤の量は、本発明の重要な特徴であり、従来使
用されていた量よりも著しく少量である。
典型的な例においてはノ・ロゲン化銀1モル当り1岬以
下の有機減感剤の量であることを理解すべきである。有
機減感剤の糧類、ノ・ロゲン化銀乳剤の性質などによっ
て異なるため一概には特定できないが、一般的にはハロ
ゲン化銀1モル当り約001〜約30ミリグラム、好ま
しくは約0.1〜約10ミリグラムである。しかし、有
機減感剤の量は、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
の固有感度をJogH= 1.3 (但し、塩化銀乳剤
の場合にはI!ogE=1.0)を越えない値で減少さ
せる、即ち1/20以下(塩化銀乳剤の場合には1/1
0以下)に減少させないために必要な量であると特定す
ることが適切である。
一般的にはl!ogB * Q、 2ノogFi = 
1.3 (塩化銀乳剤は1.0)、好ましくはノogE
 + 0.3〜ノogE=1.0(塩化銀乳剤は0.9
)の範囲で減少させるに必要な量である。
有機減感剤は、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでの任意
の時期に添加することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、少なくとも7
0モル多、好ましくは80モル%の塩化銀を含む塩化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、塩臭沃化銀のネガ乳剤である。
ネガ乳剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別され
る、ポジ原稿に対してネガ画像を形成する通常タイプの
ハロゲン化銀乳剤である0沃化銀はO〜約3モル%、好
ましくは〇へ約1.5モル%である。
本発明に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は、平均粒径0
.05〜0.4smのものである。また全粒子数の90
%以上が平均粒径の±10%の範囲の粒径を有するもの
が好ましい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は、順混合、
逆混合、一時混合など公知の方法いずれであってもよい
0ロジウムは微量含有してもよいが銀1モル当り10 
モル以下が好ましい。
物理熟gを終えた乳剤は、脱塩した後に、必要な添加剤
を加えて塗布されることが好ましいが脱塩処理は省略す
ることもできる0 化学増感は実質的に行なわない方が好ましいが、所望に
よシ施こしてもよい。
本発明に用いられる一般式(I)の化合物の具体例を以
下に述べるが、これに限定されるものではないO これらの化合物はメタノール、又はエタノールに溶解し
乳剤中に加えるのがよいが、乳剤層の隣接層中に加えて
もよい。銀1モル当り20”F〜5、OIが使用可能範
囲であるが、100”9〜1.OIが好ましい。
本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は、安定剤、カ
プリ防止剤、カバリングパワー向上剤、イラジェーショ
ン防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マット
剤、現像主薬等々の一般の写真用乳剤に用いられる添加
剤を含むことができ公知の支持体上に塗布される。保護
層、下塗層など他の親水性コロイド層を有していてもよ
い。
本発明により得られる明室用感光材料は、主として印刷
分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えば超高圧水
銀灯、メタルハライド等によシ露光されるが、従来の明
室用感光材料に比べて約10倍以上も高感度であるため
露光時間を短かくしたり、照度を低くすることができる
ので省電力、作業時間の短縮など合理化を図ることがで
きる。
特に太らせ文字の作業には便利である。
(匂実施例 実施例1 塩化銀92モル%を含む塩臭化銀乳剤を同時混合法によ
り調製し、平均粒径0.2日mで単分散の乳剤を得た。
使用したゼラチンは不活性ゼラチンである。この乳剤を
脱環し、再溶解した後に安定剤として7−ヒドロキシ−
5−メチル−1,3,4,7a−テトラサインデン、有
機減感剤としてD−2をハロゲン化銀1モル当り3 ”
 %硬膜剤、界面活性剤を加えてポリエステルフィルム
上に硝酸銀として5y / m”となるように保護層用
セラチン液と共に塗布し、乾燥した。
これを試料Aとする。
次に試料Aと同じ方法で化合物(1)〜(10)をハロ
ゲン化銀1モル当、9500”j添加し、試料B−にと
する。これらの試料を2つに分け、一方は50℃で1日
(標準試料)、もう一方は50℃で7日間強制加温した
これらの試料を1.5 kW超高圧水銀灯光源の明室用
プリンターを用いてセンシトメトリー用の露光を施こし
、D−85現儂液で20℃、2分間現像し、定着し、乾
燥した。階調ガンマ(r)、最大濃度(Dmaz)、相
対感度(s)、最低透過濃度(Dmia)を表1に示し
た。
表   1 1i1J4  y   Dmax   8   Dmi
a  強制加温4.7 4.3  100 0.02 
 50℃ 1日A      −−−−−一−==−−
−・ 比較用3.5  4.0  84 0.02  
50℃ 7日7.5  4.8  110 0.02 
 50’C1日 本発明B             
           −一7.4  4.8  11
2 0.02  50℃ 7日8・14・7  108
 0・02 50″ 1日 本発明0  −m− 7,94,61080,0250℃ 7日7.6 4.
9  101 0.02  50℃ 1日D     
−−−−−一 本発明 7.6  4.8  100 0.02  50℃ 7
日7.5 4.8  98 0.02  照y−視、4
81E         −− 7,44,81000,0250℃ 7日7・84・5
 105 °・02 50″ 1日  本発明7,94
,41080,0250℃ 7日8・15・0  10
9 0・02 50″ 1日 本発明G   −−−− 8,05,U   105 0.02  50℃ 7日
7・74・8  100  0・02 50″ 1.凱
、 本発明B       − 7,54,7990,0250℃ 7日8.0 4.9
 110 0.02  50℃ 1日−−−−−−−−
−・未−χ其H日 rもDmaxも低下し、Dminが高くなる。試料Pで
も同様な傾向が見られる。試料QではDminが低いも
のの大幅な減感が起こる。
本発明の一般式(1)の化合物は高感度明室感光材料の
経時安定性を高め、さらに写真特性も良くし、有効であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも70モル%の塩化銀と減感剤を含有す
    るネガ型微粒子ハロゲン化銀写真乳剤であって、前記減
    感剤はポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が正で
    ある有機減感剤であり、該有機減感剤の量が前記乳剤の
    感度をlogE=1.3(但し、塩化銀の場合にはlo
    gE=1.0)を越えない値で減少させるに必要な量で
    あり、かつ、一般式( I )の化合物を少なくとも一種
    含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ R_1、R_2:H、C_1〜C_5アルキル基、金属
    イオン R_3:H、ニトロ基、スルフォン基、ハロゲン、C_
    1〜C_5のアルキル基 (Sの所で二重体を形成するジスルフィドでもよい。)
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59177573A (ja) * 1983-03-29 1984-10-08 Toshiba Corp 静電像現像方法
JPS60123837A (ja) * 1983-12-09 1985-07-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd ハロゲン化銀写真乳剤
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