JPH09216990A - ゴム変性ポリマー組成物 - Google Patents

ゴム変性ポリマー組成物

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JPH09216990A
JPH09216990A JP8359857A JP35985796A JPH09216990A JP H09216990 A JPH09216990 A JP H09216990A JP 8359857 A JP8359857 A JP 8359857A JP 35985796 A JP35985796 A JP 35985796A JP H09216990 A JPH09216990 A JP H09216990A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 ビニル芳香族モノマー単位及び、Ｃ1 〜
Ｃ4 のアルキルメタクリレート、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル
アクリレート、メタクリロニトリル及びアクリロニトリ
ルの群から選ばれるモノマー単位の、ゴムへのグラフト
コポリマーの５〜７９重量％、極性基を持つ熱可塑性ポ
リマーの９０〜２０重量％、及びビニル芳香族モノマ
ー、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキルメタクリレート、Ｃ1 〜Ｃ4
のアルキルアクリレート、メタクリロニトリル及びアク
リロニトリルの群から選ばれる少なくとも一つのモノマ
ー、及びα，β‐不飽和のジカルボン酸無水物を含む化
合物の０．２〜５モル％を含むターポリマーの１〜５０
重量％を含むポリマー組成物において、成分（Ｃ）のモ
ル質量が、１６０，０００〜２３０，０００ｇ／モルで
あることを特徴とするポリマー組成物。 【効果】 本ポリマー組成物は、優れた機械的性質とり
わけ低温における高い耐衝撃性を持つ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（Ａ）ビニル芳香
族モノマー単位とシアン化ビニルモノマー単位との、ゴ
ムへのグラフトコポリマー、（Ｂ）極性基を持つ熱可塑
性ポリマー及び（Ｃ）ビニル芳香族モノマー、アクリロ
ニトリル及び、α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物を含
む化合物を含むポリマーを含有するポリマー組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】そのようなポリマー組成物は、欧州特許
第２０２，２１４号公報から公知である。欧州特許第２
０２，２１４号公報は、ポリアミド、アクリロニトリル
‐ブタジエン‐スチレングラフトコポリマー（ＡＢ
Ｓ）、及びスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイ
ン酸（ＭＡ）の重合により得られるターポリマーのポリ
マー組成物を開示する。ＡＢＳタイプポリアミドポリマ
ーとグラフトコポリマーは混和せず、そして従って、混
合された時に二つの分離した相を形成する。その乏しい
混和性は、比較的劣悪な機械的性質を持つポリマー組成
物をもたらす。上記のターポリマーは、ポリアミドとＡ
ＢＳポリマーとの間の相溶性促進剤として挙動し、そし
て組成物中におけるその使用は、より高い耐衝撃性をも
たらす。
【０００３】公知のポリマー組成物の欠点は、その耐衝
撃性が非常に温度に依存することである。即ち、低温、
例えば−２０℃での耐衝撃性（「低温耐衝撃性」）が低
い。このことは、例えば自動車工業において、例えば成
形部品における公知のポリマー組成物の使用が関係して
いるところの重大な欠点である。高い低温耐衝撃性が、
例えばバンパーに使用されるポリマー組成物のために要
求される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、該欠
点を有しないところのポリマー組成物を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従うポリマー組
成物は、ポリマー（Ｃ）のモル質量が１６０，０００〜
２３０，０００グラム／モルに含まれることを特徴とす
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本出願の文脈において、モル質量
は、重量平均分子量を意味すると理解される。
【０００７】欧州特許第２０２，２１４号公報の第４ペ
ージ第１４〜１６行において、公知の相溶性増加ターポ
リマーのモル質量は、４０，０００ｇ／モルから２０
０，０００ｇ／モルより著しく高くまで変化できるが、
モル質量は、好ましくは１００，０００ｇ／モルより低
いと書かれている。１００，０００ｇ／モルより高いモ
ル質量を持つターポリマーは、相溶化されるべきポリマ
ー中に容易に混合されず、ポリマーの間の界面に容易に
到達せず、相の間に割って入り、そしてその結果、これ
らの相溶化効果は除去されるか又は影響を及ぼされる。
【０００８】前述のことに鑑みて、ＡＢＳ及び例えばポ
リアミドタイプのポリマーを含むポリマー組成物におけ
る本発明のポリマー（Ｃ）の使用が、ポリマー組成物に
とりわけ高い低温耐衝撃性を与えることは驚くべきこと
である。
【０００９】欧州特許出願公開第４０２，５２８号公報
はまた、ポリアミド、アクリロニトリル‐ブタジエン‐
スチレングラフトコポリマー（ＡＢＳ）、及びスチレ
ン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸の重合により
得られるターポリマーのポリマー組成物を述べる。０℃
より低い温度で要求された高い耐衝撃性を得るために、
ポリブタジエンゴムが０．２〜１．０μｍの間の平均粒
子寸法、４０〜８０％のグラフト率及び２２０，０００
〜４５０，０００ｇ／モルのモル質量を持つところの特
定のタイプのＡＢＳが使用される。現在流通しているタ
イプのＡＢＳがポリマー組成物中に使用される時、高い
低温耐衝撃性が達成されない。更に、欧州特許出願公開
第４０２，５２８号公報において述べられたようなポリ
マー組成物は、限定された流動を示す。
【００１０】本発明に従うポリマー組成物の更なる利点
は、その優れた流動にある。これにより、ターポリマー
の比較的高いモル質量に基いて予想されるであろうとこ
ろのこととは反対に、メルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）により測定されたポリマー組成物の流動は、公知の
ポリマー組成物のＭＦＩと著しくは異ならないことを意
味する。良好な流動は、射出成形のような方法による大
きな成形部品の製造に非常に重要である。
【００１１】好ましくは、本発明に従うポリマー組成物
は、ポリマー（Ｃ）のモル質量が１９０，０００〜２１
５，０００ｇ／モルの間に含まれることを特徴とする。
これは、付加的に増加された低温耐衝撃性を与える。
【００１２】本発明に従うポリマー組成物中のグラフト
コポリマー（Ａ）は、ビニル芳香族化合物、シアン化ビ
ニル及び任意的に第三のモノマーのゴム上のグラフトコ
ポリマーを含む。適切なビニル芳香族化合物は、例え
ば、スチレン、α‐メチル‐スチレン、ｏ‐ビニルトル
エン、ｍ‐ビニルトルエン及び／又はｐ‐ビニルトルエ
ン、ビニルナフタレン、ジメチルスチレン、ｔ‐ブチル
スチレン及び例えばクロロスチレン又はブロモスチレン
のようなハロゲン化されたスチレン誘導体を含む群から
選ばれる。ビニル芳香族化合物は好ましくは、スチレン
及び／又はα‐メチル‐スチレンである。適切なシアン
化ビニル化合物は、例えば、アクリロニトリル及び４〜
７個の炭素原子を含むシアノアルキレン化合物例えばメ
タクリロニトリルを含む群から選ばれる。好ましくはシ
アン化ビニル化合物は、アクリロニトリル及び／又はメ
タクリロニトリルである。適切な第三のモノマーは、例
えば、アクリレート及びメタクリレート例えばメチルメ
タクリレート及びエチルアクリレート、及びα，β‐不
飽和ジカルボン酸及びα，β‐不飽和ジカルボン酸無水
物の置換又は非置換イミド誘導体例えばマレイミド及び
Ｎ‐フェニルマレイミドを含む群から選ばれる。
【００１３】グラフトコポリマーのためのゴムは公知の
ゴムから選ばれ得る。通常、これらのゴムのガラス転移
温度は−１０℃より低い。適切なゴムは、例えば、第三
の共重合し得るジエンモノマーの単位、例えば１，４‐
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジシクロオクタ
ジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン及びテトラヒドロインデンを任意的に含むところのブ
タジエンゴム及びエテン‐プロペンコポリマーを含む群
から選ばれる。任意的に、グラフトコポリマーはまた、
天然ゴム、及び／又は１，３ジエン化合物例えばブタジ
エン‐１，３、イソプレン及び２，３‐ジメチルブタジ
エン‐１，３から主として成るところのエラストマーの
少量を含む。好ましくは、ポリブタジエンホモポリマー
又は６０〜９０重量％のブタジエン含有量を持つブタジ
エンコポリマーが与えられる。本発明に従うポリマー組
成物において特に適切なグラフトコポリマーは、アクリ
ロニトリル‐スチレン‐ブタジエン（ＡＢＳ）、アクリ
ロニトリル‐スチレン‐アクリレート（ＡＳＡ）、及び
スチレン及びアクリロニトリルと重合されたエテン‐プ
ロペン‐ジエンゴム（ＡＥＳ）である。最も好ましくは
アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン（ＡＢＳ）の
グラフトコポリマーが本発明に従う組成物中に使用され
る。
【００１４】グラフトコポリマー中のゴムの量は好まし
くは２０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量
％である。最も好ましいゴムのパーセンテージは４０〜
５０重量％である。ポリブタジエンゴムの平均粒子寸法
は広い範囲に選ばれ得る。平均粒子寸法は好ましくは
０．１〜０．５μｍである。二つのピークを持つ粒子寸
法分布、即ち、粒子寸法が二つの異なる平均値の周囲に
分類されるところの粒子寸法分布を持つゴム粒子を使用
することができる。
【００１５】グラフトコポリマーは、通常公知の方法に
より合成され得る。そのような方法の例は、塊状重合、
乳化重合、懸濁重合及び塊状懸濁重合法である。好まし
くは乳化重合が使用される。更に、重合は好ましくは、
少なくとも２０重量％のグラフト効率（ゴム上にグラフ
トされるモノマー部分）が達成されるような方法で実行
される。より好ましくは、グラフト効率は、少なくとも
４０重量％である。これが達成され得る方法は、当業者
にとって公知である。
【００１６】慣用の補助剤が重合プロセスにおいて使用
され得る。そのような補助剤の例は、連鎖制御剤、乳化
剤及びフリーラジカル発生化合物である。グラフトコポ
リマーのモル質量は、広い範囲に選ばれ得る。例えば、
８０，０００〜２００，０００ｇ／モルのモル質量がポ
リマー組成物のために使用され得る。グラフトコポリマ
ーのモル質量は、好ましくは８０，０００ｇ／モルより
高く選ばれる。なぜならば、さもないとポリマー組成物
の機械的性質が悪化するからである。更に、グラフトコ
ポリマーのモル質量が、２００，０００ｇ／モルより低
い、より好ましくは１７０，０００ｇ／モルより低いよ
うな方法で重合が実行されることが有利である。最も好
ましくはグラフトコポリマーのモル質量は、最大１３
０，０００ｇ／モルである。これは、高い低温耐衝撃性
のなんらかの有意の低下なしに本発明に従うポリマー組
成物の流動の改善をもたらす。
【００１７】任意的に、ビニル芳香族及びシアン化ビニ
ルモノマー単位、好ましくはスチレン及びアクリロニト
リルの別個に得られたコポリマーが、グラフトコポリマ
ーに加えられ得る。
【００１８】本発明に従うポリマー組成物中に使用され
得る極性基を持つ熱可塑性ポリマー（Ｂ）は、通常公知
のポリマー、例えば、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ビニル芳香族ポリマー、塩化ビニルポリマー、ポリ
アミド、ポリエステル又はこれらのポリマーの混合物で
ある。極性基を持つ熱可塑性ポリマーは好ましくはポリ
アミドである。
【００１９】ポリアミドにより、名称「ナイロン」のも
とに公知であるところの、脂肪族ポリラクタムを含む慣
用のポリアミド樹脂が理解される。ポリアミドは、脂肪
族、脂環式及び芳香族ジアミン及びジカルボン酸の重縮
合により、又は開環重合により得られる。適切なポリア
ミドは、例えば、ナイロン６（ポリカプロラクタム）、
ナイロン１１、ナイロン１２（ポリラウリルラクタ
ム）、ナイロン４．６（ポリテトラメチレンアジパミ
ド）、ナイロン６．６（ポリヘキサメチレンアジパミ
ド）、ナイロン６．１０（ポリヘキサメチレンセバカミ
ド）、ナイロン６．９（ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド）、及びナイロン６とナイロン６．６、ナイロン６．
６と６．１０及びナイロン６と１１とのランダムコポリ
マーである。ポリアミドは好ましくはナイロン６、ナイ
ロン６．６及び／又はナイロン６．６とナイロン６との
ランダムコポリマーである。ポリアミドのモル質量は好
ましくは、最小２０，０００ｇ／モルに達する。
【００２０】本発明に従うポリマー組成物のための他の
適切なポリアミドは、例えば、Ｊ．Ｍ．Ｗａｒａｔｏｍ
ｓｋｉ，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．４，１０００‐０４，
（１９９２年）により述べられたような多官能性コア分
子(multifunctional core molecule) によるラクタムの
開環重合により得られるべきスターブランチドポリアミ
ド(starbrached polyamide) である。これらのスターブ
ランチドポリアミドは、これらが性質と流動の間のすぐ
れたバランスを示す故に、とりわけ適切である。
【００２１】本出願の構成において、もし、ポリマーが
単一相から成る組成物を形成するなら、ポリマーは混和
性であると考えられる。もし、ポリマーが部分的にの
み、又は全く混和性でないなら、これらは組成物中に分
離した相を形成するであろう。結果として生ずる特定の
モルホロジーは、組成物中に組み入れられるポリマーの
相対的な量及び性質に依存する。過剰量の一つのポリマ
ーが使用されるなら、次にその特定のポリマーは、他の
ポリマーが分散されるところの連続相を通常形成するで
あろう。もし、ほぼ等しい量のポリマーが使用されるな
ら、共に連続した構造を持つモルホロジーが生じ得る。
【００２２】もし、ポリマーが、本発明に従う組成物の
ための実際に有用かつ相乗的な機械的性質、とりわけ高
い衝撃強度及び／又は破断時の伸びを持つ安定な多相組
成物を形成するなら、ポリマーは混和性であると考えら
れる。対照的に非混和性ポリマーは、個々にポリマーと
比較して劣った性質を持つ多相組成物を形成する。
【００２３】通常、ポリアミドは、炭化水素樹脂例えば
ポリスチレン又はアクリロニトリル‐ブタジエン‐スチ
レングラフトコポリマーと混和性でもなければ相溶性で
もない。
【００２４】ポリアミド及びＡＢＳタイプのグラフトコ
ポリマーとの相溶性の組成物は、相溶化剤として挙動す
るところのターポリマー（Ｃ）の使用により得られる。
本発明に従う組成物中のポリマー（Ｃ）は典型的には、
（Ｃ１）ビニル芳香族モノマー、（Ｃ２）Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキルメタクリレート、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキルアクリ
レート、メタクリロニトリル及びアクリロニトリルの群
から選ばれる少なくとも一つのモノマー、及び（Ｃ３）
α，β‐不飽和のジカルボン酸無水物を含む化合物を含
む。
【００２５】好ましくは本発明に従うポリマー組成物
は、ポリマー組成物の成分（Ｃ）がスチレン、アクリロ
ニトリル及び無水マレイン酸のターポリマーであること
を特徴とする。このターポリマーは、本明細書の導入部
で述べたポリマー組成物の低温耐衝撃性を相当に改善す
る。ターポリマー中の無水マレイン酸の量は、広い範囲
内において選ばれ得る。しかし、ポリマー組成物の成分
（Ｃ）中の無水マレイン酸の量が０．２〜５モル％に含
まれることが本発明に従うポリマー組成物を特徴付ける
利点である。最も好ましくはポリマー組成物の成分
（Ｃ）中の無水マレイン酸の量は、０．５〜１．５モル
％に含まれる。これは、一方では、耐衝撃性及び低温耐
衝撃性の間の良好なバランスを与え、そして他方では、
ポリマー組成物に加工性を与える。
【００２６】ターポリマーは、通常の方法で調製され得
る。適切な方法は、適切な溶媒、例えばメチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）、ターポリマーのモノマー成分例えばス
チレン、無水マレイン酸及びアクリロニトリル中に溶解
することである。一つ又は任意的により多くの化学開始
剤がこの溶液に加えられる。適切な開始剤は、例えばパ
ーオキシドである。次に、混合物は長い時間高められた
温度で重合され、その後、溶媒及び未反応モノマーが公
知の方法で除去される。ターポリマーのモル質量は、当
業者に公知の方法、例えば、反応温度を設定することに
より、又は化学開始剤の特定のタイプ及び化学開始剤の
量を選択することにより設定され得る。本発明に従うタ
ーポリマー中のビニル芳香族モノマーとアクリロニトリ
ルモノマーとの比は、好ましくは８０：２０〜５０：５
０にある。ターポリマーの混和性をグラフトコポリマー
（Ａ）で改善するために、ターポリマー中のスチレンモ
ノマーの相対量は好ましくは、グラフトコポリマー
（Ａ）中のスチレンモノマーの相対量に実質的に等し
い。
【００２７】本発明に従う組成物中のターポリマーの相
対量は、１〜５０重量％、好ましくは１〜１５重量％、
より好ましくは３〜１０重量％である。最も好ましく
は、本発明に従う組成物中のターポリマーの相対量は５
〜７重量％である。
【００２８】本発明に従うポリマー組成物は、公知の方
法で熱可塑的に調製されることができ、そして次いで、
成形部品に加工され得る。適切な調製装置は、例えば単
軸又は二軸押出機である。成形部品への加工のために射
出成形機が使用され得る。組成物はまた、目的製品に圧
縮成形され得る。本発明に従う組成物の優れた加工性の
ために、それは広い範囲の種々の物品の製造のためにお
おいに適している。本発明に従うポリマー組成物の優れ
た流動挙動のために、それはとりわけ、通常長い流路を
含むところの、大きな成形部品の射出成形に適してい
る。大きな成形部品の例は、自動車のバンパー、泥よ
け、前方計器盤、ダッシュボード、内部ドアパネル及び
中央コンソールである。
【００２９】所望なら、添加剤が本発明に従うポリマー
組成物に加えられ得る。慣用の添加剤の例は、安定剤、
酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、着色剤、顔料、難燃剤、
伝導性ファイバー及び強化ファイバー例えばガラスファ
イバー及びカーボンファイバーである。添加剤は、加工
工程の前又は加工工程の間に任意的に添加され得る。本
発明は今、次の限定するものでない実施例により説明さ
れるであろう。
【００３０】
【実施例及び比較例】使用した成分 ＡＢＳ‐乳化重合によりポリブタジエンゴム上にスチレ
ン及びアクリロニトリルをグラフトすることにより得ら
れた。スチレン：アクリロニトリルの重量比は、７０：
３０である。ゴム含有量は４０重量％である。このＡＢ
Ｓは、商標、Ｒｏｎｆａｌｉｎ ＴＺ２２０の下にオラ
ンダ国においてＤＳＭから市販されている。
【００３１】ＰＡ‐商標、Ａｋｕｌｏｎ Ｋ１２３の下
にオランダ国においてＤＳＭから市販されているポリア
ミド６である。
【００３２】ＣＯＭ‐スチレン、アクリロニトリル及び
無水マレイン酸（ＭＡ）のターポリマーである。このタ
ーポリマーは、２．２：１の比におけるスチレンとアク
リロニトリル及び変化し得る量のＭＡをメチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）中に溶解することにより得られる。得ら
れた混合物は、高められた温度で重合され、そしてその
後に、溶媒が蒸発される。ターポリマーのモル質量は、
下記において述べられるＧＰＣ法により測定された。タ
ーポリマー中のＭＡのモルパーセンテージは重合転換率
及び溶媒に加えられたＭＡの量から計算された。得られ
たターポリマーは、次の表中に記述される。
【００３３】
【表１】
【００３４】ポリマー組成物は、次の方法により上記の
組成物から調製された。該成分（ＡＢＳ、ＰＡ及びＣＯ
Ｍ）は、６０ｒｐｍで作動するＳｃｈｗａｂｅｎｔｈａ
ｎ（商標）単軸押出機に供給された。押出機の長さに沿
って設定する温度は、５０／１５０／１９０／２３０／
２４５／２４５／２４５℃であった。溶融温度は、約２
７０℃であった。ポリアミドだけが予備乾燥された。得
られた粒状物は、１６時間８０℃で真空下に予備乾燥さ
れた。次に、該粒状物は、標準Ａｒｂｕｒｇ（商標）射
出成形機において試験片に射出成形され、ここで溶融温
度は約２６０℃であった。成形温度は７０℃であった。
調製されたポリマーの組成物は次の通りであった。
【００３５】
【表２】
【００３６】使用した試験法及び評価法 モル質量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定された。Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃ
ｋａｒｄ ＨＰ１０９０ クロマトグラフィー（商標）
が、微分粘度計（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ モデル ２００
（商標））に連結された。
【００３７】実験条件は次の通りであった。 溶媒／溶出液：５重量％の酢酸を加えられたテトラヒド
ロフラン ポリマーの初期濃度：０．２重量％ 溶解時間／温度：室温で２時間 カラム構成：夫々、５０、１００、１０００、１０００
０及び１０ｎｍの見掛けの排除限界を持つ（Ｗａｔｅｒ
ｓからの）ｕｌｔｒａ Ｓｔｙｒａｇｅｌ（商標）の５
カラムを直列に配列 検出器：屈折系、紫外ダイオード配列及び微分粘度計 キャリブレーション：０．５８〜２８８０ｋｇ／モルの
モル質量を持つ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒ
ｉｅｓからの）ポリスチレン規格 使用された方法は更に、ＡＳＴＭ法 Ｄ ３５３６‐９
１に述べられたものである。
【００３８】ノッチ付きアイゾット耐衝撃性は、−２０
℃、−１０℃及び２３℃の温度でＡＳＴＭ Ｄ‐２５６
に従って測定された。試験片の厚みは、６．４ｍｍであ
った。
【００３９】曲げモジュール及び強度は、２３℃でＡＳ
ＴＭ Ｄ‐７９０に従って測定された。
【００４０】計装化された落下ダート衝撃試験(instrum
ented falling dart impact test)が、３．２ｍｍの厚
みを持つ正方形の締め付けられた試験板において２３℃
及び−２０℃で実行された。半球形の頭部及び１０ｍｍ
の直径を持つダートが使用された。落下の速度は、４．
４ｍ／秒であった。−２０℃及び２３℃における（割れ
を伴う又は伴わない）破壊挙動及び全吸収エネルギーが
測定された。
【００４１】ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定され
たメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が、流動の尺度
として測定された。
【００４２】試料の温度抵抗性は、ＡＳＴＭ Ｄ １５
２５に従ってＶｉｃａｔ ８５０法により測定された。
【００４３】得られた試験結果は、表３中に示されてい
る。
【００４４】実施例１及び比較例Ａ〜Ｆにおける２３℃
での落下ダート衝撃試験における全消費エネルギーは夫
々、４４．３Ｊ／４２．８Ｊ／４４．２Ｊ／４５．０Ｊ
／４４．２Ｊ／４４．６Ｊ及び４４．６Ｊに達した。２
３℃での曲げモジュールは夫々、１８６５ＭＰａ／１７
６０ＭＰａ／１７５０ＭＰａ／１７００ＭＰａ／１７５
０ＭＰａ／１８００ＭＰａ及び１８５０ＭＰａに達し
た。Ｖｉｃａｔ値は夫々、１０６．２℃／１０６．０℃
／１０６．７℃／１０７．０℃／１０７．０℃／１０
６．２℃及び１０７．０℃であった。
【００４５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 101/00 ＬＳＺ 101/00 ＬＳＺ (72)発明者 ロビー アルホンス マリア ブンティン クス オランダ国，6432 エイティー ヘーレ ン，シャヒトストラート 121 (72)発明者 バレリエ メルビレ クリスティー レイ ド オランダ国，6212 イーピー マーストリ ヒト，オブザーバンテンウェヒ 75

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）ビニル芳香族モノマー単位及び、Ｃ
    1 〜Ｃ4 のアルキルメタクリレート、Ｃ1 〜Ｃ4 のアル
    キルアクリレート、メタクリロニトリル及びアクリロニ
    トリルの群から選ばれるモノマー単位の、ゴムへのグラ
    フトコポリマーの５〜７９重量％、 （Ｂ）極性基を持つ熱可塑性ポリマーの９０〜２０重量
    ％、及び （Ｃ）（Ｃ１）ビニル芳香族モノマー、（Ｃ２）Ｃ1 〜
    Ｃ4 のアルキルメタクリレート、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル
    アクリレート、メタクリロニトリル及びアクリロニトリ
    ルの群から選ばれる少なくとも一つのモノマー、及び
    （Ｃ３）α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物を含む化合
    物の０．２〜５モル％を含むポリマーの１〜５０重量％
    （ここで、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重量％は、
    成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に対するもの
    である）を含むポリマー組成物において、成分（Ｃ）の
    モル質量が、１６０，０００〜２３０，０００ｇ／モル
    であることを特徴とするポリマー組成物。
  2. 【請求項２】 成分（Ｃ）のモル質量が、１９０，００
    ０〜２１５，０００ｇ／モルであることを特徴とする請
    求項１記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】 ポリマー組成物の成分（Ｂ）が、ポリア
    ミドポリマーであることを特徴とする請求項１又は２記
    載のポリマー組成物。
  4. 【請求項４】 ポリマー組成物の成分（Ｂ）が、ナイロ
    ン６ポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のい
    ずれか一つに記載のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】 ポリマー組成物の成分（Ｂ）のモル質量
    が、少なくとも２０，０００ｇ／モルに達することを特
    徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリマー
    組成物。
  6. 【請求項６】 ポリマー組成物の成分（Ａ）が、アクリ
    ロニトリル‐ブタジエン‐スチレングラフトコポリマー
    であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに
    記載のポリマー組成物。
  7. 【請求項７】 ポリマー組成物の成分（Ａ）のモル質量
    が、最大１３０，０００ｇ／モルに達することを特徴と
    する請求項１〜６のいずれか一つに記載のポリマー組成
    物。
  8. 【請求項８】 ポリマー組成物の成分（Ｃ）の量が、成
    分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に対して１〜１
    ５重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
    か一つに記載のポリマー組成物。
  9. 【請求項９】 ポリマー組成物の成分（Ｃ）の量が、成
    分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に対して３〜１
    ０重量％であることを特徴とする請求項８記載のポリマ
    ー組成物。
  10. 【請求項１０】 成分（Ｃ）が、スチレン、アクリロニ
    トリル及び無水マレイン酸のターポリマーであることを
    特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載のポリマ
    ー組成物。
  11. 【請求項１１】 ポリマー組成物の成分（Ｃ）中の無水
    マレイン酸の量が、０．５〜１．５モル％にであること
    を特徴とする請求項１０記載のポリマー組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか一つに記載
    のポリマー組成物から全体的に又は部分的に得られた成
    形部品。
  13. 【請求項１３】 発明の詳細な説明の序論及び／又は実
    施例において全体的に又は部分的に述べられたポリマー
    組成物。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2226579A1 (en) * 1995-07-12 1997-01-30 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof
JP3715813B2 (ja) * 1999-01-22 2005-11-16 日本エイアンドエル株式会社 車両用外装部品
DE19946323A1 (de) * 1999-09-28 2001-03-29 Bayer Ag Polymerblends enthaltend modifizierte Polyester
AR033368A1 (es) * 2000-05-19 2003-12-17 Bayer Ag Mezclas de polimeros que contienen poliamida, y polimeros modificados con caucho, uso de las mezclas de polimeros en la produccion de cuerpos moldeados, y cuerpos moldeados, partes de gabinetes, placas de cubierta y piezas para el sector automotriz obtenibles a partir de las mezclas de polimeros
KR100434640B1 (ko) * 2001-02-14 2004-06-07 로디아폴리아마이드 주식회사 열가소성 폴리아마이드 수지 조성물
CA2460924A1 (en) * 2001-09-21 2003-05-01 Bayer Aktiengesellschaft Modified shock-resistant polymer compositions
US7135520B2 (en) * 2002-07-01 2006-11-14 Lanxess Corporation Glass fiber filled thermoplastic compositions with good surface appearance
EP1567581A1 (de) † 2002-11-25 2005-08-31 Lanxess Deutschland GmbH Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen
DE10310693A1 (de) * 2003-03-12 2004-09-23 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen
WO2005121249A1 (de) 2004-06-08 2005-12-22 Lanxess Deutschland Gmbh Polyamid-formmassen mit verbesserter fliessfähigkeit
WO2006009052A1 (ja) * 2004-07-15 2006-01-26 Toray Industries, Inc. 熱可塑性樹脂組成物
DE102005040620A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-13 Bayer Materialscience Ag Glasfaserverstärkte Polymer-Zusammensetzungen
DE102006020984A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
CN101205345B (zh) * 2006-12-19 2010-11-10 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种abs组合物用相容剂及含有这种相容剂的abs组合物
DE102007040927A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung schlagzähmodifizierter gefüllter Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102008032205A1 (de) 2008-07-09 2010-01-14 Lanxess Deutschland Gmbh Fließverbesserte Thermoplasten
DE102008058225A1 (de) 2008-11-19 2010-07-08 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
DE102008058224A1 (de) 2008-11-19 2010-05-20 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
DE102009005763A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Rahmenseitenteil einer Kraftfahrzeug Karosserie
DE102009020090A1 (de) 2009-05-06 2010-11-11 Lanxess Deutschland Gmbh Reduktion des Einflusses der Wasseraufnahme auf die elektrische Leitfähigkeit von elektrisch leitfähigen Polyamid-Formmassen
DE102009034767A1 (de) * 2009-07-25 2011-01-27 Lanxess Deutschland Gmbh & Co. Kg Organoblechstrukturbauteil
KR101155821B1 (ko) * 2009-08-07 2012-06-12 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
DE102010053483A1 (de) 2010-12-04 2012-06-06 Lanxess Deutschland Gmbh =N=C=N- enthaltende Verbindung zur Verhinderung des thermischen Abbaus in Schmelzen
EP2365028B1 (de) 2010-03-10 2012-10-03 LANXESS Deutschland GmbH -N=C=N- enthaltende Verbindungen zur Verhinderung des thermischen Abbaus von Metall-dialkylphosphinat enthaltenden Polyalkylenterephthalaten in der Schmelze
PL2365030T3 (pl) 2010-03-10 2013-02-28 Lanxess Deutschland Gmbh Związki zawierające ugrupowania -N=C=N- do zapobiegania rozkładowi termicznemu poli(tereftalanów alkilenowych) zawierających dialkilofosfiniany metali w stopie
CN111225929B (zh) * 2018-01-09 2023-01-24 电化株式会社 马来酰亚胺系共聚物、其制造方法以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3120803A1 (de) * 1981-05-25 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagzaehne thermoplastische formmassen
US4713415A (en) * 1985-05-10 1987-12-15 Monsanto Company Rubber modified nylon composition
JPH0786165B2 (ja) * 1988-06-17 1995-09-20 三菱化学株式会社 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物

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