JPS6325217A - アルミニウムを含有する無機酸水溶液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アルミニウムを含有する無機酸水溶液を、特
定のリン酸エステルを抽出剤として含有する抽出溶媒で
処理し、無機酸およびアルミニウムをそれぞれ有利に回
収する方法に関する。

（従来の技術） 建材や各種電子部品には、アルミニウム板、アルミニウ
ム箔などの各種アルミニウム製品が数多く使用されてい
る。これらアルミニウム製部材はその製造工程において
、塩酸、リン酸、硝酸などの無機酸を用いた化成処理（
エツチング処理２．被膜形成処理など）がなされる。特
に、アルミニウム表面に被膜を形成するためのリン酸に
よる処理が広く行われている。このような化成処理によ
りアルミニウムを含む無機酸水溶液（廃酸水溶液）が生
成する。これらの廃酸水溶液のうち塩酸を含む水溶液に
関しては蒸留による塩酸の回収が可能であるが１例えば
リン酸については不揮発性であるため、蒸留による処理
ができない。これら廃酸水溶液、特にリン酸水溶液につ
いては、水酸化カルシウムを加えて中和処理し、リン酸
成分およびアルミニウム成分を沈澱物として廃水中から
分離しそれぞれ廃棄している。しかし、リン酸やアルミ
ニウムを回収することなく廃棄するのは無駄であり、さ
らに、このような処理を行っても廃水中には微量のリン
成分が混入するため公害防止の観点からも充分な処理方
法とはいえない。

これに対して、各種抽出剤を使用し、廃酸水溶液からア
ルミニウムを回収する方法が知られている。例えば、抽
出剤としてジー２−エチルへキシルリン酸（ＤＥＨＰＡ
）を含む抽出溶媒とアルミニウムを含むリン酸水溶液と
を液−液接触させると、アルミニウムは抽出溶媒中に回
収される。この抽出反応はイオン交換反応であり、具体
的には下記式に示すように、抽出剤であるＤＥＩＩＰＡ
にアンモニア。

水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム
などのアルカリ試薬を加えてＤ　Ｅ　ＩＩ　Ｐ　Ａの酸
性基を中和し、　ｐＨ調整を行う必要がある：＋　Ｎａ
５ＰＯ。

ここでＲは２−エチルヘキシル基である。

このような方法により、廃酸水溶液からアルミニウムを
回収することはできるが、リン酸がリン酸ナトリウムの
ようなアルカリ塩に変化するため。

これを再び遊離のリン酸として回収することができない
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の欠点を解決するものであり。

その目的とするところは、アルミニウムを含有する無機
酸水溶液からアルミニウムおよび無機酸をそれぞれ回収
しうる処理方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、特定の抽出溶媒を用いてアルミニウムを含有する
無機酸水溶液からアルミニウムおよび無機酸をそれぞれ
有利に回収しうる方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段および効果）本発明のア
ルミニウムを含有する無機酸水溶液の処理方法は、下記
の一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸エステルを抽出剤
として含有する抽出溶媒とアルミニウムを含有する無機
酸水溶液とを混合接触させる工程を包含し、そのことに
より上記目的が達成される： ここで、Ｒ６およびＲ２はそれぞれ炭素数６〜１２の直
鎖アルキル基または炭素数９〜１２の分枝鎖アルキル基
である。

本発明のアルミニウムを含有する無機酸水溶液の処理方
法は、上記一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸エステル
を抽出剤として含有する抽出溶媒とアルミニウムを含有
する無機酸水溶液とを混合接触させる工程；および該接
触後の抽出溶媒と。

無機酸を含む逆抽出溶媒とを混合接触させて、該抽出溶
媒中のアルミニウムを逆抽出溶媒中に回収する工程を包
含し、そのことにより上記目的が達成される。

以下に本発明方法をアルミニウムを含有するリン酸水溶
液を処理する方法を例に挙げて説明する。

上記式（Ｉ）で示される抽出剤としては、ジ−ｎ−オク
チルリン酸、ジ−ｎ−デシルリン酸、ジー３・５・５−
トリメチルへキシルリン酸、ジ−イソデシルリン酸など
がある。このような抽出剤をまず、有機溶媒に混合・希
釈し、抽出溶媒を調製する。使用される有機溶媒（希釈
剤）は、抽出工程において抽出溶媒とアルミニウムを含
むリン酸溶液とを液−液接触させた後、静止状態におい
て有機相と水相との二相が形成されるべく水に実質的に
不溶であり、かつ、アルミニウムを抽出する際に抽出剤
の機能を妨害しない溶媒であれば特に限定されない。こ
のような希釈剤としては、高引火点のパラフィン系炭化
水素、芳香族系炭化水素。

ナフテン系炭化水素、これらの混合物などがある。

特に上記パラフィン系炭化水素およびナフテン系炭化水
素が好適である。抽出溶媒中の抽出剤の濃度はリン酸水
溶液中のアルミニウムの濃度や有機相と水相との容量比
により異なる。通常、抽出剤は、抽出溶媒中に１〜８０
　ｖｏ１％、好ましくは１０〜３０　ｖｏ１％の割合で
含有される。

抽出溶媒中には、さらに、抽出後の水相と有機相との分
離を促進するための相分離促進剤が含有されていてもよ
い。相分離促進剤としては、アルキルフェノール、トリ
ブチルフォスフェート、イソデカノールなどがあり、特
に、アルキル基の炭素数が６〜１０であるアルキルフェ
ノールが有利に用いられる。このようなアルキルフェノ
ールとしては、バラオクチルフェノール、ノニルフェノ
ールなどが挙げられる。相分離促進剤を添加することに
より、液−液抽出時にアルミニウムと抽出剤とにより形
成される金属錯体が析出したり、エマルジョンを形成し
て有機相と水相とが分離しにく（なるのが抑制される。

しかも、抽出剤の機能に悪影響を与えることがない。こ
のようなアルキルフェノールは抽出溶媒中に２０重量％
以下、好ましくは２〜２０重量％の割合で含有される。

アルミニウムを含有するリン酸水溶液の遊離リン酸濃度
は２．０ｍｏ＋／　１以下、好ましくは１．５ｍｏ１７
１以下に設定される。遊離リン酸濃度が高すぎるとアル
ミニウムの抽出率が低下する。これは、アルミニウムの
抽出が抽出剤のプロトンとリン酸水溶液中のＡＩ”との
イオン交換反応によって進行するため、遊離リン酸濃度
が高い場合には該交換反応が妨害されるためである。

上記抽出溶媒とアルミニウムを含有するリン酸水溶液と
を液−液接触させることによりアルミニウムが抽出溶媒
へ抽出される。抽出にさいし、液−液接触および相分離
の行われる温度は、有機相の粘度低下および相分離速度
を促進させるうえて高い方が良好であるが決定的なもの
ではない。その温度は希釈有機溶媒の引火点などを考慮
して。

通常、２０〜６０℃に保たれる。

抽出溶媒と原料水溶液（アルミニウム含有リン酸水溶液
）との接触方法は、溶媒抽出法において用いられる周知
のどの手順によってもよい。例えば、バッチ、連続バッ
チおよびバッチ回流法が有効である。自流の多段式抽出
を行う場合には、充填塔型、パルスカラム型などの塔式
装置、ミキサ・セトラ型装置が用いられる。本発明には
一般に使用される周知のどの溶媒抽出法の接触装置も使
用可能である。

抽出に際して、接触の行われる有機相と水相の容量比は
特に限定されるものではない。その最も有効な比は、有
機溶媒中の抽出剤の濃度ならびに原料水溶液中のアルミ
ニウム濃度、および有機相と水相を接触させる方法９例
えば装置の様式などに関係する。一般に上記有機相と水
相の比率はラフィネート中にアルミニウムを残留させる
のを最小にして有機相中へアルミニウムを高収率で取り
入れることができるように調整される。後述の逆抽出工
程へアルミニウムを比較的高濃度で含有する有機相を送
るためにも２通常、有機相対水相の容量比（０／Ａ）は
２以下とすることが好ましい。

このような本発明方法では、抽出工程においてｐＨｇｆ
ｆｌ整のためにアルカリ試薬を用いないため、リン酸ナ
トリウムなどのリン酸アルカリ塩が生成しない。そのた
め、ラフィネート水相は、遊離リン酸を主成分とする水
溶液となる。この溶液中の遊離リン酸量は、当初から存
在する遊離リン酸と。

アルミニウムに結合して水溶液中に存在していた結合型
リン酸からイオン交換によって生成した遊離リン酸との
合計量である。つまり、アルミニウムの抽出によりより
高濃度の遊離リン酸を含有する水溶液が得られる。この
リン酸水溶液は２例えば、金属アルミニウムの表面処理
工程などへ巡回して使用することが可能である。

アルミニウムを抽出・負荷する有機相は９次に。

アルミニウムを除去・回収するために逆抽出回路に移さ
れる。逆抽出工程においては、アルミニウムを抽出・負
荷する有機相を無機酸を含有する逆抽出溶媒（水相）と
液−液接触させて、有機相中のアルミニウムを水相へ回
収する。この逆抽出回路は任意の液−液接触装置を用い
て行い得る１例えばミキサ・七トラを１〜２段に用いる
ことによって有機相からアルミニウムを除去回収するこ
とができる。有機相と逆抽出溶媒（水相）の容積比は有
機相中のアルミニウム濃度および逆抽出溶媒中の無機酸
の濃度に関係し、除去回収された逆抽出溶媒中のアルミ
ニウム塩の所望する濃度に対してかなり広範囲に設定す
ることができる。無機酸は２〜８Ｎの塩酸、硫酸、硝酸
などが用いられる。

逆抽出溶媒中に回収されるアルミニウム塩の種類により
無機酸の種類が選択される。

逆抽出溶媒は、アルミニウムを含むものであってもよい
。例えば、アルミニウムを含有する抽出溶媒を無機酸水
溶液によって逆抽出し、得られるアルミニウム含有無機
酸水溶液を再度逆抽出に循環使用することにより、アル
ミニウムを？ＨＷ＋　回収（高濃度で回収）することが
可能である。特に。

逆抽出溶媒として塩酸を使用する場合は、アルミニウム
を逆抽出した後蒸留して塩酸とアルミニウム塩とを分離
することができるため、逆抽出溶媒の循環再使用が有利
に行われる。この場合に、循環使用される逆抽出溶媒の
塩酸濃度は比較的高濃度であってもよく１例えば４〜６
．５Ｎの濃度のものが有利に使用されうる。アルミニウ
ム濃度は約４０ｇ／ｌ以下のものが使用されうる。塩酸
濃度やアルミニウム濃度が上記範囲を越えると有機層に
残留するアルミニウム濃度が大きくなり、アルミニウム
の逆抽出が不充分となる。逆抽出工程においては、アル
ミニウム含有無機酸水溶液を用いた逆抽出工程と、無機
酸のみの水溶液を用いた逆抽出工程とを組み合わせて実
施することができるのはもちろんである。

アルミニウムが逆抽出された後の有機相は、抽出工程へ
循環して再使用されうる。この際、逆抽出工程で使用さ
れた無機酸が、抽出工程におけるラフィネート水相中へ
混入するのを避けるために。

逆抽出後の有機相の洗浄工程を設けることも有利である
。例えば、有機相を水洗することにより塩酸などの無機
酸を除去することができる。

以上、アルミニウムを含有するリン酸水溶液の処理方法
について説明したが、リン酸以外の無機酸１例えば塩酸
、硫酸、硝酸についても上記方法に準じて処理がなされ
うる。

本発明方法においては、このように、アルミニウムを含
有する無機酸からアルミニウムが有利に回収される。特
定の抽出剤を使用するため抽出時にｐＨ調整を必要とせ
ず、そのため、無機酸２例えばリン酸をアルカリ塩とす
ることなく、有利に回収がなされる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明の実施例につき説明する。

抽出剤としてジ−イソデシルリン酸（ＤＩＤＰＡ）を用
い、これを０．６　ｍｏｌ／　１となるように灯油に溶
解し、抽出溶媒を調製した。他方、アルミニウム濃度３
．８ｇ／１．遊離リン酸濃度０．７１ｍｏｌ／　ｌのア
ルミニウム含有リン酸水溶液（原料水溶液）を調製し。

これと上記抽出溶媒とを混合接触させることによりアル
ミニウムの抽出を試みた。抽出溶媒（有機相）と原料水
溶液（水相）との容積比はｌ：１である。抽出は５０℃
の恒温振盪水槽を用い、エルシンマイエルフラスコ中で
２時間振盪することにより行なった。通常のアルミニウ
ム抽出法で採用するｐＨ調整は行なわなかった。別に有
機相と水相との容積比を２：１とし、同様の条件で抽出
を行なった。アルミニウム抽出率およびラフィネート水
相のリン酸濃度を表１に示す。実施例１−２〜１−４お
よび比較例の結果もあわせて表１に示す。表１において
、アルミニウム抽出率（％）は次式により算出した。

抽出剤としてジー３・５・５−トリメチルへキシルリン
酸（ＤＭＨＰＡ）を用いたこと以外は実施例１−１と同
様である。

次新Ｉｌ上二づ− 抽出剤としてジ−ｎ−オクチルリン酸（ＤＯＰＡ）を用
いたこと以外は実施例１−１と同様である。

ス１１江上二」工 抽出剤としてジーｎ−へキシルリン酸（ＤＨＰＡ）を用
いたこと以外は実施例１−１と同様である。

止較拠 抽出剤としてジー２−エチルへキシルリン酸（ＤＥＩＩ
ＰＡ）を用いたこと以外は実施例１−１と同様である。

表１から９本発明に用いられる抽出剤はアルミニウムを
含有するリン酸水溶液からｐ　Ｉ＋　３１整を行うこと
なく効果的にアルミニウムを抽出しうろことがわかる。

抽出はイオン交換反応により行われるため、遊離リン酸
濃度は初濃度よりも高くなる。

他方１本発明にクレームされた抽出剤以外の抽出剤（Ｄ
ＥＩＩＰＡ）を用いるとアルミニウムの抽出率が低く、
０／＾を２としてもアルミニウム抽出率は３０％に満た
ない。

実施例２　（水相−有機相分離促進剤の抽出に与える影
響） 灯油の代わりに５ｈｅｌｌｓｏｌ　−７１（パラフィン
系溶剤；　５ｈｅ１１社製）を用い、有機相と水相との
容積比を２：１とし、実施例１−１に準じてアルミニウ
ムの抽出を′行った。アルミニウム抽出率は９６％であ
った。

次に、相分離促進剤としてバラオクチルフェノールを５
　ｗｔ／ｖｏ１％の割合で含有する抽出溶媒を用いたこ
と以外は上記方法と同様にアルミニウムの抽出を行った
。抽出操作後に、有機相と水相とは上記方法よりも短時
間で分離した。アルミニウム抽出率は９４％であった。

さらに、相分離促進剤としてノニルフェノールを８ｖｏ
　１％の割合で含有する抽出溶媒を用い、同様の方法で
アルミニウムの抽出を行った。この場合も有機相と水相
とは短時間で分離し、アルミニウムの抽出率は９５％で
あった。

このように、アルキルフェノール類が抽出時に添加され
ていると、アルミニウムの抽出率を実質的に低下させる
ことなく有機相と水相との分離が短時間でなされること
が明らかである。

実施例３　　（抽出時の温度による影Ｖ）抽出剤として
ジ−イソデシルリン酸（ＤＩＤＰＡ）を０．６　ｍｏｌ
／　ｌ　、そしてバラオクチルフェノールを５ｗｔ／ｖ
ｏ１％の割合で含有する５ｈｅｌｌｓｏｌ　−７１溶液
を抽出溶媒とした。これを用い、実施例１−１に準じて
アルミニウムの抽出を行った（抽出温度５０’Ｃ）。

ただし、アルミニウム含有リン酸水溶液のアルミニウム
初濃度は２゜７ｇ／　（！　、遊離リン酸の濃度は０．
６４ｍｏｌ／　ｌであり、０／Ａは２：１である。アル
ミニウム抽出率は９７％であった。

次に、抽出時の温度を２５℃とし、同様の方法で抽出を
行ったところ、アルミニウム抽出率は９７％であった。

このように、抽出時の温度は、極端に高い場合や低い場
合を除き、特にアルミニウムの抽出率に影響を与えない
ことが明らかである。

実施例４（原料水溶液のリン酸初濃度による影響）抽出
剤としてジ−イソデシルリン酸（ＤＩＤＰＡ　）を０．
６　ｍｏｌ／　ｌ！　、そしてバラオクチルフェノール
を５ｗｔ／ｖｏ１％の割合で含有する５ｈｅｌｌｓｏｌ
　−７１溶液を抽出溶媒とした。これを用い、実施例１
−１に準してアルミニウムの抽出を行った。ただし、ア
ルミニウム含有リン酸水溶液のアルミニウム初濃度は５
．８ｇ／　（Ｉ、遊離リン酸の濃度は０．３８ｍｏＬ／
　ｌであり、０／Ａは２：１である。

次に、遊離リン酸初濃度を０．６１　ｍｏｌ／　１　、
０．８２ｍ６１／　ｊ！　、　１．０２ｍｏｌ／　ｌお
よび２．０４ｍｏｌ／　ｌとし、それぞれ同様の方法で
抽出を行った。別にアルミニウム初濃度が２．７ｇ／　
（Ｉ，、遊離リン酸初濃度が１．４９ｍｏｌ／　ｌの原
料水溶液についても同様の方法で抽出を行った。それぞ
れのアルミニウム抽出率（％）およびラフィネート水相
中のリン酸濃度（ｍｏｌ／　ｅ　）を表２に示す。さら
にリン酸初濃度とアルミニウム抽出率との関係を第１図
に示す。

（以下余白） 表２および第１図から、遊離リン酸濃度が２．０ｍｏｌ
／ｊ！以下であれば、比較的効果的にアルミニウムの抽
出がなされうろことがわかる。）分離リン酸濃度は好ま
しくは、　１．５　ｍｏｌ／／！以下である。

実施例５　　（アルミニウムの逆抽出）尖搭桝ｊ二上 実施例２で得られたアルミニウム負荷抽出溶媒（アルミ
ニウム濃度１．７７ｇ／ｌ；相分離促進剤としてバラオ
クチルフェノールを含む）から各種濃度の塩酸を用いて
アルミニウムの逆抽出を試みた。

塩酸濃度は２Ｎ、４Ｎ、６Ｎおよび８Ｎとし、有機相対
水相の容積比はｌ：１とした。逆抽出溶媒との接触は、
５０℃の恒温振盪水槽中で１時間行った。逆抽出後の有
機相および水相のアルミニウム、　濃度を表３にそれぞ
れ示す。

災施拠ｊ二叉 塩酸の代わりに硫酸を用いたこと以外は実施例５−１と
同様である。その結果を表３に示す。

表３から、２Ｎ以上の塩酸または４Ｎ以上の硫酸を逆抽
出溶媒として用いることにより、効果的にアルミニウム
の逆抽出がなされることが明らかである。

実施例６　　（アルミニウムの連続抽出）第２図に示す
３段のミキサ・セトラ型抽出装置を用いてアルミニウム
の連続抽出を行った。この装置において、抽出剤を含む
抽出溶媒（有機相）とアルミニウムを含むリン酸水溶液
（水相）とは連続的に向流接触し、アルミニウムが抽出
溶媒（有機相）中に抽出される。

抽出溶媒は、まず、１段目のミキサに４入され。

２段目の七トラから送られるラフィネート水相（Ａ−２
）とともに攪拌される。この混合液は１段目の七トラに
て静置される。分離した有機相（０４）は２段目ミキサ
に送られ、ラフィネート水相（Ａ−１）は排出される。

２段目ミキサに導入された有機相は３段目上トラから送
られるラフィネート水相（Ａ−３）とともに攪拌され、
２段目上トラにて静置される。分離した有機相（０−２
）は３段目ミキサに送られ、ラフィネート水相（＾−２
）は１段目ミキサに送られる。３段目ミキサに導入され
た有機相は。

アルミニウムを含むリン酸水溶液（原料水溶液）ととも
に攪拌され３段目セトラにて静置される。

分離した有機相（０−３）は３段目セトラから排出され
る。ラフィネート水相（Ａ−３）は２段目ミキサへ送ら
れる。

本実施例では、抽出溶媒として旧ＤＰＡを０．６ｍｏｌ
／ｌおよび相分離促進剤としてノニルフェノールを８ν
ｏ１％の割合で含有する５ｈｅｌ　ｌ５ｏｌ　−７１溶
液を用いた。アルミニウムを含むリン酸水溶液（原料水
？容２夜）のアルミニウム初濃度は３．０５ｇ／　１　
、　、ａ離すン酸濃度は０．６９ｍｏｌ／　ｌである。

抽出溶媒および原料水溶液はそれぞれ４５０ｎｌ／時間
の割合で、ミキサ（Ｉ段あたり２６０ｍ　ａ容）および
七トラ（Ｉ段あたり４５０ｍ　ｌ！容）に流された。接
触および静置時の温度は５０±３℃である。各段におけ
る有機相および水相のアルミニウム濃度、および各段に
おける水相のリン酸濃度を表４に示す。

表４ このように、３段のミキサ・セトラ型抽出装置を用いた
連続抽出により、原料水溶液中のアルミニウムを実質的
に全量抽出溶媒中へ回収することができる。ラフィネー
ト水相（Ａ−１）には遊離リン酸が濃縮されて得られる
。（Ａ−１）のアルミニウム濃度は１０ｐｐｍ以下であ
る。このようなラフィネート水相（再生リン酸水溶液）
は２例えば、金属アルミニウムの表面処理などに再使用
されうる。

実施例７　　（アルミニウムの連続逆抽出）第３図に示
す２段のミキサ・七トラ型抽出装置を用いて、アルミニ
ウムを抽出・含有する抽出溶媒からアルミニウムの逆抽
出を行った。この装置において、アルミニウムを抽出・
含有する抽出溶媒（有機相−）と逆抽出溶媒（水相）と
は連続的に向流接触し、アルミニウムが逆抽出溶媒中に
逆抽出される。

アルミニウムを抽出・負荷した抽出溶媒は、まず、１段
目のミキサに導入され、２段目のセトラから送られる水
相（八−２°）とともに攪拌される。

この混合液は１段目の七トラにて静置される。分離した
有機相（０−１’）は２段目ミキサに送られ。

水相（Ａ−１’）は排出される。２段目ミキサに導入さ
れた有機相は逆抽出溶媒（水相）とともに攪拌され、２
段目セトラにて静置される。分離した有機層（０−２’
）は２段目セトラから排出される。水相（Ａ−２’　）
は１段目ミキサへ送られる。。

本実施例では、アルミニウムを含有する抽出溶媒として
、　ＤＩＤＰＡを０．６ｍｏｌ／　Ａおよびノニルフェ
ノールを８　ｖｏ１％の割合で含有する５ｈｅｌｌｓｏ
ｌ　−７１溶液にアルミニウムを２．８３ｇ／　（ｌの
割合で抽出・負荷させたものを使用した。逆抽出溶媒と
しては４Ｎ塩酸を使用した。アルミニウム負荷抽出溶媒
および逆抽出溶媒はそれぞれ１８０ｎ１７時間の割合で
ミキサ（Ｉ段あたり２６０ｍ　（ｌ容）に流された。接
触および静置時の温度は５０±３℃である。各段におけ
る有機相および水相のアルミニウム濃度、および各段に
おける水相の塩酸濃度を表５に示す。

表５ このように、２段のミキサ・セトラ型抽出装置を用いた
方法により、アルミニウムを９５％以上の割合で逆抽出
溶媒中に回収することができる。

実施例８　　（逆抽出溶媒の繰り返し使用）ＤＩＤＰＡ
（抽出剤）を０．６ｍｏｌ／　１およびバラオクチルフ
ェノールを５　ｗｔ／ｖｏ１％の割合で含有する５ｈｅ
ｌｌ−ｓｏｌ　−７Ｈ９液にアルミニウムを２．９ｇ／
　１２の割合で負荷させたアルミニウム負荷抽出溶媒か
ら、　　４Ｎ塩酸を逆抽出溶媒としてアルミニウムの逆
抽出を行った。アルミニウム負荷抽出溶媒（有機相）と
逆抽出溶媒（水相）との容積比は１：１とし、接触は５
０℃の恒温振盪水槽中で２時間行った。有機相と水相と
を分離し、有機相および水相のそれぞれのアルミニウム
濃度、および水相の塩酸濃度の測定を行った。

分取した水相を再び逆抽出溶媒として使用し。

新たなアルミニウム負荷抽出溶媒（上記組成と同様）か
らアルミニウムの逆抽出を行った。このようにして、逆
抽出後の塩酸水溶液を再使用する方法で５回にわたり逆
抽出を繰り返した。各段階における有機相および水相の
それぞれのアルミニウム濃度、および水相の塩酸濃度を
表６に示す。

表６より、塩酸水溶液を繰り返し逆抽出に使用しうろこ
とが明らかである。このような方法により高濃度のアル
ミニウムを含有する塩酸水溶液が得られる（アルミニウ
ムが濃縮回収される）。少量の塩酸で逆抽出を行い得る
という利点もある。

４Ｎ塩酸の代わりに４Ｎ以上の硫酸を使用した場合もほ
ぼ同様に逆抽出溶媒の繰り返し使用が可能である。

実施例９（アルミニウムを含有する逆抽出溶媒を用いた
アルミニウムの逆抽出） ＤＩＤＰＡ　（抽出剤）を０．６ｍｏｌ／　ｊ２および
バラオクチルフェノールを５　ｗｔ／ｖｏ１％の割合で
含有する５ｈｅｌｌｓｏｌ　−７１溶液にアルミニウム
を３．９ｇ／　ｌの割合で負荷させたアルミニウム負荷
抽出溶媒からアルミニウムを含有する４Ｎ塩酸を逆抽出
溶媒として、アルミニウムの逆抽出を行った。逆抽出溶
媒中のアルミニウム濃度は１０．０ｇ／　ｌであり、逆
抽出時の条件は実施例８と同様である。逆抽出後の水相
および有機相のアルミニウム濃度を表７に示す。

別に、逆抽出溶媒中のアルミニウム濃度を１９．０ｇ／
ｌおよび３６．２ｇ／　１として同様の方法でそれぞれ
逆抽出を行った。その結果もあわせて表７に示す。

表７から、逆抽出溶媒（４Ｎ塩酸）に含有されるアルミ
ニウム濃度が２０ｇ／　１以下であれば有利に逆抽出を
行い得ることが明らかである。逆抽出溶媒の塩酸の濃度
を高くすれば、さらに咳逆抽出溶媒中のアルミニウム濃
度が高い場合も逆抽出が可能である。例えば、逆抽出溶
媒としてアルミニウム４０ｇ／　Ｉｌを含有する塩酸（
′ｔ１離塩酸塩酸濃度６．３Ｎ使用して同様の掻作を行
うと、有機相のアルミニウム濃度は０．９ｇ／　ｌであ
った。特に、アルミニウムを逆抽出し、アルミニウムを
含有する塩酸水溶液を蒸留して精製塩酸水溶液とアルミ
ニウム塩とに分離する場合は、比較的高濃度の塩酸（例
えば、４Ｎ以上）も使用されるため、上記高濃度の塩酸
を循環使用することも有利になされうる。

（発明の効果） 本発明方法によれば、このように、アルミニウムを含有
する無機酸溶液９例えばアルミニウムを含有する廃リン
酸溶液、からアルミニウムが有利に回収される。末法に
よれば、従来では中和処理を行い廃棄されていたリン酸
を再生・回収することができる。回収されたリン酸は、
再びアルミニウムの化成処理などの工程にフィードバン
クして使用することができる。このように、アルミニウ
ムとリン酸などの無機酸とをそれぞれ回収することがで
きるため、省資源および産業公害防止の面からも有利で
ある。抽出方法は簡便な液−液抽出法（湿式処理法）で
ありクローズドシステムで処理されうるため、安価にか
つ環境を汚染することなく処理がなされる。

４、°　のＷｒな号゛１１ 第１図は１本発明方法によりアルミニウムを含有するリ
ン酸水溶液からアルミニウムを抽出したときの該アルミ
ニウム含有リン酸水）８液中の遊離リン酸初濃度とアル
ミニウム抽出率との関係を示すグラフ；第２図は、３段
のミキサ・七トラ型抽出装置を用いてアルミニウムを含
有するリン酸水溶液からアルミニウムを連続抽出する方
法を示す模式図；そして第３図は、２段のミキサ・七ト
ラ型抽出装置を用いてアルミニウム負荷抽出溶媒からア
ルミニウムを連続逆抽出する方法を示す模式％式％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式（ I ）で示される酸性リン酸エステ
   ルを抽出剤として含有する抽出溶媒と、アルミニウムを
   含有する無機酸水溶液とを混合接触させる工程を包含す
   る アルミニウムを含有する無機酸水溶液の処理方法： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ炭素数６〜１２
   の直鎖アルキル基または炭素数９〜１２の分枝鎖アルキ
   ル基である。 ２、中和によるｐＨ調整を行うことなく前記抽出溶媒と
   前記無機酸水溶液とを混合接触させる特許請求の範囲第
   １項に記載の処理方法。 ３、前記無機酸がリン酸である特許請求の範囲第１項に
   記載の処理方法。 ４、前記抽出溶媒がアルキルフェノールを含有する特許
   請求の範囲第１項に記載の処理方法。 ５、前記アルキルフェノールのアルキル基の炭素数が６
   〜１０である特許請求の範囲第４項に記載の処理方法。 ６、下記の一般式（ I ）で示される酸性リン酸エステ
   ルを抽出剤として含有する抽出溶媒と、アルミニウムを
   含有する無機酸水溶液とを混合接触させる工程、および 該接触後の抽出溶媒と、無機酸を含む逆抽出溶媒とを混
   合接触させて、該抽出溶媒中のアルミニウムを逆抽出溶
   媒中に回収する工程、 を包含する アルミニウムを含有する無機酸水溶液の処理方法： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ炭素数６〜１２
   の直鎖アルキル基または炭素数９〜１２の分枝鎖アルキ
   ル基である。 ７、中和によるｐＨ調整を行うことなく前記抽出溶媒と
   前記無機酸水溶液とを混合接触させる特許請求の範囲第
   ６項に記載の処理方法。 ８、前記アルミニウムを含有する無機酸水溶液の無機酸
   がリン酸である特許請求の範囲第６項に記載の処理方法
   。 ９、前記逆抽出溶媒に含まれる無機酸が塩酸および／ま
   たは硫酸である特許請求の範囲第６項に記載の処理方法
   。 １０、前記抽出溶媒がアルキルフェノールを含有する特
   許請求の範囲第６項に記載の処理方法。 １１、前記アルキルフェノールのアルキル基の炭素数が
   ６〜１０である特許請求の範囲第１０項に記載の処理方
   法。