JPS63235960A - 静電像現像用キヤリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用
いられる静電像現像用キャリアに関するものである。

〔発明の背景〕

一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する潜像担持体すなわち感光体に均一な静電
荷を与えた後、画像露光を行うことにより当該感光体の
表面に静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により
現像してトナー画像が形成される。得られたトナー画像
は紙等の転写材に転写された後、加熱あるいは加圧など
により定着されて複写画像が形成される。

静電潜像を現像する方法としては、湿式現像法と、乾式
現像法とが知られている。前者の湿式現像法は、液体現
像剤を用いるため悪臭を放つ問題点があり、また転写材
を乾燥するために高いエネルギーを必要とし高速複写が
困難である問題点がある。後者の乾式現像法は、そのよ
うな問題点を有せず、静電潜像の現像方法として好まし
い方法である。

乾式現像法に用いられる現像剤としては、一般に、磁性
体を含有してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる１成
分系現像剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性
を有するキャリアとよりなるいわゆる２成分系現像剤と
が知られている。

後者の２成分系現像剤は、トナーとキャリアとを機械的
に攪拌することによってトナーを摩擦帯電させるので、
キャリアの特性、攪拌の条件等を選定することにより、
トナーの帯電極性および帯電量を相当程度制御すること
が可能であり、またトナーに付与することができる色彩
の選択範囲が広く、これらの点で前者の１成分系現像剤
よりも優れている。

しかして、トナーの摩擦帯電量が低いときには、潜像担
持体の非画像部にトナーが付着しやすくなり、その結果
カブリが発生するという問題点が生じ、一方トナーの摩
擦帯電量が高いときには、画像濃度が低下するという問
題点が生ずる。従って良好な現像を達成するためには、
トナーを適正に摩擦帯電させることが必要とされる。

トナーの摩擦帯電性を向上させる手段としては、トナー
に荷電制御剤を含有させる手段、コーティングキャリア
の被膜中に荷電制御剤を含有させる手段等が知られてい
る。前者の手段においてはトナーが画像の形成の度毎に
消費されるものであるため、荷電制御剤の必要量が大き
くなりコスト的には不利である。これに対して後者の手
段においては、キャリアが繰り返して使用に供されるも
のであるため、荷電制御剤の必要量を相当に小さくする
ことが可能となる点で存利である。

コーティングキャリアとしては、従来以下のようなもの
が知られている。

（１）流動層式スプレーコーティングキャリアコーティ
ング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液を、流動
層を用いて磁性体粒子の表面にスプレー塗布し、次いで
乾燥して得られたコーティングキャリア。

（２）浸漬式コーティングキャリア コーティング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液
中に、磁性体粒子を浸漬して塗布処理し、次いで乾燥し
て１１られたコーティングキャリア。

（３）焼結式コーティングキャリア コーティング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液
を、磁性体粒子の表面に塗布し、次いで樹脂を焼結させ
て得られたコーティングキャリア。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記（１）の技術においては、°溶剤を
用いるため造粒率が高くなり、その結果キャリアが大径
化し所望の粒度分布のキャリアを得る場合に収率が大幅
に減少し、また、乾燥工程が必要とされるため、キャリ
アの製造に相当に長い時間を要し、生産性が低い問題点
がある。これに対して、時間短縮を図って生産性を高く
するために、■塗布液におけるコーティング用樹脂の濃
度を高くし、あるいは■スプレーノズルの本数を多くす
る、ことが考えられる。しかしながら、上記■の場合に
は、塗布液の粘度が高くなるため、塗布液が磁性体粒子
に付着した陳情らかに展延せず、ムラのあるコーティン
グとなり、その結果キャリアの耐久性が低下する。また
、磁性体粒子同志が一度接触すると塗布液の粘性が高い
ため容易に造粒してしまい、キャリアの収率が大幅に減
少する。

また上記■の場合には、スプレーノズルの本数の増加に
も限度があるうえ、一度にスプレーされる塗布液量が多
くなると、磁性体粒子の造粒率が高くなり、上記と同様
の問題点がある。一方、造粒を防止するために、流動層
内にアジテータ−と称される剪断力を付与する機構を備
える技術もあるが、アジテータ−により造粒物を強制的
に解砕すると表面状態が粗く不均一となり、その結果キ
ャリアの耐久性が低下する。そして荷電制御剤をコーテ
ィングキャリアの被膜中に含有させる場合には、塗布液
中に荷電制御剤を溶解させあるいは均一に分散させるこ
とが必要であるが、荷電制御剤の中には溶剤に溶解しに
くいものや分散しにくいものもあるため、荷電制御剤の
選択範囲が狭くなり、また塗布液中において荷電制御剤
の分散状態が不均一となりやすいため、荷電制御剤が被
膜中に均一に含有されないようになり、その結果コーテ
ィングキャリアの摩擦帯電性が不均一となり、そのため
当該コーティングキャリアと組合せて用いられるトナー
の摩擦帯電量がブロードとなり現像性が低下する問題点
がある。

上記（２）の技術においては、磁性体粒子を直接浸漬し
て塗布処理するため、コーテイング後の乾燥においては
、造粒が著しく生じ、結局キャリアの収率が大幅に減少
する。そして荷電制御剤をコーティングキャリアの被膜
中に含有させる場合には上記と同様の問題点がある。

上記（３）の技術においては、焼結に相当長い時間を要
し、また溶剤を用いるため造粒率も高くなりやすく、生
産性が低い問題点がある。また、焼結により樹脂を熱架
橋させるためキャリアの被覆層が不均一となりやすく、
キャリアの耐久性が低い問題点がある。そして荷電制御
剤をコーティングキャリアの被膜中に含有させる場合に
は、当該荷電制御剤が高い温度にさらされるので、その
劣化を招来する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、簡単な手段により短時間でしかも高い収
率で製造することができ、かつ優れた摩擦帯電性を有し
、しかも優れた耐久性を有する静電像現像用キャリアを
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用キャリアは、重量平均粒径が２０
〜２００μの磁性体粒子に、重量平均粒径が当該磁性体
粒子のｌ／１０以下である樹脂粒子および荷電制御剤微
粒子を、乾式コーティングにより被着させてなることを
特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の静電像現像用キャリアによれば、簡単な手段に
より短時間でしかも高い収率で製造することができ、そ
して優れた摩擦帯電性、優れた耐久性が発揮される。

すなわち、特定の粒径の磁性体粒子、樹脂粒子および荷
電制御剤微粒子を用い、乾式コーティングによりキャリ
アを得るため、■洗浄、乾燥等の処理が不要となり、コ
ーティングに要する時間が大幅に短縮され、■造粒率が
小さく、その結果磁性体粒子に対応した粒度分布のキャ
リアを高い収率で得ることができ、■溶剤回収装置、溶
剤燃焼装置等の処理設備が不要となり、生産コストを低
減化することができ、■磁性体粒子に対する樹脂粒子量
および荷電制御剤微粒子量を減少させることが可能とな
り、原料を効率的に利用することができ、■磁性体粒子
の表面に樹脂粒子および荷電制御剤微粒子が付着して展
延されるため、剥離されに＜＜、その結果価れた摩擦帯
電性および優れた耐久性が発揮され、■溶剤に溶解しに
くい樹脂および荷電制御剤をも用いることが可能となっ
て、樹脂および荷電制御剤の選択範囲が格段に広くなり
、種々の特性を有するコーティングキャリアを得ること
ができる。

また、■磁性体粒子として特定範囲の平均粒径を有する
ものを用いるため、得られるコーティングキャリアは、
その比表面積が適当な範囲となり、従ってトナーを適正
に摩擦帯電させるために必要とされるトナーとの混合比
率を相当大きな自由度で調整することが可能となり、ト
ナー濃度の制御が容易となる。■磁性体粒子として特定
範囲の平均粒径を有するものを用いるため、得られるコ
ーティングキャリアの粒度分布が好適となり、当該キャ
リアを現像剤担持体上に均一でしかも高い密度で担持さ
せることが可能となり、その結果当該キャリアに静電気
力により付着されたトナーを適正な量で現像空間に安定
に搬送することができ、優れた現像を達成することが可
能となる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の静電像現像用キャリアは、重量平均粒径が２０
〜２００ｐの磁性体粒子に、重量平均粒径が当該磁性体
粒子の１／ｌＯ以下である樹脂粒子および荷電制御剤微
粒子を、乾式コーティングにより被着させてなる。

好ましい実施態様においては、重量平均粒径が２０〜２
００ｎの磁性体粒子と、重量平均粒径が当該磁性体粒子
の１／１０以下である樹脂粒子と、荷電制御剤微粒子と
を混合攪拌して均一な混合状態とし、この混合物に衝撃
力を繰り返して付与することにより、磁性体粒子の表面
に樹脂粒子および荷電制御剤微粒子を展延付着させてコ
ーティングキャリアを得る。

磁性体粒子と、樹脂粒子と、荷電制御剤微粒子との混合
重量比は、磁性体の比重等によっても異なり一概には規
定することができないが、例えば磁性体粒子と樹脂粒子
の混合重量比は１００：１〜１００：１ｅ程度が好まし
く、磁性体粒子と樹脂粒子の合計と荷電制御剤微粒子の
混合重量比は１００：０．１〜１００：５程度が好まし
い。

磁性体粒子と樹脂粒子と荷電制御剤微粒子との混合物に
加える衝撃力は、樹脂粒子および荷電制御剤微粒子が粉
砕されない大きさであればよく、例えばトナーの製造に
おいて粉砕時に通常必要とされる機械的エネルギーの１
１５〜１／１０程度の大きさの衝撃力であればよい。具
体的には、樹脂粒子および荷電制御剤微粒子の特性によ
っても異なり一概には規定することができないが、−例
においては、磁性体粒子１個当たり、１．５９Ｘ１０−
３〜９．５６　Ｘ　１１０−５ｅｒ　、好ましくは１．
２０　Ｘ　１０−３〜１．６０Ｘ１０−’ｅｒｇの衝撃
力であればよい。

磁性体粒子としては、重量平均粒径が２０〜２００μの
磁性体粒子を用いる。当該重量平均粒径が過小のときに
は、得られるコーティングキャリアが小径なものとなる
ので、潜像担持体へのキャリア付着が生じやすくなり、
その結果画質が劣化する。

一方重量平均粒径が過大のときには、得られるコーティ
ングキャリアが大径なものとなるので、比表面積が小さ
くなり、その結果トナーを適正に摩擦帯電させるために
は、トナー濃度を厳密に制御することが必要とされ、設
備コストが高価となり、またコーティングキャリアを現
像剤担持体上に均一にしかも高い密度で担持させること
が困難となり、その結果キャリアに付着して現像空間に
搬送されるトナー量が不安定となって現像性が悪くなり
、画質の劣化を招来する。

磁性体粒子の材料としては、磁場によってその方向に強
く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マグネタイト
をはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性を示
す金属あるいはこれらの金属を含む合金または化合物、
強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホイスラー合
金とよばれる種類の合金または二酸化クロム等を用いる
ことができる。

なお、フェライトとは、ここでは鉄を含有する磁性酸化
物を総称しており、ＭＯ−ＦｅｚＯｉの化学式で示され
るスピネル型フェライトに限定されない。なお、上記化
学式において、Ｍは２価の金属を表し、具体的には、ニ
ッケル、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、リチウム
等を表す。

フェライトは磁化が低く小粒径のトナーを損壊するおそ
れが少なく、そのため現像剤の耐久性が向上する。また
、フェライトは含有金属成分の組成を変えることにより
種々の磁気特性が得られるために、目的に合ったキャリ
アを容易に得ることができる。また、フェライト粉は酸
化物であるため、その比重が鉄粉やニッケル粉等の金属
粉より小さくて軽量であるから、トナーとの混合、攪拌
が容易になり、現像剤中におけるトナー濃度の均磁化、
またトナーの帯電量の適正化を図るうえで好適である。

しかも、フェライト粉は、その固有抵抗が１０８〜１０
１２Ω・ｃｍと、鉄粉、ニッケル粉、コバルト粉等に比
べて大きいため、樹脂粒子によるコーテイング膜の厚さ
を小さくした場合においても、現像空間に高いバイアス
電圧を印加する現像方法に十分使用可能な絶縁性キャリ
アを得ることができるという長所を有する。

また、フェライトとしては、１００００ｅの外部磁場中
における飽和磁化が１０〜８０　ｅｍｕ／　ｇ、保磁力
が０．１〜１０００ｅであることが好ましく、また固有
抵抗が１×１０６〜ｌ×１０■Ω・ｃｍ、比重が４．０
〜５．５、空隙率が１．０〜１０％であることが好まし
い。

このような好ましい特性を有する磁性体粒子を用いるこ
とにより、一層優れた現像性が得られる。

磁性体粒子は、その円形度が、０．７０以上であること
が好ましい。このような円形度の高い磁性体粒子を用い
るときには、得られるコーティングキャリアが円形度の
高いものとなるので、キャリアの流動性が高くなり、そ
の結果適正な量のトナーを現像空間に安定に搬送するこ
とが可能となって一層優れた現像性が発揮される。

ここで、円形度とは、次式で定義されるものをいう。

円形度− この円形度は、例えば画像解析装置（日本アビオニクス
社製）を用いて測定することができる。

樹脂粒子としては、重量平均粒径が磁性体粒子の１／１
０以下である樹脂粒子を用いる。樹脂粒子の重量平均粒
径が過大のときには、磁性体粒子の表面に樹脂粒子が展
延しにくくなり、乾式コーティング処理が困難となる。

樹脂粒子の材料としては、特に限定されず、種々の樹脂
を用いることができる。すなわち、本発明においては乾
式コーティングによりコーティングキャリアを得るため
、溶剤に熔解しにくい樹脂をも用いることが可能となり
、樹脂の選択範囲が相当に広い。具体的には、例えばス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系
樹脂、ビニル系樹脂、エチレン系樹脂、ロジン変成樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の種々の樹脂を
用いることができる。これらの樹脂は組合わせて用いて
もよい。

スチレン系樹脂もしくはスチレン−アクリル系樹脂の製
造に用いられるスチレン系単量体の具体例としては、例
えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ　
　ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−
ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フ
ェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロ
ルスチレン等を挙げることができ、これらの単量体は単
独で用いてもよいし、複数のものを組合せて用いてもよ
い。

またアクリル系樹脂もしくはスチレン−アクリル系樹脂
の製造に用いられるアクリル系単量体の具体例としては
、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリ
ル酸メチル等のアクリル酸もしくはそのエステル類；メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル
酸もしくはそのエステル類；その他を挙げることができ
、これらの単量体は単独で用いてもよいし、複数のもの
を組合せて用いてもよい。

前記スチレン−アクリル系樹脂を得る場合において、ス
チレン系単量体と、アクリル系単量体の組成比は、重量
比で９：１〜１：９であることが好ましい。スチレン成
分はコーテイング膜を硬くし、アクリル成分はコーテイ
ング膜を強靭なものとする。また、これらの組成比を適
宜変更することにより、コーティングキャリアとトナー
との摩擦帯電におけるトナーの帯電量を相当程度制御す
ることができる。

また、スチレン−アクリル系樹脂としてその重量平均分
子量軸が３０，０００〜２００，０００のものを用いて
コーティングキャリアを形成する場合には、樹脂粒子の
磁性体粒子への固着強度が高いものとなり、キャリアの
耐久性が向上する。このような樹脂によれば、コーティ
ングキャリア粒子の粘着性が低くて耐ブロッキング性が
優れ、またトナー物質がキャリア粒子の表面に付着する
いわゆるトナーフィルミングの発生を有効に防止するこ
とができる。

荷電制御剤微粒子としては、重量平均粒径が２ｐ以下で
あるものが好ましい。荷電制御剤微粒子の重量平均粒径
が過大のときには、磁性体粒子の表面に荷電制御剤微粒
子が均一分散しにくくなり、その結果としてトナーの摩
擦帯電性にバラツキが生ずる。

荷電制御剤微粒子の材料としては、種々の染料もしくは
顔料等を用いることができる。具体的には、キャリアを
負帯電性にするものとしては、例えば特開昭５７−１４
１４５２号、特開昭５８−７６４５号、特開昭５８−１
１１０４９号、特開昭５８−１８５６５３号、特開昭５
７−１６７０３３号、特公昭４４−６３９７号の各公報
等に開示されている２：１型含金アゾ染料；例えば特開
昭５７−１０４９４０号、特開昭５７−１１１５４１号
、特開昭５７−１２４３５７号、特開昭５３−１２７７
２６号の各公報等に開示されている芳香族オキシカルボ
ン酸、芳香族グイカルボン酸の金属錯体；例えば特開昭
５２−４５９３１号公報に開示されている銅フタロシア
ニン染料のスルホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシ
アニンのスルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニン
のスルホンアミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩
誘導体染料；等を挙げることができる。

また、キャリアを正帯電性にするものとしては、例えば
特開昭４９−５１９５１号、特開昭５２−１０１４１号
の各公報等に開示されている第４級アンモニウム化合物
；例えば特開昭５６〜１１４６１号、特開昭５４−１５
８９３２号の各公報、米国特許第４，２５４，２０５号
明細書等に開示されているアルキルピリジニウム化合物
、アルキルピコリニウム化合物；例えばニグロシンＳＯ
、ニグロシンＥＸ等のニグロシン系染料；例えば特公昭
４９−８０３２０号公報Ｇこ開示されている付加縮合体
等を挙げることができる。

キャリアの重量平均粒径は、磁性体粒子に対応した適正
な範囲にあることが好ましい。すなわち、キャリアの重
量平均粒径が過小のときには、潜像担持体へのキャリア
付着が生じやすくなって画質が劣化する。一方重量平均
粒径が過大のときには、比表面積が小さくなるため、ト
ナーを適正に摩擦帯電させることが困難となり、またキ
ャリアを現像剤担持体上に均一にしかも高い密度で担持
させることが困難となり、現像性が悪化する。

また、特性の揃ったキャリアとするためには、キャリア
の粒度分布は狭いことが好ましい。

なお、重量平均粒径は、「マイクロトラック」（リード
・アンド・ノースランプ（ＬＥＥＤＳ　＆　Ｎ０ＲＴ−
ＨＲＵＰ）社製、ＴＹＰＥ７９８１−ＯＸ）を用いて乾
式で測定されたものである。

本発明の静電像現像用キャリアは、例えば以下のような
方法により製造することができる。

すなわち、重量平均粒径が２０〜２００μの磁性体粒子
と、重量平均粒径が当該磁性体粒子の１／１０以下であ
る樹脂粒子と、荷電制御剤微粒子とを、例えば通常の攪
拌装置等により混合攪拌して均一に混合し、得られた混
合物を例えば通常の衝撃式粉砕装置を改良した装置等に
移し、当該装置を通常の粉砕を行うときの例えば約１／
１０程度の回転数に調整した状態で、混合物に衝撃力を
例えば１〜２０分間にわたり繰り返して付与することに
より、磁性体粒子の表面に樹脂粒子および荷電制御剤微
粒子を展延付着させてコーティングキャリアを得る。

第１図は、乾式コーティングに用いることができる装置
の一例を示す説明図であり、同図において、１１は原料
入口、１２は入口用蓋、１３は出口、１４は出口用蓋、
１５は攪拌モーター、１６は回転羽根、１７Ａおよび１
７Ｂはリサイクル用配管である。

この装置においては、原料人口１１より封入された磁性
体粒子と樹脂粒子と荷電制御剤微粒子の混合物が、回転
羽根１６により打ちすえられて樹脂粒子および荷電制御
剤微粒子が磁性体粒子の表面に付着展延され、そしてこ
れらの粒子はリサイクル用配管１７Ａまたは１７Ｂを通
過して、再び回転羽根１６により打ちすえられ、このよ
うな操作が繰り返されて乾式コーティングが達成される
。

乾式コーティングは、常温で行ってもよいし、わずかに
軟化させるために加熱しながら行ってもよい。しかし加
熱温度が高すぎると、樹脂粒子もしくは荷電制御剤微粒
子の粘着性が高くなり、その結果樹脂粒子もしくは荷電
制御剤微粒子の粒子同志が凝集し塊状化する現象が生じ
、また磁性体粒子同志が樹脂粒子もしくは荷電制御剤微
粒子により結合されて造粒するようになり、磁性体粒子
の表面に樹脂粒子および荷電制御剤微粒子を均一に付着
させることが困難となる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発
明がこれらの実施例に限定されるものではない。

（キャリアの製造） （１）キャリア０１〜Ｃ９ 通常の混合攪拌装置を用いて、後記第１表に示す組合せ
の磁性体粒子とコーティング用樹脂粒子と荷電制御剤微
粒子とを混合攪拌し、次いで得られた混合物を通常の衝
撃式粉砕装置を改良した装置に仕込み、当該装置を通常
の粉砕を行うときの約１／１０程度の回転数で駆動して
、当該混合物に衝撃力を１５分間にわたり繰り返して付
与し、各コーティングキャリアを得た。

各コーティングキャリアの造粒率、収率を後記第１表に
併せて示す。

（２）キャリアＣＩＯ ポリメチルメタクリレート（軟化点Ｔ　ｓｐ　’；　１
９０°Ｃ）よりなる重量平均粒径が０．４１の樹脂粒子
と、荷電制御剤微粒子（スピロンブラックＴＲＨ，保土
ヶ谷化学社製）とを、アセトン・メタノール混合溶媒に
濃度が６％となるような割合で溶解して塗布液を調製し
、この塗布液を用いて流動層式スプレーコーティング法
により、重量平均粒径が１００μ票のほぼ球形の銅−亜
鉛フェライトよりなる磁性体粒子を湿式コーティング処
理してコーティングキャリアを得た。これを「キャリア
Ｃ１０」とする。

このキャリアＣ１００造粒率は約４％と大きなものであ
った。

（３）キャリアＣ１１ キャリアＣ１の製造において、荷電制御剤微粒子を用い
ないほかは同様に処理してコーティングキャリアを得た
。これを「キャリアＣ１１」とする。

（４）キャリアＣＩ２ キャリアＣ４の製造において、荷電制御剤微粒子を用い
ないほかは同様に処理してコーティングキャリアを得た
。これを［キャリアＣｌ２Ｊとする。

（現像剤の調製） 上記キャリア０１〜Ｃ３，Ｃ７〜Ｃ１ｌのそれぞれと、
電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　　（小西
六写真工業社製）用のトナーとを、トナーの初期帯電量
が適正となる割合で混合して現像剤Ｄ１〜Ｄ３．Ｄ７〜
Ｄｌｌを調製し、また上記キャリア０４〜Ｃ６，Ｃ１２
のそれぞれと、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ２５００Ｍ
ＲＪ　　（小西六写真工業社製）用のトナーとを、トナ
ーの初期帯電量が適正となる割合で混合して現像剤Ｄ４
〜Ｄ６．ＤＩ２を調製した。

（キャリアの摩擦帯電性の評価） 上記現像剤Ｄ１〜Ｄ３．Ｄ７〜Ｄｌｌは電子写真複写機
ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　　（小西六写真
工業社製）改造機により、また上記現像剤Ｄ４〜Ｄ６゜
ＤＩ２は電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００Ｍ
　ＲＪ　　（小西六写真工業社製）改造機により、温度
３３℃、相対湿度８０％の環境条件下において、繰り返
して複写画像を形成するテストを行い、トナーの摩擦帯
電量の経時変化を測定した。なお、トナーの摩擦帯電量
は公知のブローオフ法により求めた。結果を後記第２表
に示す。

また、トナーの摩擦帯電量の分布を測定したところ、本
発明のキャリアを組合せてなる現像剤Ｄ１〜Ｄ６は、い
ずれもシャープな分布を示しトナーを良好に摩擦帯電さ
せることができた。これに対して、湿式コーティングに
より得られたキャリアＣ１０を組合せてなる現像剤ＤＩ
Ｏは、ブロードな分布を示し、トナーの摩擦帯電量のば
らつきが相当に認められた。

第　２　表（その１） 数値；絶対値、単位；ＪＪＣ，／ｇ 第　２　表（その２） 数値；絶対値、単位：〆／ｇ （実写テスト） 上記現像剤Ｄ１〜Ｄ３．Ｄ７〜Ｄｌｌは接触型現像器を
備えてなる電子写真複写ｊａ、ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５
５０ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）改造機により、
また上記現像剤Ｄ４〜Ｄ６．ＤＩ２は接触型現像器を備
えてなる電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００Ｍ
　ＲＪ（小西六写真工業社製）改造機により、複写画像
を形成する実写テストを行い、下記の項目についてそれ
ぞれ評価した。結果を後記第３表に示す。

０画質 複写画像を目視により判定した。評価は、良好である場
合を「○」、若干不良であるが実用レベルにある場合を
「△」、不良で実用的には問題のある場合を「×」とし
た。

■潜像担持体へのキャリア付着 潜像担持体の表面を目視により観察し、当該潜像担持体
へのキャリア付着物の有無により判定した。評価は、キ
ャリア付着物がほとんど認められず良好である場合を「
○」、キャリア付着物が若干認められるが実用レベルに
ある場合を「△」、付着物が多く認められ実用的には問
題のある場合を「×」とした。

■耐久性 複写画像の形成を繰り返して行い、良好な複写画像が得
られか否かにより判定した。評価は、良好である場合を
「○」、若干不良であるが実用レベルにある場合を「△
」、不良で実用的には問題のある場合を「×」とした。

以上の実施例の結果からも理解されるように、本発明の
キャリア０１〜Ｃ６によれば、簡単な手段により短時間
でしかも高い収率でキャリアを得ることができ、また実
写テストにおいては、優れた摩擦帯電性および耐久性が
発揮され、キャリア付着を伴わずに良好な画質の画像を
多数回にわたり安定に形成することができる。

これに対して、比較用キャリアＣ７によれば、磁性体粒
子の重量平均粒径が過小であるため、キャリア付着が生
じやすく画質が劣化し、耐久性が小さい。

比較用キャリアＣ８によれば、磁性体粒子の重量平均粒
径が過大であるため、実写テスト初期から不良画像とな
る。

比較用キャリアＣ９によれば、樹脂粒子の重量平均粒径
が過大であるため、耐久性が劣り、安定した摩擦帯電性
が得られない。これは、樹脂粒子の粒径が大きいため、
磁性体粒子の表面に付着した樹脂粒子同志の接着性が悪
くなるためと考えられる。

比較用キャリアＣ１０によれば、流動層式スプレーコー
ティングキャリアであるため、キャリアにおける被膜表
面に存在する荷電制御剤が少ないため、帯電性が低下し
、その結果カブリが生ずる。

比較用キャリアＣ１ｌおよびＣ１２によれば、摩擦帯電
性が適正でないため画像不良となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は乾式コーティングに好適に用いることができる
装置の一例を示す説明図である。 １１・・・原料人口　　　　　１２・・・入口用蓋１３
・・・出口　　　　　　　１４・・・出口用蓋１５・・
・攪拌モーター　　　１６・・・回転羽根１７Ａ、１７
Ｂ・・・リサイクル用配管手続補正書（自発） 昭和６３年６月２４日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 特願昭６２−６７９９３号 ２、発明の名称 静電像現像用キャリア ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）　コニカ株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 （２）明細書の図面の簡単な説明の欄 ６、補正の内容 （１）■明細書第２２頁第６行を下記の通り訂正する。 ［この例の装置は、回分式の装置であり、回転羽根１６
を高速回転させると、この回転羽根１６により周囲の空
気に遠心力が作用して回転羽根１６の外側が加圧状態と
なり、回転羽根１６の中心部が負圧状態となる。 しかして、リサイクル用配管１７Ａおよび１７Ｂによっ
て、回転羽根１６の外側と中心部とが連結されているの
で、回転羽根１６の外側の加圧空気がリサイクル用配管
１７Ｂ、　１７Ａを介して回転羽根１６の中心部へと移
り、空気の循環流が形成される。 従って、この装置においては、原料人口１１より封入さ
れ」 ■明細書第２３頁第３行と第４行との間に下記を挿入す
る。 ［第２図は、乾式コーティングに用いることができる装
置の他の例を示す説明図であり、同図において、６１は
粉体投入弁、６２は粉体投入シュート、６３は循環回路
、６４はケーシング、６５は回転盤、６６はブレード、
６７はステーター、６８は冷却または加熱用のジャケッ
ト、６９は粉体排出シュート、７０は粉体排出弁である
。なお、矢印は粉体の軌跡を表す。 ブレード６６を有する回転盤６５を高速回転させると、
このブレード６６により内部空気に遠心力が作用して回
転盤６５の外側が加圧状態となり、回転盤６５の中心部
が負圧状態となる。 しかして、循環回路６３によって、回転盤６５の外側と
中心部とが連結されているので、回転盤６５の外側の加
圧空気が循環回路６３を介して回転盤６５の中心部へと
移り、空気の循環流が形成される。 このような空気の循環流が形成された状態において、循
環回路６３の途中に設けられた粉体投入シニ−）６２よ
り磁性体粒子と樹脂粒子と荷電制御剤微粒子との混合物
よりなる粉体原料を投入すると、投入された当該粉体原
料はこの循環流とともに循環回路６３を介して循環する
ようになり、この循環過程において、粉体原料はブレー
ド６６と衝突して衝撃力を受け、これにより樹脂粒子お
よび荷電制御剤微粒子が磁性体粒子の表面に展延される
ようになる。斯かる循環過程を一定時間行った後、粉体
排出弁７０を開いて遠心力により粉体原料の処理物を排
出させると、乾式コーティングされたキャリアが得られ
る。 斯かる循環過程において、装置内部の温度を制御するた
めに、ステーター６７側に設けられたジャケット６８に
より循環回路６３および粉体投入シュート６９を冷却ま
たは加熱してもよい。 また、この例の装置においては、循環回路６３０人口側
通路が回転盤６５の接線方向に沿って伸びているので、
粉体原料の循環が円滑かつ効率的になされるようになる
。 また、粉体排出シュート６９の出口通路も回転盤６５の
下部においてその接線方向に沿って伸びているので、粉
体原料の処理物の排出が円滑かつ効率的になされるよう
になる。」 （２）■明細書第３２頁第４行から第５行を下記の通り
訂正する。 「　第１図および第２図は各々乾式コーティングに好適
に用いることができる装置の例を示す説明図である。」 ■明細書第３２頁第９行の次に下記を追加する。 「６１・・・粉体役人弁　　　６２・・・粉体投入シュ
ート６３・・・循環回路　　　　６４・・・ケーシング
６５・・・回転盤　　　　　６６・・・ブレード６７・
・・ステーター　　　６８・・・ジャケット６９・・・
粉体排出シュート ７０・・・粉体排出弁」 （３）■図面の第１図を別紙の訂正図の通り訂正する。 ■図面の第２図を別紙の通り追加する。 （訂正図） 第１ｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）重量平均粒径が２０〜２００μｍの磁性体粒子に、
   重量平均粒径が当該磁性体粒子の１／１０以下である樹
   脂粒子および荷電制御剤微粒子を、乾式コーティングに
   より被着させてなることを特徴とする静電像現像用キャ
   リア。 ２）乾式コーティングが、磁性体粒子と、樹脂粒子と、
   荷電制御剤微粒子とを混合攪拌し、これに衝撃力を繰り
   返して付与するものであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の静電像現像用キャリア。 ３）磁性体粒子の円形度が、０．７０以上であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の静
   電像現像用キャリア。