JPS63242588A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPS63242588A
JPS63242588A JP62079397A JP7939787A JPS63242588A JP S63242588 A JPS63242588 A JP S63242588A JP 62079397 A JP62079397 A JP 62079397A JP 7939787 A JP7939787 A JP 7939787A JP S63242588 A JPS63242588 A JP S63242588A
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JP
Japan
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represented
recording medium
optical recording
compound
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Pending
Application number
JP62079397A
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English (en)
Inventor
Toshihiro Kashima
鹿島 俊弘
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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    • GPHYSICS
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Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は光記録媒体、特に近赤外域に吸収を持つ半導体
レーザー用のq機系記録層を有する光記録媒体に関する
(従来技術) 近年、半導体レーザーの発5展は目覚ましく小型で安定
した発振器が安価に入手可能になり、各種記録装置の光
源として用いられはじめた。しかしながらこれら半導体
レーザーの波長は比較的長波長のものに限定されており
短波長光の発振が可能な半導体レーザーは寿命、出力な
どに問題がある。従って半導体レーザー用記録媒体とし
ては近赤外域に吸収を持つ素材を薄膜層として用いるこ
とが必須となり、最大吸収波長が750μm以下の素材
では不適当である。従来この種の記録媒体としては基板
上に形成せしめた薄膜にレーザー光を照射し、ビットを
形成せしめ、ビットとビットでない部位の反射率の差で
記録情報を読みだすものがある。この記録および再生(
読み出し)のための記録色の構成は、記録用薄膜形成順
と反射膜からなる2層以上のものもあるが、記録用薄膜
層のみで前記両機能を有するものが有利である。この記
録用薄膜層の単I!J膜の場合は該記録用薄膜層の素材
はそれ自身で高い反射率を有することが高いS/N比を
得るために必要である。この種の記録媒体としては、無
機ではTeまたはその合金の低融点金属を用いたものが
知られ、有機系ではシアニン系色素を用いたもの、フタ
ロシアニン系化合物を用いたものが知られている。
(発明が解決しようとする問題点) Te系合金を用いた無機系光記録媒体は比較的感度も高
く優れているが、毒性に問題があり、成膜方法もスパッ
タリング等によるため設備コスト等が高(、生産性も低
い欠点を有している。シアニン系色素を用いたを機系の
薄膜光記録媒体の場合はスピンコード法等の比較的安価
な方法で生産できる利点を存しているが性能面、例えば
保存安定性(耐久性)で満足できる杖態に達していない
のが現(犬である。またナフトキノン、アントラキノン
系の場合は溶剤溶解性に乏しく、また凝集構造の生成な
ど保存安定性に問題があった。さらにフタロシアニン系
化合物の場合にも溶剤溶解性、半導体レーザーマツチン
グ性、保存中の結晶変化等で不充分であった。
(問題点を解決するための手段) 近赤外域の光に高感度であり、溶剤溶解性が大きく、高
い反射率を示し毒性がなくかつ耐久性にも優れた光記録
媒体の記録再生のための薄膜材を提供し、もって優れた
光記録媒体を提供するために、鋭意検討の結果本発明に
到達した。
すなわち本発明は、フタロシアニン類化合物と、シアニ
ン類化合物とを含をする打v1薄膜を基板上に形成せし
めたことを特徴とする光記録媒体であり、フタロシアニ
ン類化合物としては、下記式(I)で示されるフタロシ
アニン化合物が好ましい。
以  下  余  白 (ただし、式CI)において、1から16の数字は周辺
炭素原子の位置を示すa mr 、ms tm3、m4
は同一でも異種でもよいPで表される結合基の数を示し
各々0〜4の整数である。rl++nm、ns、naは
同一でも異種でもよいQで表される結合基の数を示し各
々O〜4の整数である。1〜16で示される周辺炭素原
子のうち2個以上がPで表される結合基で置換されてお
り該結合基は、アミノ基、置換アミノ基、イミノ基、ニ
トロ基、シアノ基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、ス
ルホニル塩基、水酸基、ハロゲンのいずれかであり、か
つ1〜16で示される周辺炭素原子のうち3〜8個はQ
で表される結合基で置換されており、Qは(Z)rRで
表されるものであり、2は、−CH,−1−Q−、−C
ONH−1−COO−のいずれかを示し、Rは炭素数4
〜18個の直鎖または分枝のアルキル基またはアリル基
を示す。
Mは、水素金属、金属の酸化物、金属の水酸化物、金属
のハロゲン化物を示し、rはOかまたは1の数である。
) また、本発明におけるシアニン類化合物としては下記式
CII)で示されるシアニン化合物が好ましい。
(ただし式(Il)において、nはOまたは1から3ま
での整数を示し、R’  rR” +R’は同一でも異
種でもよくそれぞれは炭素数が1から6のアルキル基を
示し、Xはハロゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ素、
トルエンスルホン酸、アルキル硫酸のいずれかを示し、
A’  +A”はベンゼン環またはナフチル環を示しそ
れぞれの環はアルキル基、アルコシキ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、ハロゲン、アリル基、アルキルカルボ
キシル基のいずれかで置換されていてもよいものである
ことを示す。) 式CI)において、置換基Pの数が2に溝たないとき、
または置換基Qの数が9以上のとき、またはRの炭素数
が19より大きいときは、近赤外感度および反射率が低
下し、置換基Qの数が3に溝だないとき、またはRの炭
素数が4に満たないときは溶剤溶解性において不充分で
ある。Mは水素、金属、金属の化合物であるが、金属と
してはフタロシアニンと錯体形成可能な多くの金属が適
用されるが、特にCu、Mg、Zn、A Q N Ga
11 nl−8nz P bs T r、Vs Cr、
Mn、Fe1 Co、Nlが好ましい。
式(II)においてnが4以上になると記録媒体として
の耐光性、耐熱性が低く適当でない。またR1−R3の
置換基において炭素数が7以上になると近赤外感度と反
射率が低(なり使用するに好適でない。本発明はフタロ
シアニン類化合物とシアニン類化合物との混合物を主成
分とする薄膜を光記録媒体として利用することにより、
シアニン類化合物の高感度、高反射率、溶剤への高い溶
解性という長所と耐候性に劣る欠点と、フタロシアニン
類化合物の耐候性に優れる長所と反射率が低い欠点に対
して、両者の欠点を補い、長所を維持して、バランスの
とれた品質の有機薄膜による光記録媒体を得ることが出
来るものである。特に本発明は、シアニン類化合物とフ
タロシアニン類化合物との中から、特定の化合物を選定
することにより、三者の混合による単純な三者混合から
は考えられない、優れた混合系を見い出したものである
。フタロシアニン類化合物とシアニン類化合物との混合
は、フタロシアニン類化合物5〜90重量%とシアニン
類化合物95〜10重量%の比率での混合が好ましく、
近赤外域における感度、高反射率と耐候性に優れた、さ
らには溶剤溶解性に優れ生産に優利な、光記録媒体が得
られる。さらに、より好ましくは、フタロシアニン化合
物とシアニン化合物の重量比が80/20〜20/80
であり特に好ましくは75/25〜25/75である。
本発明の光記録媒体は、フタロシアニン類化合物とシア
ニン類化合物との混合物を基板上に、薄膜として形成せ
しめたものであるが、さらに本発明の目的を損わないか
ぎりにおいて、該混合系に、安定剤、滑材、帯電防止剤
、バインダーとしての高分子化合物、他の染料、増感剤
を併用してもよい。本発明において使用される基板材料
は、使用レーザー光に透明、不透明のいずれでもよいが
基板側からのレーザー光で書きこみ記録を行なう場合は
、レーザー光に対して透明でなければならない。これら
の基板材料としてはガラス、アクリル樹脂、メタアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルローズ樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルペン
テン−1樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニール樹脂、ポリ
パラフェニレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、
シート、フィルム、円板等の形杖物であり、またこれ等
の形杖物には必要に応じて下塗り肘や、特定の金属の蒸
着を施した層を有するものであってもよい。
以下、実施例によりさらに詳しく説明する。なお実施例
における特性の測定と評価は下記によった。
〔溶解性の測定〕
栓つき試験官にシアニン化合物250■gとジクロロエ
タン5■ぐを添加し室温にて溶解する。シアニン化合物
は全て溶解した後で、1gのフタロシアニン化合物をこ
の溶液に添加し、密栓後50℃で30分間超音波を加え
て溶解した。次いで、1時間室温で放置して、25℃と
して濾過し、可溶分の測定をし、溶解度を測定した。
〔吸収スペクトルおよび反射率〕
フタロシアニン化合物とシアニン化合物の所定混合比の
混合物をジクロロエタンに1.5重量%で溶解し、スピ
ンコーターでガラス基板上に、70nmの固形分厚さの
薄膜を形成した。これをUV−V I S xヘク) 
o メ−9−(島津UV21 OA)にて吸収および反
射スペクトルを測定した。
これから最大吸収波長(λmax)および830nmで
の反射率(R%)を求めた。
〔記録特性〕
“吸収スペクトルおよび反射率”の項で記載したと同様
にして得た基板上の薄膜に830nmの半導体レーザー
光を、光パワー10m’Wで、レンズ径を1μmに絞り
照射し、書きこみを行った。
次いで同じレーザー光源(0,2mW)を読み出し光と
して反射光のS/N比が50dB以上となる書きこみ光
パルス幅を測定し、感度の逆数を算出した。
〔耐久性〕
“吸収スペクトルおよび反射率”の項で記載したのと同
様にして得た基板上の薄膜を各々、70℃、80%RH
の環境下に3ケ月間保存し、その後の反射率、SlN比
を測定し、該環境下に保存する前の各々の値と比較した
(実施例) 〔実施例1〜7、比較例1〜5〕 表−Iに示す各種フタロシアニン化合物およびとシアニ
ン化合物を所定割り合に混合した後、ジクロロエタンに
溶解しスピンコーターによりガラス基板上に70nmの
固形分厚さとなるように塗布し薄膜を形成せしめ、各種
特性および性能を測定した。結果を表−■に示す。
なお、表中における略号は下記に示す。
アルキル基の、略号 Me:メチル基、Et:エチル基、Bu: t−ブチル
基、Am:t−アミル基、)le:ヘキシル基、Hp:
ヘプチル基、 Ddニドデシル基以  下  余  白 表  −■ 注1)溶解度はフタロシアニン化合物の値2)表−■、
表−■におけるmはfTb 、m*、m3%m4の総和
を1nはn+1n鵞1n3s n<の総和を示す。
〔実施例8〜10.比較例6〜7〕 表■に示すフタロシアニン化合物およびシアニン化合物
を所定割合に混合した後ジクロロエタンに溶解しスピン
コーターにて、ガラス基板上に70nmの固形分厚さと
なる様に塗布し薄膜を形成せしめ各種特性および性能を
測定した。結果を表■に示す。
以  下  余  白 表  −■ (発明の効果) 本発明によれば、フタロシアニン化合物とシアニン化合
物の長所をとり入れ、欠点は相補うことのできた光記録
媒体を得ることが出来る。しかも、特性に応じた光記録
媒体を、再化合物とその比とを数多く選定することによ
り、任意に作成することが可能となる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)フタロシアニン類化合物と、シアニン類化合物と
    を含有する有機薄膜を基板上に形成せしめたことを特徴
    とする光記録媒体。
  2. (2)フタロシアニン類化合物が下記式〔 I 〕で示さ
    れるフタロシアニン化合物である特許請求の範囲第1項
    記載の光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
    〕 (ただし、式〔 I 〕において、1から16の数字は周
    辺炭素原子の位置を示す。m_1、m_2、m_3、m
    _4は同一でも異種でもよいPで表される結合基の数を
    示し各々0〜4の整数である。n_1、n_2、n_3
    、n_4は同一でも異種でもよいQで表される結合基の
    数を示し各々0〜4の整数である。1〜16で示される
    周辺炭素原子のうち2個以上がPで表される結合基で置
    換されており該結合基は、アミノ基、置換アミノ基、イ
    ミノ基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、スルホン
    酸塩基、スルホニル塩基、水酸基、ハロゲンのいずれか
    であり、かつ1〜16で示される周辺炭素原子のうち3
    〜8個はQで表される結合基で置換されており、Qは(
    Z)rRで表されるものであり、Zは、−CH_2−、
    −O−、−CONH−、−COO−のいずれかを示し、
    Rは炭素数4〜18個の直鎖または分枝のアルキル基ま
    たはアリル基を示す。 Mは、水素金属、金属の酸化物、金属の水酸化物、金属
    のハロゲン化物を示し、rは0かまたは1の数である。 )
  3. (3)シアニン類化合物が下記式〔II〕で示されるシア
    ニン化合物である特許請求の範囲第1項記載の光記録媒
    体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 (ただし式〔II〕において、nは0または1から3まで
    の整数を示し、R^1、R^2、R^3は同一でも異種
    でもよくそれぞれは炭素数が1から6のアルキル基を示
    し、Xはハロゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ素、ト
    ルエンスルホン酸、アルキル硫酸のいずれかを示し、A
    ^1、A^2はベンゼン環またはナフチル環を示しそれ
    ぞれの環はアルキル基、アルコシキ基、ヒドロキシ基、
    カルボキシ基、ハロゲン、アリル基、アルキルカルボキ
    シル基のいずれかで置換されていてもよいものであるこ
    とを示す。)
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02179791A (ja) * 1988-12-29 1990-07-12 Sony Corp 光学情報記録媒体
JPH0497889A (ja) * 1990-08-16 1992-03-30 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光学記録媒体

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02179791A (ja) * 1988-12-29 1990-07-12 Sony Corp 光学情報記録媒体
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