JPS63252792A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPS63252792A
JPS63252792A JP62087673A JP8767387A JPS63252792A JP S63252792 A JPS63252792 A JP S63252792A JP 62087673 A JP62087673 A JP 62087673A JP 8767387 A JP8767387 A JP 8767387A JP S63252792 A JPS63252792 A JP S63252792A
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JP
Japan
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optical recording
recording medium
compound
carbon atoms
alkyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP62087673A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshihiro Kashima
鹿島 俊弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Priority to FR8803726A priority patent/FR2613111B1/fr
Priority to US07/172,142 priority patent/US4873131A/en
Publication of JPS63252792A publication Critical patent/JPS63252792A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は光記録媒体、特に近赤外域に吸収を持つ半導体
レーザー用の有機系記録層を有する光記録媒体に閃する
。
(従来技術) 近年、半導体レーザーの発展は目覚ましく小型で安定し
た発振器か安価に人手可能になり、各種記録装置の光源
として用いられはじめた。しかしなからこれら半導体レ
ーザーの波長は比較的長波長のものに限定されており短
波長光の発振が可能な半導体レーザーは寿命、出力など
に問題がある。従って半導体レーザー用記録媒体として
は近赤外域に吸収を持つ素材を薄膜層として用いること
が必須となり、最大吸収波長が750μm以下の素材で
は不適当である。従来この種の記録媒体としては基板上
に形成せしめた薄膜にレーザー光を照射し、ピットを形
成せしめ、ピットとピットでない部位の反射率の差で記
録情報を読みたずものがある。この記録および再生(読
み出し)のための記録層の構成は、記録用薄膜形成層と
反射膜からなる2層以上のものもあるが、記録用薄膜層
のみで前記両機能を有するものか有利である。この記録
用薄膜層の単層膜の場合は該記録用薄膜層の素材はそれ
自身で高い反射率を有することか高いS/N比を得るた
めに必要である。この種の記録媒体としては、無機では
Teまたはその合金の低融点金属を用いたものが知られ
、有機系ではシアニン系色素を用いたもの、フタロシア
二ノ系化合物を用いたものが知られている。
(発明が解決しようとする問題点) Te系合金を用いた無機系光記録媒体は比較的感度も高
く優れているが、毒性に問題があり、成膜方法もスパッ
タリング等によるため設備コスト等が高く、生産性も低
い欠点を有している。シアニン系色素を用いた有機系の
薄膜光記録媒体の場合はスピンコード法等の比較的安価
な方法で生産できる利点を有しているが性能面、例えば
保存安定性(耐久性)で満足できる状態に達していない
のが現状である。またナフトキノン、アントラキノン系
の場合は溶剤溶解性に乏しく、また凝集構造の生成など
保存安定性に問題があった。さらにフタロシア二ノ系化
合物の場合にも溶剤溶解性、半導体レーザーマッヂング
性、保存中の結晶変化等で不充分であった。
(問題点を解決するだめの手段) 近赤外域の光に高F!c[fであり、溶剤溶解性が大き
く、高い反射率を示し毒性がなくかつ耐久性にも優れた
光記録媒体の記録再生のための薄膜材を提供し、もって
優れた光記録媒体を提供するために、鋭意検討の結果本
発明に到達した。
ずなわち本発明は、ナフタロシアニン類化合物と、シア
ニン類化合物とを含有する有機薄膜を動板上に形成せし
めたことを特徴とする光記録媒体であり、ナフタロシア
ニン類化合物としては、下記式(I)で示されるナフタ
ロシアニン化合物が好ましい。
−でも異種でもよい置換基を示し、Qは−〇−1−CO
NR’  −1−NR’  Co−1−Coo  −1
−OCO−のいずれかでありR′は水素または炭素4以
下のアルキル基を示す。Rは炭素数4〜18の直鎖また
は分枝のアルキル基および炭素数6〜18のアリル基ま
たはシクロヘキシル基から選ばれた基のいずれかであり
、Qs  flg、hはこれら置換基の数を示しそれぞ
れ0〜4の数であり、かつ(Q+f+g+h)≧3であ
り、Mは水素、金属または金属の酸化物、金属の水酸化
物、ハロゲンを示す。rはOか1の数を示す。)また、
本発明におけるシアニン類化合物としては下記式(II
)で示されるシアニン化合物が好ましい。
(ただし式(II)において、nはO〜3の整数であり
、R’ 、R’およびR3は同一でも異種でもよい置換
基であって炭素数1〜6のアルキル基であり、Xはハロ
ゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ素、トルエンスルホ
ン酸、アルキル硫酸のいずれかであり、A′ とA2は
ベンゼン環またはナフチル環でありそれぞれの環上には
アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロ
ゲン、アリル、アルキルカルボキシルから選ばれた1種
または2種以上が置換基として存在してもよいものであ
る。) 式(I)において、置換基+(Q )rR)の総和ずな
わち、e+f+g+hが3に満たないとき、またはRが
炭素数3以下のときは溶剤溶解性が不充分であり、Rの
炭素数が19以上のときは近赤外感度と反射率が低下し
好ましくない。さらに(I)式において、−1=(Q)
rR)の置換基において、Qは−0−1−CONR’−
1−NR’ C0−1−coo−1−oco−のいずれ
かであればよいが、好ましくは、−CONR’−1−N
RCo−1−coo−1−oco−である。
Mは水素、金属、金属の化合物であるが、金属としては
ナフタロシアニンと3#体形成可能な多くの金属が適用
されるが、特にCus Mgs Zn5AR1Ca、I
 nt Sns Pb、Ti1VN Cr、Mn1Fe
1CO1Niが好ましい。
またrについては、0か1の数であればよいが好ましく
はrが1である。
式(II)においては、nが4以上では記録媒体として
の耐久性が低く適当でないし R1、R1およびR3の
炭素数が7より大きくなると近赤外感度と反射率が低下
して好ましくない。
本発明のシアニン色素は一般式(II)で表わされるも
のたが、2個のピロール環にそれぞれベンゼン環または
ナフチル環が縮合した二つの形態のものを含むものであ
り、特にピロール環の1位および3位にC,−C,のア
ルキル基か存在するものが好ましい。該アルキル基の例
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンデ
ルおよびヘキシルかあり、この中でも特にメチルとエチ
ルか好ましい。またベンゼン環またはナフチル環」ニに
は置換基が存在しなくてもよい。またnか0〜3の整数
であればよいか、好ましくは、nが3のへブタメチン鎖
の場合である。Xeの例としては、θ CQ、C党04、BF、 、C,I−1,So、等が挙
げられる。本発明はナフタロシアニン類化合物とシアニ
ン類化合物との混合物を主成分とする薄膜を光記録媒体
として利用することにより、シアニン類化合物の高感度
、高反射率、溶剤への高い溶解性という長所と耐候性に
劣る欠点と、ナフタロシアニン類化合物の耐候性に優れ
る長所と反射率が低い欠点に対して、両者の欠点を補い
、長所を維持して、バランスのとれた品質の有機薄膜に
よる光記録媒体を得ることか出来るものである。特に本
発明は、シアニン類化合物とリーフタロシアニア類化合
物との中から、特定の化合物を選定することにより、三
者の混合による単純な三者混合からは考えられない、優
れた混合系を見い出したものである。ナフタロシアニン
類化合物とシアニン類化合物との混合は、ナフタロシア
ニン類化合物5〜80重量%とシアニン類化合物95〜
10重量%の比率での混合が好しく、近赤外域における
感度、高反射率と耐候性に優れた、さらには溶剤溶解性
に優れ生産に便利な、光記録媒体が得られる。さらに、
より好ましくは、ナフタロシアニン化合物とシアニン化
合物の重量比が80/20〜20780であり特に好ま
しくは75/25〜25/75である。
本発明の光記録媒体は、ナフタロシアニン頚化合物とシ
アニン類化合物との混合物を基板」−に、薄膜として形
成せしめたものであるが、さらに本発明の目的を損わな
いかぎりにおいて、該混合系に、安定剤、滑材、帯電防
止剤、バインダーとしての高分子化合物、他の染料、増
感剤を併用してもよい。本発明において使用される基板
材料は、使用レーザー光に透明、不透明のいずれでもよ
いが基板側からのレーザー光で古きこみ記録を行なう場
合は、レーザー光に対して透明でなければならない。こ
れらの基板材料としてはガラス、アクリル樹脂、メタア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルローズ樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチル
ペンテン−1樹脂1.γボキシ樹脂、塩化ビニール樹脂
、ポリバラフユニレン樹脂等が挙げられる。これらの樹
脂は、シート、フィルム、円板等の形状物であり、また
これ等の形状物には必要に応じて下塗り層や、特定の金
属の蒸着を施した層を有するものであってもよい。
以下、実施例によりさらに詳しく説明する。なお実施例
における特性の測定と評価は下記によった。
〔溶解性の測定〕
栓つき試験官にシアニン化合物250 mgとジクロロ
エタン5mQを添加し室温にて溶解する。シアニン化合
物は全て溶解した後で、1gのナフタロシアニン化合物
をこの溶液に添加し、密栓後50°Cで30分間超音波
を加えて溶解した。次いで、1時間室温で放置して、2
5°Cとして濾過し、可溶分の測定をし、溶解度を測定
した。
〔吸収スペクトルおよび反射率〕
ナフタロシアニン化合物とシアニン化合物の所定混合比
の混合物をジクロロエタンに1.5重量%で溶解し、ス
ピンコーターでガラス基板」二に、70nmの固形分厚
さの薄膜を形成した。これをUV−VISスペク)oメ
ーター(島津UV21 OA)にて吸収および反射スペ
クトルを測定した。
これから最大吸収波長(λmax)および830nmで
の反射率(R%)を求めた。
〔記録特性〕
“吸収スペクトルおよび反射率”の項で記載したと同様
にして得た基板上の薄膜に830nmの半導体レーザー
光を、光パワー10mWで、レンズ径を1μmに絞り照
射し、書きころを行った。
次いで同じレーザー光源(0,2mW)を読み出し光と
して反射光のS/N比が50dB以上となる書きこみ光
パルス幅を測定し、感度の逆数を算出した。
〔耐久性〕
“吸収スペクトルおよび反射率”の項で記載したのと同
様にして得た基板上の薄膜を各々、7゜”c18o%R
Hの環境下に3ケ月間保存し、その後の反射率、S/N
比を測定し、該環境下に保存する前の各々の値と比較し
た。
(実施例) 〔実施例1〜8、比較例1〜4〕 表−■に示すナフタロシアニン化合物(以後αと略称す
る)とシアニン化合物(以後βと略称する)とを所定比
で(表中でα/βとして重量比で数値を示す)混合した
後、ジクロロエタンに溶解しスピンコーターによりガラ
ス基板」二に70nmの固形分厚さとなるように薄膜を
形成し、各種特性および性能を測定、評価した。結果を
表−Hに示す。なお、表−■、表−■中のαのmはg、
rlg、hの合計値を示す。
以  下  余  白 注1) アルキル基の略号 Me:メチル基、Et:エチル基、 Bu:t−ブチル基、 Am:t−アミル基、FIe;ヘキシル基、Dd=ドデ
シル基 以  下  余  白 表  −■ l主1)溶解度はナフタロシアニン化合物の値〔実施例
9〜14、比較例5〜8〕 表■に示すナフタロシアニン化合物およびシアニン化合
物を所定割合に混合した後ジクロロエタンに溶解しスピ
ンコーターにて、ガラス基板上に70nmの固形分厚さ
となる様に塗布し薄膜を形成せしめ各種特性および性能
を測定した。結果を表■に示す。
以  下  余  白 表  −■ (発明の効果) 本発明によれば、ナフタロシアニン化合物とシアニン化
合物の長所をとり入れ、欠点は相補い合った、バランス
のとれた性能の光記録媒体を得ることかできる。しかも
要求特性、生産工程の種々の制約に対応した光記録媒体
を、両化合物の選定とその混合比の数多くの組み合わせ
から選定して得ることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ナフタロシアニン類化合物とシアニン類化合物と
    を含有する有機薄膜を基板上に形成せしめたことを特徴
    とする光記録媒体。
  2. (2)ナフタロシアニン類化合物が下記一般式〔 I 〕
    で示されるナフタロシアニン化合物である特許請求の範
    囲第1項記載の光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 (ただし、式〔 I 〕において、−〔(Q)_rR〕は
    同一でも異種でもよい置換基を示し、Qは−O−、−C
    ONR′−、−NR′CO−、−COO−、−OCO−
    のいずれかでありR′は水素または炭素4以下のアルキ
    ル基を示す。Rは炭素数4〜18の直鎖または分枝のア
    ルキル基および炭素数6〜18のアリル基またはシクロ
    ヘキシル基から選ばれた基のいずれかであり、l、f、
    g、hはこれら置換基の数を示しそれぞれ0〜4の数で
    あり、かつ(l+f+g+h)≧3であり、Mは水素、
    金属または金属の酸化物、金属の水酸化物、ハロゲンを
    示す。rは0か1の数を示す。)(3)シアニン類化合
    物が下記一般式〔II〕で示されるシアニン化合物である
    特許請求の範囲第1項記載の光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 (ただし式〔II〕において、nは0〜3の整数であり、
    R^1、R^2およびR^3は同一でも異種でもよい置
    換基であって炭素数1〜6のアルキル基であり、Xはハ
    ロゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ素、トルエンスル
    ホン酸、アルキル硫酸のいずれかであり、A^1とA^
    2はベンゼン環またはナフチル環でありそれぞれの環上
    にはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、
    ハロゲン、アリル、アルキルカルボキシルから選ばれた
    1種または2種以上が置換基として存在してもよいもの
    である。)
JP62087673A 1987-03-23 1987-04-09 光記録媒体 Pending JPS63252792A (ja)

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FR8803726A FR2613111B1 (fr) 1987-03-23 1988-03-22 Support d'enregistrement optique
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0379683A (ja) * 1989-08-22 1991-04-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感熱転写材および検出方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0379683A (ja) * 1989-08-22 1991-04-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感熱転写材および検出方法

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