JPS63254453A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規のＤＩＲカグラー（Ｄｅｖｅｌｏｐ−ｍｅｎｔ
　　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　Ｃｏ
ｕｐｌｅｒ）を含有することＫより色画像の鮮鋭度及び
粒状性に優れかつ発色現像液の汚染のないハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハ日グン化銀カラー写真材料七発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ／、
イ／ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、宵、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼ／り、およびシアンの色ｖｆｉ像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画１家ヲ形成するためには、例えばア
シルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプ
ラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主と
してピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、ピラゾ
ロトリアゾール、シアノアセトフェノンま九はインダシ
ロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成するため
には主としてフェノール系カプラー、例えばフェノール
類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素偉を形成する
カプラーは、へログ／化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結会剤マトリックス
中で非拡教化されて（耐拡散化されて）いる必要がある
。

さて、従来よシ、現像時に画像の濃度に対応して現像抑
制剤を放出する化合物ｔ１写真感光材料中に含有させる
ことが知られている。この化合物は一般的には発色現像
薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を放出する型の
もので、代表的なものとしてはカプラーの活性位に、活
性位から離脱したときに現像抑制作用を有する基を導入
したいわゆるＤＩＲカプラーが知られている。ＤＩＲ，
カプラーは発色現像主薬の酸化生成物とカップリングし
て色素を形成する一方、現像抑制剤を放出する。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３．２２７゜１１１
７号、同Ｊ、７０／、７１３号、同３．ｔ／、ｔ　、１
０４号、同Ｊ、ｔ／７，２り１号などく記載の化合物、
またこれらの化合物を更に改良したものとして米国特許
第μ、２ａｒ、り４２号、特公昭１１−３４４２３３号
に記載の化合物が知られている。

ＤＩＲカプラーは上記の明細υなどより周知の如く、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層効果による色
再現性の向上などの目的のために□用いられる。

公知のＤＩＲカプラーは、ある程度の性能含有してはい
るが性能的にさらに改良することが望まれていた。とく
に公知のＤＩＲカプラーでは、発色現像時に放出される
現像抑制剤が感光材料よシ処理液中に拡散すると処理液
中に蓄積される結果、処理液が現像抑制作用を示すとい
う欠陥があった。

大量の感材全連続的に処理する方法、すなわち商業的に
普通性なわれる処理方法では、常に一定の階調を得るこ
とが困難であり、ＤＩルカグラーよシ放出される現像抑
制剤による処理液汚染は重大な問題であった。

この問題全解決する念め、以前よ）便宜的な対策が行な
われていたがいずれる欠点があり、根本的な解決策は知
られていない。たとえば、Ｄエルカプラーの使用量ｔ″
ｆｒｉ１１限するという方法、発色現像処理液を煩繁に
新しいものと取り換える方法、あるいはあらたに微粒子
乳剤層を感材に設け、感光層より流失する現像抑制剤を
捕獲する方法などである。こｎらの方法はＤＩルカブラ
ーによる写真性改良効果を小さくしたり、またはコスト
の大巾な増加ｋｆｆ−なうなどの欠点があった。

一方、米国特許（ＵＳ）第１≠７７ＪｔＪ号及び特開昭
ｊｒ−２ＯＪＯ号にはこの問題を根本的に解決する方法
としてＤＩＲカプラーよシ放出される現像抑制剤が現像
液中の成分（例えば水酸イオン、ヒドロキシルアミン等
）の作用によって現像抑制剤を失なうように設計された
ＤＩルカゾラーが提案されている。しかしながら、該特
許に記載のＤＩＲカグラーよシ放出される現像抑制剤の
なかでメルカプト置換複素環については、現像抑制性の
現像液中での失活の早さが適切でないことが判明した。

すなわち早すぎてＤＩＲカプラーの機能を発現するため
の十分な現像抑制性を示さなかったり、遅すぎて現像液
に蓄積して現像液の性能を劣化させたり、現像液中の成
分との反応によって生じた生成物が現像液中に蓄積して
着色等の汚染を生じた５、Ｌ）ＩＲカプラーの製造適性
が不良で高価である等の欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に画像の鮮鋭度及び粒状性に優れ、
かつ現イ象液の汚染のないハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びその処理方法を提供することにある。

本発明の目的は第２に製造適性に優れた安価なりＩＲ化
合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の処理方法を提供することにある。

本発明の目的はｇＪに保存安定性に優れ九ハロゲン化銀
カラー写真感元材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は下記（１）及び（２）によって達成され
た。

（１）　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層１有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化分物ケ少なくとも一
洩含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

一般式（１） 一般式（１）においてＡＦｉ芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とのカップリング反応または酸化還元反応によ
シ 残基を放出するカプラー成分ま九は還元剤成分上表わし
、ＴＩＭＥＦｉ人及びＳ（イオク原子）もしくはＮ（窒
素原子）に結合しシカツブリング反応または酸化還元反
応だよりＡより離脱して後、ｑ 表わし、Ｚは炭素原子及び窒素原子とともに複素環を形
成するに必安な非金属原子群を表わし、Ｌはエーテル結
合４しくにチオエーテル納会を含んでもよい脂肪族もし
くは芳香族のコ価の連結基または単なる納会手を表わし
、Ｒは炭素原子数ｌ〜乙の無籠侯の直鎖もしくは分岐鎖
アルキルを表わし、ｍはθまｆｃは／の整数を表わす。

（２）上記（１）項のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、ｐ）ｔが２．３以上１０．！以下であり、かつ亜硫
酸イオン濃度がｒｘｔｏ　　　ｍｏｌｌ／１３以下であ
る発色現像液で処理すること倉特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化会物について以下に詳述す
る。

一般式（１）において、Ａは芳香族第７級アミン現ｆＪ
薬との酸化体とのカップリング反応１７′ｃは酸化還元
反応によりＴＩＭＥ以下を放出するカプラー成分または
還元剤成分を表わし、Ａが前者の場付その例としてイエ
ロー色画像形成カプラー（イエローカプラーと略す）残
基、マゼンタ色画像形成カプラー（マイ／タカプラーと
略す）残基、シアン色画像形成カプラー（シアンカブラ
−と略す）残基及びカップリング生成物が可視光域に実
質的に吸収を持たないカプラー（いわゆる無呈色カプラ
ー）残基が挙げられ、Ａが後者の場合その例としてハイ
ドロキノン残基、ナフトハイドロキノン残基、カテコー
ル残基、ｐ−アミノフェノール残基及びＯ−アミンフェ
ノール残基等が挙げられる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型、ベンズオ
ｊキ、カヅリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ　、１
１４１／　、１１０号に含−Ｉｎるヘテ０環ＩＩＬ換ア
セトアミドもしくはヘテロ環互換アセテートから導かれ
るカプラー残基又は米国特許Ｊ、７７０゜仏弘を号、英
国特許ｌ、≠！ｐ、／７／号、西独特許（ｔ）ＬｒＳ）
２．ｊ０３．Ｏｆり号、日本国公開特許３Ｏ−１３Ｐ、
７３１号もしくはリサーチディスクロージャー／１７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許μ、Ｏ≠４　、３７４１号に記載
のへテロ環型カグラー残基などが挙げらｎる。

Ａで表わされるマゼ／り色画像形成カプラー残基として
は！−オキソーコーピラゾリン核、ピラｙａ−〔ｉ、ｚ
　　ａｌｌベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾー
ル核、ビラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール
核又はシアノアセトフェノン型カプラー残基金有するカ
プラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤全放出した後、実質的に色素を杉成しなくて
も１）Ｉ）Ｌカプラーとしての効果は同じである。Ａで
表わされる無呈色カプラー残基としては米国特許ａ、ｏ
ｒコ、λｌＪ号、同グ。

ｏｒｒ、ａりを号、同４（、／７１．５’ＡＪ−１、同
４４．１１１３，７１２号、同Ｊ、ｔ、３２．３４Ａ！
ｑ、同３．りｓｒ、ｙり３号又は同３．りぶ／、Ｗ！ｊ
り号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

Ａで表わされる還元剤成分としてはハイドロキノン残基
（水酸基について２位でＳと結合）、ナフトハイドロキ
ノン残基（水酸基について一位でＳと結合）、カテコー
ル残基（ｌ、２−ジヒドロキシ基の３位またはμ位でＳ
と結合）、ｐ−アミノフェノール残基（アミノ基は脂肪
族基、芳香族基、アシル基、カルバモイル基、脂肪族オ
キシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイＪＬＭ
％で置換されていてもよい。水酸基についてコ位または
３位で８と結合）またはＯ−アミノフェノール残基（ア
ミノ基は脂肪族基、芳香族基、アシル基、カルバモイル
基、脂肪族オキシカルボニル基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基等で１唯換されていてもよい。ベンゼン環上
のいずｎの位置で８と結合してもよい。）等が挙げられ
、これらの還元ハリ成分の具体例ｔ′ｉ特開昭ｊ　Ｏ−
１ｊ　Ｊ　、７２号及び同４０−１０７０λり号明細書
等に詳細に記載されている。これらの還元剤成分の水酸
基は安定性向上のため現像液中で開裂可能な保藤？＆（
例えばトリフルオロアセチル基、クロロアセチル基、シ
アンエチル基、メチルスルホニル２〜等）で置換されて
いてもよい。Ａで表わされる還元剤成分としてはハイド
ロキノン残基及びナフトハイドロキノ／ｌＡ基が好ｌし
い。

Ａで表わされるカプラー残基または還元剤成分のなかで
アクルアセトアニリド型のイエローカプラー残基及びフ
ェノール核またはナフトール核を有するシアンカプラー
残基が特に好ましく、なかでも下記一般式（ｎ）、（ｌ
ｉｔ）及び〔■〕で表わされるカプラー残基が特に好ま
しい。

一般式（ｎ） 一般式（ｆｉｌ） 一般式（ＩＶ） 一般式（ＩＩ）において凡□は炭素数４Ｉ−２μの３級
アル中ル基（例えばをブチル基、／、／−ジメチルプロ
ピル基、ノーエチル−７−メテルゾａピル基、−一クロ
ロー７．ｌ−ジメチルエチル基、−一フエノキシー／、
／−ジメチルエチル基、λ−フェニルチオー７．ｌ−ジ
メテルエｆ　Ａ／　ｉ、アダマンチル基、ビシクＱ（Ｊ
　、　Ｊ　、コ〕オクタンー７−イル基等〕または炭素
数ｔ〜３ぶの芳香族Ｍ（ｆｌＪ、ｔＪ−１’フエニル基
、ｌ−メト中ジフェニル基、ダーエトキシフェニル基、
μｍメチルフェニル基、コーメテルフェニル基、ダーメ
トキシ−３−（−２−（λ、ダージーをペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド〕フェニル基等１を表わし、Ｒ２は
水素原子ま次は炭素数／−／Ｉｆの脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、ベンジル基、メトΦジエチル基等）
ｔ＠わし、几、は炭素数４−４ＣＦの芳香族基１例えば
フェニル基、−一メトキシフェニル基、ノークロロフェ
ニル基、ｘ−ｐロローダ。

！−ジメトキシフェニル基、コークロロー！−ヘキサデ
シルスルファモイルフェニル基、−一りロローＪ−二ト
Φシカルボニルフエニ暢、−一りロロー！−オクチルオ
キシカルゼニルフエエル基、−一りロローｊ−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、λ−ヘキサデシルオキシ
ーｊ−メチルスルファモイルフェニル基、λ−クロロー
３−フェニルスルファモイルフェニル基、コークｏ　ｏ
　−ｊ−（コードデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニル基、ノークロロ−Ｚ−〔ａ−（コ、ダ
ージーをペンチルフェノキシ）フタンアミド〕フェニル
基、コークミロ−！−〔ノー（２，４４−ジーをペンチ
ルフェノΦシ）ブタンアミド〕フェニル基部１を表わす
。

一般式（ｕｌ）においてＲ４は炭素数／〜ａｒのカルボ
／アミド基〔′例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、−一（コ、ダージーをペンチルフェノキシ）ブタンア
ミド基、−一（、コ、４をジーをペンチルフェノキシ）
ヘキサンアミド基、コ−（Ｊ　、　参−ジーを堅ンチル
フェノキシ）オクタンアミド基、−一（ノークロロ−μ
ｍをペンチルフェノキシ）オクタンアミド基、ノー（３
−にンタデシルフエノキシ）ブタンアミド基、λ−（タ
ープチルスルホンアミドフェノキシ）テトラデカンアミ
ド基、コー（−一シアノフェノ中シ）テトラデカンアミ
ド基、テトラデカンアミド基、 コーへキシルデカジアミド基、ピパロイルアミノ基、コ
ー（コークｃ１ｅＩフェノキシ）テトラデカ／アミド基
、コーエチルヘ争すンアきド基等〕を表わし、Ｒ５は炭
素数７〜３６０カルボンアミド基〔例えばベンズアミド
基、−一りロロペンズアミド基、コ、ｌ−ジクＣＩロペ
ンズアミド基、！−メチルスルホンアミドベンズアミド
基、ａ−を１チルベンズアミド基、）に−フルオロベン
ズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ヘプタフル
オロブタノアミド基、コ、コ、Ｊ、！、ｊ１．ダＴ’Ｓ
ｊ−オクタフルオｅＩハンタンアミド基、ヒバロイルア
ミノ基、コー（コ、４をジーをぺ／チルフェノキシ）プ
タンアきド基等〕ま次は炭素数６〜３６のアリールウレ
イド基（例えばｌ−シアノフェニルウレイド基、３−シ
アノフェニルウレイド基、３−メチルスルホンアミドフ
ェニルウレイド基、弘−シアノナフタレ７−／−イルウ
レイド基、３、μｍジクロロフェニルウレイド基、ター
トリフルオロメチルフェニルウレイド基、仏−メチルス
ルホニルフェニルウレイド基、≠−プロピルスルホニル
フェニルウレイド基、ｐ−ブチルスルホニルフェニルウ
レイドｉ、Ｊ−／ｅｌロー嬰−ニーエチルスルホニルフ
ェニルウレイド基−ジメチルスルファモイルフェニルウ
レイド基、参−メトキシカルメニルフェニルウレイド基
、参−クロロー３−シアノフェニルウレイド基、Ｊ−ク
ロロ−°弘−シアノフェニルウレイド基、参−フルオロ
フェニルウレイド基、コ、ｕ、をトリクロロフェニルク
レイド基、フェニルウレイド基等）を表わす。

一般式（ｆＶ）においてＲ６及びＲ７は同じでも異なっ
ていてもよく水素原子、炭素数／−４７の脂肪族基〔例
えばメチル基、エチル基、アリル基、べ／ジル基、メト
キシエチル基、シクロヘキシル基、λ−エチルヘキシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、３−（コーエチルへキシルオキシ）プロ
ピル基、３−デシルオキシプロピル基、３−ドデシルオ
キシツクビル基％’−（２２μｍジ−をペンチルフェノ
キシ）ｆロビル基、ａ　　（コ、ダージーｔ　−ペンチ
ルフェノキシ）ブチル基等〕または炭素数ｔＮ≠ｒの芳
香族基（例えばフェニル基、−一エトキシフェニル基、
コープロポキシフェニル基、コークロロフェニル基、コ
ーチトラデシルオキシフェニル基、μｍテトラデシルオ
中フジフェニル基コークロロー！−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基等）を表わす。

一般式（１）においてＴＩＭＥは芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応によりＡよシ離脱し
て後ＳまたはＮ以下全放出するタイミング基を表わし、
通常カプラー成分Ａのカップリング活性位に結合する。

ｍはＯまたは／の整数を表わし、ｍがＯのときはＡはタ
イミング基を介さず直［ｌＳまたはＮと結合する。タイ
ミング基は一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の芳香族第
７級アミン現像薬の酸化体との反応性を調部したり、核
化合物の安定性を向上させたり、Ａから離脱して後Ｓ以
下を放出するまでのタイミングを適宜調節し友ｆｉ、Ａ
から離脱した後の化合物の拡散性を調節する等様々な目
的で用いられ、好ましくは以下の一般式〔■〕または（
Ｖｌ）で表わされる。ただし一般式〔′Ｖ〕及び〔■〕
に訃けるＡは一般式（１）におけるＡに同じであり、Ｙ
は一般式（１）におけるＳまたはＮｙ表わす。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） Ａ　−Ｎ　ｕ　−Ｌ　２−　Ｅ　　Ｙ 一般式（Ｖ）において、Ｑは酸素原子、イオウ原子ま友
は置換イミノ基會表わし、Ｌｌは置換またけ無置換のエ
チレニレ／基を表わし、ｎはＯ〜コの整数を表わし、几
　及び几、は同じでも異なつていてもよく水素原子、脂
肪族基または芳香、族基を表わす。Ｑが置換イミノ基を
表わすとき、その置換基はＬ　と結合して窒素原子及び
Ｌ□ととｌ もに！ないし７員環の含窒素複素環（＃、換されていて
も１ｊＸａ＠−環であってもよい）を構成していること
が好ましい。

一般式（Ｖｌ）において、Ｎｕは電子の豊富な酸素原子
、イオウ原子ま次は窒素原子を含む求核基′を表わし、
Ｅは電子の不足しているカルメニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基ま九はチオホスフィニル基金含む求
電子基を表わし、Ｌ２はＮｕとＥと會立体的に関係づけ
ていて人からＮｕが離脱して後３員環ないし７員環の中
間体金経るＮｕとＥとの分子内求核置換反応によりＹ以
下を放出することを可能にする連結基ヲ表わす。

一般式（Ｖ）で表わされるタイミング基のうちさらに好
筐しいものは一般式（Ｖ）におけるＡ及びＹとともに以
下の一般式〔■〕、〔■）、（ｉＫ）、（Ｘ）または（
ＸＩ）によシ表わされる。

一般式〔■〕 １′１１ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｖｉｌ）　〜（ＸＩ）ＫオイテＶ　　及ヒＶ２
ｆ１結合する原子群とともに！ないし７員環のｔ窒素複
素環（ｆ換されていても縮合環であってもよい）を形成
するに必要な非金縞原子群？！−表わし、ｖ３は結合す
る原子群とともに！ないし７員環の複索環（置換されて
いても縮合環であってもよい）鷹たけ芳香族＃ａ（１ｉ
ｔ、換されていても縮合環であってもよい）？Ｉ−形成
するに必要な非金属原子群を表わし、２　及びＺ２は同
じでも異なっていてもよく無置換もしくは置換メチン基
ま念は＝Ｎ−′を表わし、凡　　及び１（＋１□は同じ
でも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基ま几は芳香
族基を渦わし、Ｒは水素原子または１価の基金表わす。

Ｒ□２Ｆｉｖ　　と結合して環上形成していてもよい。

Ｒ□。

及びＲ１□は好ましくは水素原子、炭素数７〜３乙のア
ルキル７ｉＩｊ（例えばメチル基、エチル基、ベンジル
基、ドデシル基、シクロへ中シル基、アリル基等）ま九
は炭素数６〜３ｔのアリール基（例エバフェニル基、μ
ｍｍメトフジフェニル基タークロロフェニル基、参−ニ
トロフェニル基、ｊ−７チル基等）であるが、％に好ま
しくは水素原子である。

一般式（Ｖｌ）で表わされるタイミング基のうちさらに
好ましいものは一般式（Ｖｌ）におけるＡ及びＹととも
に以下の一般式〔刈〕で表わされる。

一般式〔刈〕 一般式〔刈〕において、Ｎｕは−〇−１）Ｖ　　　　　
　　　几／　Ｏ いに独立していて水素原子、炭素数／−２０のアルキル
基好ましくは炭素数７−μのアル中ル基會表わす。）を
表わし、■４は結合する原子群とともに！ないしｌＯｊ
固の環構成原子からなる芳θ族環１　ｆｃ　ｉｄ　ｆｉ
ｌ素環（これらの環に１換されていても稲金環であって
もよい）を形成するに必安な非金立していて水素原子、
炭素数／〜Ｊｏのアルキル基好ましくは炭素数ｌ−μの
アルキル基を表わす。）七表わし、ｐはＮｕ中の求核中
心とＥ中の求電子中心との反応により！ないし７員環の
中間体を形成することが可能であるような０〜４！の整
数を表わす。

一般式〔■〕〜〔刈〕により表わされるタイミング基の
うち特に好ましいものは一般式（Ｖ）または（Ｖｌ）に
おけるＡ及びＹとともに以下の一般式（ＸＩ［ｌ　）及
び一般式０ＧＶ）で表わされる。

一般式（Ｘｌｌｌ） ”１１ 一般式（ＸｆＶ） ルー、０ 一般式（Ｘ［ｌ）においてＲ□。及びＲ□、は前記一般
式〔■〕〜（ＸＩ）における几、。及びＲ□□と同義で
おり、Ｈ□３は炭素ａ／〜３ｔのアルキル基（例えばメ
チル基、ベンジル基、ドデシル基等）または炭素数ｔ〜
３ｔのアリール基（例えばフェニル基、仏−テトラデシ
ル、オキシフェニル基、ルーメトキシフェニル基、弘−
クロロフェニル基、λ、Ｓ、−シクａロフェニル基、コ
、弘ｔ　’　　）　’Ｊジクロロェニル基、コ、ぶ−ジ
クロロー参−メト中ジフェニル基、ダーメチルフェニル
基、μ−二トロフェニル基、参−カルボキシフェニル基
、ヒーエト午ジカルボニルフェニル基等）ヲ光わし、Ｒ
ユ、は水素原子、炭素数７〜３乙のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、クンデシル基等）、炭素数ｔ〜３
ｔのアリール基（例えはフェニル基、弘−メトキシフェ
ニル基等）、炭素数７〜３乙のアルコキシ基（例えばメ
ト：？７基、エトキシ基、ドデシルオキ７基等）、シア
ノ基、炭素数Ｏ〜３ぶのアミノ基（例えばアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ピペリジノ基、ジメチルアミノ基、ア
ニリノ基等）、炭素数７〜３ｔのカルメンアミド基（例
えばアセトアミド基、べ／ズアミド基、テトラデカンア
ミド基等）、炭素数ノ〜３６のスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基
等）、カルボキシ基、炭素数２〜２ｕのアルコ中ジカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ドデクルオー
ｆ−７カルボニル基等）または炭素数７〜３乙のカルバ
モイル基（ｆｉｌ、ｔハカルパモイル基、ジメチルカル
バモイル基、ピロリジノカルボニル基等）を衣ゎ丁。

一般式（ＸｆＶ）において、Ｑ□は−０−１（Ｊ、　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊｌま たは−ＮＨＣ−を表わし、ｆ（＋１５は炭素数７〜コＯ
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イノプロピ
ル基、べ／ジル基等）金表わし、ｑは０またはｌの整数
全表わし、Ｘは水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子
）、炭素数７〜−〇のアルキル基（′＠えはメチル基、
をブチル基、ベンジル基、トリフルオロメチル基等）、
炭素数ｌＮ２Ｏのアルコキン基（例えばメトキシ基、ド
ブクルオキシｆＳ４）、炭素数ｔ〜コＯのアリールオキ
シ基（例えば）１ノキシ基、μｍクロロフェノキシ基等
）、炭素数λ〜２０のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、ドブクルオキシカルボニル趙等
）、炭素数７〜コＯのカルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基、テトラデシ
ルカルバモイル基等）、炭素数ｌＮ２Ｏのカルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭
素数ｌ−λＯのスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、ｐ−）リルスルホンアミド基、ヘキサデシ
ルスルホンアミド島等）、炭素数０−２０のスルファモ
イル基（例えばジメチルスルファモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、ドデシルスルファモイル基等）または炭
素数７〜２０のスルホニル基（例えばメチルスルホニル
基、ｐ−）リルスルホニル基、μｍとドロ午ジフェニル
スルホニル基等）ヲ表わす。

−ｅ式（１）詳しくは下記一般式（ＸＶ）及び（ＸＭ）
により表わされる。

一般式（ＸＶ） 一般式（ＸＶＩ） 一般式〔Ｘ■〕及び〔ｘ■〕ニオイテ、Ｚ３及ヒＺ４〜
７員環の置換されていても縮合環であってもよい複素環
を形成するに必要な非金桐原子群を表わす。−Ｃ＝Ｎ−
及びＺ３により形成される複素環の例トシてピロール、
ピラゾール、イミダゾール、ｌ、コ、３−トリアゾール
、’ｌコ、μ−トリアゾール、テトラゾール、オキサゾ
ール、チアゾール、／、３．４１−）リアゾール、イソ
オキサゾール、インチアゾール、ベンズイミダゾール、
インダゾール、テトラザインデン、／、！、μｍオ午サ
ジアゾール、／、Ｊ、μｍチアジアゾール、ピリジン、
ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、インドール、中ノ
リ／、キナゾリン、プリン、トリアシフ等があり、これ
らの中ではトリアゾール、テトラゾール、’ｌ’１μｍ
チアジアゾール及びｌ、３１μｍオΦサオキサジアゾリ
ンしい。

としてイミダゾリ／−コーチオン、オキサゾリンーコー
チオン、チアゾリン−コーチオン、／　、　、２゜３−
トリアゾリンーダーテオン、／、、２．！−トリアゾリ
ンー３−チオン、テトラゾリン−３−チオン、／、３．
≠−チアジアゾリンーλ−チオン、／、ｊ、ＩＩ−オキ
サジアゾリン−コーチオン、ピラゾリン−３−チオン、
コーチオビリド／、係−チオピリドン、ジヒドロピリミ
ジン−φ−チオン、ジヒドロピリダジン−３−オン等が
あり、これらの中では１．コ、４Ａ−トリアジンーλ−
チオン、テトラゾリン−！−チオン、’ｌ’＃μｍチア
シアシリ／−λ−チオン及びｌ、３．μｍオキサジアゾ
リン−コーチオンが好ましい。

これらの複素環上の置換基＜ｒｔｔ換可能な＠合）の例
としてヒドロキシ基、アミノ基の他一般式０ＧＶ）のＸ
において挙げた置換基を挙げることができる。

よって形成される複素環のうち本発明において特に好ま
しく用いられるものの例會一般式（ＸＶ）まａｔよＯＮ
）におけるＬとともに以下に示す。

１Ｌ 几Ｉ Ｓ　　　　　　　　　　　Ｓ　　　　　　　　　　　Ｓ
ここでＲ′は水素原子、炭素原子数／−／、２の脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、メトキシエチル基、とドロ中ジエチル基、
アリル基、ベンジル基等）ま次は炭素原子数ｔ〜ｌコの
芳香族基（例えばフェニル基、ｐ−）リル基、ｍ−）リ
ル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等）を表わす。ま九ここで挙げた複素
環類は前記置換基Ｘにおいて挙げた置換基で置換されて
いてもよい。一般式（ＸＶ）及び〔罰〕で表わされる化
合物の中では一般式（ＸＶ）で表わされる化合物がさら
に好ましい。

一般式（１）においてＬは好ましくは置換もしくは無置
換メチレン基、エチレン基ま九は／、Ｊ−プロピレン基
、置換もしくは無置換オキシメチレン基またはオキシエ
チレン基（酸素原子でＺＫ結合する）、置換もしくは無
置換チオメチレフ基ま良はチオエチレン基（イネ９原子
でＺに結合する）、または置換もしくは無置換フェニレ
ン基を表わす。

Ｌが置換メチレン基、エチレン基もしくＦｉｔ　。

３−プロビレ／基、置換オキシエチレン基もしくはオキ
シエチレン基、または置換チオエチレン基もしくはチオ
エチレン基、である場合、置換基の例として炭素数／−
２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ドブク
ル基、ベンジル基等）、炭素数２〜−〇のアルコ午シカ
ルパモイル基（例えばエトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、炭素
数ｌ〜コＱのカルバモイル基（例えばジメチルカルバモ
イル基、メト争ジエチルカルバモイル基、テトラデシル
カル／ｌモイル基等）または炭素数をコＯのアリール基
（例えばフェニル基、ｌ−メトキシフェニル基等）等が
挙げられる。Ｌがフエニレ７基ノ場合Ｏ−フェニレ７基
、ｍ−フェニレン基及びｐ−フェニレン基のいずれであ
ってもよく、その置換基の例としてヒドロキシ基の他前
記一般式（ＸｉＶ）のＸにおいて挙げた置換基を挙げる
ことができる。ただしＬが置換屯しくけ無置換オキシメ
チレン基、またはオキシエチレン基ま几Ｆｉ置換もしく
は無置換チオメチレン基またはチオエチレン基である場
合、Ｌは２上の炭素原子に結合する。

Ｌが置換もしくは無置換メチレン基の場合、Ｚ上の窒素
原子に結合することが好ましい。Ｌとして特に好ましい
ものは無１嵩換メチレン基、無置換エチレン基、無置換
オキシメチレン基、無置換オキシエチレン基、無置換チ
オメチレン基、無置換チオエチレン基、無置換ｍ−フェ
ニレン基及び無置換ｐ−フエニレ７基である。

一般式（１）において、Ｒは無置換の炭素数ｌ〜乙の直
鎖または分岐鎖アルキル基を表わし、例としてメチル基
、エチル基、ｎ−グミピル基、イソブチル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、５ａＣ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、コ、コージメチルブａピル基、コ
ーエテルブチル基、ｎ−へ午シル基、シクロプロビル基
、シクロブチル基、シクロばエチル基、シクロヘキシル
基等がある。几として好ましいものは炭素数７−蓼のア
ルキル基が好ましく、中でもメチル基及びエチル基がさ
らに好ましい。

次に本発明の一般式（１）において 本発明において肴に好ましく用いられるものの具体例を
以下に示すが不発明はこれらに限定されるものではない
。

ｏｕｃｈ３ ｅＵＵｃｌ糧。

Ｃ）１２０Ｈ２ＣＬ）ＱＣ，Ｈ，（ｃ１１２）３ｃｏ□
にＨ３８０１櫨ｐ）１２Ｃ（Ｊ（ＪＣ）ｉ３ 以下に一般式〔１〕で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。

へ＝へ ｉＭＬ；１ｔ２Ｌ；ＬＪＬＩＬ；２Ｍ５Ｃ５Ｈ１ｌ−家 Ｃノ ＣＵＵＣ２Ｈ。

ＣＵＵＣ３Ｈ，−ｎ Ｏη　　　　　　　０ Ｕ（Ｊ（ＪＣ２）１゜ Ｃ（Ｊ（ＪＣＢ。

ｅｕｕｅ、ｎ。

０　　　　　　α ０　　　　　α ＣＩ−ｔ２０ＬＩＵＣ２）１゜ なυ ＮｋｉＣＵＣｌ、Ｈ３□−ｎ ｃｏａｃｉｔ。

Ｃ（Ｊ（Ｊｅ２）１゜ に） Ｈ ｕｕｃｕ３ （ロ） … Ｈ １Ｎ二へ Ｈ Ｏ０ＧＨ３ ＢＣＨ２Ｃ）ｉ２Ｕ（ＪｕＣｌｉｓ ｏＨ Ｃ，Ｈｌ、−１ 憐 Ｈ２ 鴛 本発明のこれらの化合物は例えば米国！ｆｆ（ＵＳ）第
μノμ４３Ｆ１号、第μ−参ｒりぶコ号、同第４４４４
２／１１４４１号、同第＄４！７７ｊ６Ｊ号、特開昭ｊ
　Ｏ−ｊ　ｊ　Ｊ　Ｊ　２号、同４７−／１１０３ｊ号
、同！Ｉ−９！１７２１号、同！！−２０３１ＪＯ号、
同ｊ１−．１０９７３を号、同１をｘ。

？７３７号、同ｊｒ−２０９７Ｊｔ号、同ｚｒ−コ１１
）５Ｆ７参〇号、同ｔＯ−１０７０λり号等に記載の方
法（より会成することができる。以下に曾成例會示す。

合成例１　例示化合物（１）の合成 ｐ−アミノ安息香酸エテル１５ｔｙ、トリエチルアミン
７ノ、／　ｆ、二硫化炭素ツタ？に２０ゴ勿加え室温で
２４１．時間攪拌した。反応液ｆＪＯｃに冷却し、１時
間攪拌の後析出した結晶ｔろ過し、酢酸エチルで洗浄し
、乾燥した。ついでこの結晶／７．ｌｆ金酢酸エチルぶ
Ｏｓｌに分散し、室温で攪拌しながらクロロ炭酸エチル
ｔ、ｏｐを約７３分で滴下した。きらに３０分間攪拌し
た後ｔｏ、４の水で３回水洗し硫酸ナトリウムで乾燥し
、エバポレーターで濃縮した。濃縮物ｆ　Ｊ　ｊ　ｒｉ
ｌのアセトニトリルに溶解し、アジ化ナトリウムＪ　、
＋Ｌｆ。

水／２．Ｊｒｄ、アセトニトリル２！ｒｄの加熱還流状
態の混曾液に３分間で滴下し念。水冷の後１０ｄの水及
び希塩酸を加え中和し、さらに７０−の酢酸エチルを加
え抽出した。抽出液を７０−の水で一回水洗の後硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濃縮し次。濃縮物にメタノールＪＯ
４ｅｆ加え溶解し、氷冷上晶析することにより／−（＠
−エトキシカルボ二シルフェニル−！−メルカプトテト
ラソールの白色結晶１ｊ（ｒ　、　Ｊ　ｆ得ｔ、収−１
４ｊ％、融点１３０〜／Ｊ／”Ｃ ／−（＆−エトキシカル〆ニルフェニル）−３−メルカ
クトデトラゾールＪ、ｊｆ及びトリエチルアミンコ、Ｏ
ｆを塩化メチレン−〇ｔｔｔｌに溶解し、α−プロモー
α−（４１−メトキシベンゾイル）コークロロー！−ド
デシルオ中ジカルボニルアセトアニリドの粉末！、Ｐｆ
ｆ加え念。一時間攪拌の後反応液２ｉＮ希塩酸！０４次
いで水／１０ゴで２回洗浄しｍａｒ、た。濃縮物にメタ
ノールＪＯｙｘｌ全加え晶析することによシ目的とする
例示化合物（１）の白色結晶ｔ７．２１得た。収量ハリ
、融点／／？〜ｔ２ｏ、ｊ６ｃ　　例示化合物（１）の
構造はＮμＲスペクトル、μＡＳＳスイクトル及び元素
分析により確認した。

合成例２　例示化合？１（７）の合成 合成例１と同様にしてｐ−アミノ安息香酸メチルより合
成を行ない／−（ＩＡ−メトキシカルｉニルフェニル）
−４−メルカブトテト５１−ルを得た。トータル収率７
０．３％、融点１３７〜ノＪりＣ ｉ−＜ａ−メト＊シカルゼニルフェニル）−！−メルカ
グトテトラゾール２．４Ｉｆｆ塩化メチレン２０ｍ１に
溶解し、水冷下塩化スルフリル／、≠２をｌＩ＆下し友
。１時間攪拌の後−一（コーチトラデシルオキシフェニ
ル力ルパモイル）　−／　−ｆ７トール４４．７１ｆの
塩化メチレンコミｄ溶液を約３０分で滴下した。７０時
間攪拌の後！Ｏｍｌの水で３回水洗し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濃縮した。濃縮物にメタノールＪＯｓＪｆ加
え晶析することにより、目的とする例示化合物（７）１
ｒ：４　、　／　を得た。収率ｒｔ傳、融点１０ぶ〜１
０７°Ｃ例示化合ｌ吻（７）の構造はＮμＲスペクトル
、μＡＳＳスペクトル及び元素分析により確認し次。

合成例３　例示化ｆｔ物（８）の合成 λ、！−ジメルカプト−７，３１μｍチアジアゾール／
ｊ、Ｏｆｆ及びトリエチルアミン１０．／２會垣化メチ
レン２００ｍ１に溶解し、水冷下ブロモ酢酸エチル／Ｊ
　、　７？’ｆｆ滴下し念。３０分間攪拌の後水流によ
り連続水６ｔ？行ない、ついで塩化メチレン層を分液し
濃縮した。濃縮物をトルエンｊＯｄに溶解し、ｎ−へキ
サンを加えて晶析することによりｌ−メルカプト−！−
エトキシカルボニルメチルチオ−／、Ｊ、μｍチアジア
ゾールの淡黄色結晶’ｉ／ｊＦ、／ｙ得た。収率１／％
、融点ｔ７〜７０”Ｃ ７−メルカプト−！−エトキシカルボニルメチルチオ−
１，３，≠−チアジアゾールコ、ｊｉｆｆ塩化メチレン
−Ｏｄに溶解し、水冷下塩化スルフリル／　、＜Ａｆｆ
滴下した。７時間の攪拌の後−一（Ｊ−（１−シアノフ
ェニル）ウレイド〕−ｊ−（ａ−（ｚ、ｓ−シーを−＜
ンテルフエノキシ）ブタンアミド〕フェノールの粉末Ａ
、Ｏｔ會加えた。室温で、２μ時間攪拌の後ＪＯｒｄの
水で３回水洗し濃縮した。濃Ｊｔｌ物にメタノールＪ　
Ｏｍｌ　ｆ加え晶析することによシ目的とする例示化合
物（８）ｋＡ。

ｏｆ得た。収″４７−％、融点／ｌｒ〜／２１＠Ｃ例示
化合物（８）の構造ｆｌＮμＲスペクトル、μＡ８８ス
ペクトル及び元素分析によシ確認した。

本発明の化合物は特にその離脱基の合成、において製造
適性に優れ安価に提供することが可能である。例えば合
成例／の／−（ターエトキシカルボニルフェニル）−ｊ
−メルカプトテトラゾール及びせ成例λの７−（μｍメ
トキシカルボニルフェニル）−１−メルカプトテトラゾ
ールはそれぞれ安価で入手の容易なｐ−アミノ安息香酸
エテル及びｐ−アミノ安息香酸メチルよ＃）容易に収率
艮く合成できる。これに対して特開昭ｊ７−／！／りｔ
ｔａ号明細書に記載の例示化合物（８）の離脱基／−（
４Ｃ−（Ｊ−クロロエトキシ力ル〆ニル）フェニル〕−
！−メルカグトテトラゾールや例示化合物四の離脱基／
−（４−フエノキシ力ルポエルフエ二ル）−！−メルカ
プトテトラゾール等は出発原料のアルコールにおいてメ
タノールやエタノール等に比べて高価なばかりか、容易
に加水分解を受けるため合成例１″！たはコに挙げた合
成法を適用することは不可能で以下のような合成ルート
全必要とする。

ＣＯ＜ＪＣ２Ｈ。

以上よシ本発明の化＠−物が製造適性に優れていること
がわかる。

本発明の化合物を含有する感材はｐＨがり、ｊ〜１０．
！の間のカラー現像液で現像することが好ましいが、こ
れ以上のｐＨでは鮮鋭度の劣化が見られ、これ以下のｐ
）ｌでは発色現像の進行が遅く好ましくない。

ま九本発明の１ヒ合物をき有する感材は、亜硫酸イオン
ｆｉＫが１ｘｉｏ　　　ｍｏｌ／ｌ以下のカラー現像処
理液で処理することが好ましいが、より好ましくはｊ　
Ｘ　／　０　　〜Ａ　Ｘ　／　ＯＩｎ　Ｏｌ　ｌｌ、さ
らに好ＩＬぐは１ｘｔｏ　　　−ｕｘｉｏ−”ｍ　ｏ　
ｌｌ　／　ｌの亜［酸イオ／一度の処理が好ましい。

亜硫酸イオン娘度が高いと鮮鋭度の劣化が大きく低いと
現像液の安定性の面で好ましくない。

本発明に用偽られる写真感光材料の写真乳剤ノーに含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル２以下のヨウ
化銀全音む、ヨウ臭化銀、目つ塩化銀、もしくはヨウ塩
美化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約４ｊ
モル％までのヨウ化銀な含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ｉｏミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）、ム／７４４４３（
／り７Ｉ年１２月〕、−２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａ−ｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　　ｔｙｐｅｓ　）”、および（’ＭｐＦ、　／　ｒ
７／ｊ（／Ｆ７Ｆ年７／月）、ｔａｒ頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ　、　
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔＰｈｉｓｉ
ｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ　　、　／　ｆ　Ａ　７　）、ダフイン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ
　、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　／　
９６　Ａ　）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　　ｅｔ　　ａｔ。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ　、　　ｉ　ｆ　Ａ　ｕ　）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，３７μ、４２２号、同Ｊ、ｔＪ！、３５
Ｐ≠号および英国特許＠ｌ、＜ｔ／Ｊ、７μｒ号など（
で記ａされた単分散乳剤も好ましｈｏまた、アスペクト
比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用で
きる。平板状粒子は、ガツト著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド、ｘ７ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ
、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　
ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１ダ巻、コグ
ｒ−２．ｔ７負（ＩＰ７０年）；米国特許第μ、４１３
４４，２コぶ号、同μ、グ／ぴ。

３１０号、同４４．ｌｌ−３３，０４４１号、同＜７，
４ｔＪり、３２０号および英国特許第２，１ｉ−２，ｉ
ｓ７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造會なしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るへログ／化銀が接付されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

一１几種々の結晶形の粒子の混付物を用いてもよい。

ハロゲン化嫁乳剤は、通常、物８！熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものｔ使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー屋／
７４４ｔＪおよび同ム／１ｒ７１ｔに記載されておシ、
その該当箇所全後掲の表にまとめ友。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のλつの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所金示した。

添加剤種類　　　ＲＤ／７４４１３　　　ＲＤ／１７１
ｔｌ　化学増感剤　　　コＪｇ　　　　４４４１貞右欄
２　ｇ度上昇剤　　　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　　　−３〜−μ頁　　ぶ弘ｒ頁右欄
〜強色増感剤　　　　　　　　　　４１り頁右欄４　　
増　　白　　剤　　　　λ≠貞 ５　かぶり防市剤　　２μ〜−２ダ頁　ｔ４Ａ’ｐ頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２！〜コを頁　　ｔ４Ｌり頁右欄
〜イルター染料　　　　　　　　　４１０自左欄紫外線
吸収剤 ７　スティン防止剤　　２Ｊ頁右欄　　　１２０頁左〜
右欄８　　色素画像安定剤　　　コｊ直 ９　硬　　膜　剤　　　２を頁　　　　Ａ３７頁左欄１
０　　パイ／グー　　　、２ぶ頁　　　　同上１１　　
可塑へ潤滑剤　　　λ７貞　　　１２０亘右捕１２　　
塗布助剤、表　　コを２７頁　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　　コア頁　　　　　同上止　
　　　　剤 本発明には櫨々のカラーカプラーを使用スルコとができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
，Ｄ）厘／−７ぶ４ＡＪ、■−ＣＮＧに記載され次特許
に記載されている。

イエローカツラーとしては、例えば米国特許第Ｊ、Ｐ３
３，１０１号、同第４１，０２２，６２０号、同第グ、
３コ４．＜７Ｊ−号、同第４ｔ、４１０／。

７ｔＪ号、特公昭１を１０７Ｊりへ　英国籍許第１．グ
ーＪ、Ｏコ０号、同第７．≠７乙、７ｊＯ号、等に記載
のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはｊ−ピラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４４，３
１０．６１Ｐ号、同第４４．３！／。

ｔり７号、欧州特許第７３，４３４号、米国特許＃ｇ、
Ｊ、０４／、４ＡＪ−号、同第３．７２！、０４７号、
リサーチ・ディスクロージャー＆コｌコココＯ（／りｒ
ｅ年を月）、特開昭４Ｏ−３３１１２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＡコμｍ３０（ｌｙｒａ年を月）、特
開昭４Ｏ−ｕＪｔｊＰ号、米国特許第４４，１００，４
３０号、同第り。

ｌｕｏ　、≦ｊ≠号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許ｉｇ≠。

Ｏｊ　Ｊ　、　２　ｔ’　、２　ｑ’、同ｆＪ４１ｔ、
／４ＡＡ、３９１ａ号、同第≠、λコｒ、２３３号、同
第μ、λりｔ、コｏｏ号、Ｈａ、３ｂｙ、ｙｘｙ号、ｊ
ｐ、２，１０／。

１７１号、同第λ、７７コ、ｌぶ２号、同＠−９ｒｙｚ
　、ｒａｔｓｔ、同第３，７７２，００２号、同第３，
７！Ｉ、３０１号、同第≠、ＪＪｅ、０７ノ号、同第μ
、３２７．／７３号、西独特許出願第３，３２２，７λ
り号、欧州特許第１Ｊ／。

Ｊ　４　ｊ　Ａ号、米国特許第３，４Ｌ弘ｊ、６−２号
、同第μ、３３３．タタタ号、同第μ、μＪ／、ｊｊり
号、同第ダ、ダ２７，７４７号、欧州特許第１４／、≦
−ぶＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ー−は、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７４≠３の
■−Ｇ項、米鴎特許第≠、／６３，４７０号、特公昭Ｊ
７−３２４４１３号、米国秀許第ｐ、００４ｃ、Ｗコタ
号、同温ＩＡ、／３１．コｊｒ号、英国特許第１．／４
１Δ、３Δ！号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第μ＃　Ｊ　ｔ　Ｊ　＊　−ｚ　Ｊ　７号、英国
特許第コ、ｌコ！、１７０号、欧州特許第２４，７７０
号、西独特許（公開）第３．λＩＩＩ、！ＪＪ号に記載
のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．弘ｘｉ、ｒコＯ号、同第参、ｏｔｒＯ，コｌ／
号、同第４’、Ｊｒ７．Ｊｒ、２号、英国特許第コ、１
０コ、／７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基上放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
全放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７４≠３．
４〜２項に記載された特許、特開昭！７−／！／９４４
ダ号、同！７−／！ｕλＪ４１号、同≦０−／ｒ≠コぴ
ｒ号、米国特許第参。

コａｔ、り１λ号に記載され友ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤全放出する
カプラーとしては、英国特許第コ、Ｏり７．１４４０号
、同第２．／Ｊ／、１１１号、−％開昭３ター１１７４
３１号、同ＪＰ−１７０１ｒｌＡＯ号に記載のものが好
ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４１．／３０．ｇ−７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第μ。

コｒｓ、≠７−号、同第ダ、ＪＪｒ、Ｊり３号、同第ｕ
、３ｉｏ、ｔｔｒ号等に記載の多当量カプラー、特開昭
ｔｏ−ｔｒｊりｊＯ等に記載のＤＩｋＬレドックス化会
物放出カプラー、欧州特許第１７３，３０λＡ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
＃）ＷＩ４光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３ココ、０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第＆、／タタ。

３４３号、西独特許出願（ＵＬ８）第２．ｊμ７゜２７
ｕ号および同第λ、１０／　、２３０号などに記載され
ている。

本発明に使用できる適轟な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７４！３のＪｒ頁、および問屋１ｒｙｔｔの４
４４７頁右欄からｔａｒ貞左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲ，Ｄ、
Ｉ６／７ｔｕ３ｆ）ｉｔ　Ｎ２？頁、および同墓／１７
／ｌのｔｚｉ左欄〜右欄に記載され九通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程上の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、同速、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレグジョン・工／ジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第ｔ４Ｌ巻、Ｐ、２
≠をλ！Ｊ（／り！ｊ年ｊ月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水ｔを大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、％
願昭ｊ／−１Ｊ１４３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウム全低減させる方法を１極めて有効に用いることが
できる。筐た、特開昭７７−ｒｊｔ４ｃコ号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤２
用いることもてきる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、ダー
クであり好ましくは、！−ｌである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｌｊ−弘ｚ　”ＣでコＯ抄−１０分、好ましく
はコ！−μｏ　’ｃで３０秒−３分の範囲が選択さｎる
。

更に１本発明の感光材料は、上記水洗に代り１、直接安
定液によって処理することもできる。この様な安定化処
理においては、特開昭１７−１１８３号、！ｔｒ−／ａ
ｒ３ａ号、ｔター１ｒｕ３ｕ３号、４０−２２０３４４
！号、６０−２３１１３コ号、ぶ０−λ３り７を参考、
ぶ０−コ３り７４Ａ２号、ｔ／−４ＡＯ！４４号、ｔ／
−１１１７４４９号等に記載の公知の方法は、すべて用
いることができる。特に、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
／、／−ジホスホン酸、！−クロローコーメチルーダー
インテアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニ
ウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる
。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤上含有する安
定浴をあげることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示したような乳剤層を塗布することに
より、試料１０／を作成した。

（試料ｌＯ／） （１）　　ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　・・・・・・・・・銀０．３ｆ／
ｍ２ゼラチン　　　　　町・・・・・　／、０１７ｍ２
（２）中間層 ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・　／　、　Ｏ
ｆ　／　ｍ　２（３）乳剤層 ネガ型沃臭化銀（平均粒子サイ ズ０，７μｍ粒径に関する変 勧係数／７％の単分散乳剤、 沃化銀７モル囁）　・・・・・・・・・　１．２１／ｍ
２ＥＸ−／コ　　　　　・−・−−−−−−０、３Ｏ１
７ｍ　２ＥＸ−／Ｊ　　　　　　−−−−−−−・−ｏ
、　３ｏｔ／ｍ”ＨＢ８−／　　　　　　・・−・・・
−０、Ｊ　Ｏ１７ｍ”ゼラチン　　　　　　・・・・・
・・・・　コ、ａｔ／ｍ”（４）　　保護層 ）１−　／　　　　　　　　・旧−・−０、／　Ｏ１７
ｍ　”ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・　λ、
ｏｆ／ｍ”（試料ｉｏコ〜１ｏｔ） 試料１０／の乳剤層に比較用化合物および本発明の化合
物をそれぞれコｘ１０−’ｍｏｌ／ｍ２の塗布量になる
ように添加し、試料１０２〜ｌＯ１を作成し友。

これら試料をコｏ　’Ｃ相対湿度１０％条件下にλｒ日
（Ａ条件）およびｕｏ＠ｃ相対湿相対湿度１仲 リー用露光およびＭＴＦ値測定パターンを通して露光し
、後記発色現像処理を行なった。得られ九結果を第７表
に示した。

Ｍ’ｒｐｏ測定は、Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　
ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
　Ｊ　ｒｄ　　ｅｄ。

（マクきラン社刊、ミース著）に記載の方法にならった
。

発色現像処理は下記の処理工程に従ってｊｒ’ｃで５！
Ａ施した。

発色税源　　　　　３分／Ｊ秒 徐　　白　　　　を分３０秒 水　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　着　　　　　　３分コＯ秒 水　　洗　　　　　　　１分／ｊ秒 安　　定　　　　　　１分ＯＪ秒 各工程に用い次処理液組成は下記の通りでめった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五節＃　　　　　／　、　Ｏｆ／
−ヒドロキシエチリデン−７゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　−１Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、Ｏｆ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　ＪＯ６Ｏｆ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　／、４’ｒヨウ化カリクム　　　　　
　　　　　　７．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　Ｊ、！？！−（Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアε）〕−一 −メチルアニリンｆｉ、酸塩　　　　　≠、ｊノ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｌｐ　Ｈ／　０
　、０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ア／モニクム塩　　　　　　　１００．Ｏｆエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リクム塩　　　　　　　　　　　／。、ｏｔ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　／Ｊ０．Ｏｆ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　ｉｏ、ｏｆ水を加えて　　　　　　　　
　　　　／、Ｏｌｐ　Ｈｔ　、　０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　、　　　　ダ、ｏｙチオ硫酸アン
モニ９ム水溶液 （７０弧）　　　　　　　　　　　／７！、０ｔｔ１重
亜硫嘴ナトリウム　　　　　　　　　蓼、１１水をカロ
えて　　　　　　　　　　　　／、０９ｐ）１　　　　
　　　　　　　　　　　４，４安定液 ホルマリ７（４１０％）　　　　　　　　コ、Ｏゴポリ
オギシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３９水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／、Ｏ４第７表から本発
明の化会物全含有する試料は、本発明外の化分＊Ｗ含有
する試料に比べ、Ｂ条件のような強制劣化東件下でもほ
とんどその性能変化、劣化のないことが明らかである。

実施例２ 下塗りを施し友三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層上重層塗布して多層カラー
感光材料である試料コＯ／を作製し次。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、２７ｍ　単位で表わしｆｃ塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のへログ／
化銀１モルに対する塗布量ｔモル単位で示す。

（試料λ０／） 第７層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ｇｏ、ｔｒゼラチ／・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・◆・・…・・・・・・・
・・・・・ｏｏｇ。

第一層８中間層 ２、ｊ−ジーを堅ンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．／ｒＥＸ−／・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．０７ＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０２［Ｊ−／・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ｏ、ａｒＵ−コ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ｏ、ｏｒ）１Ｂ８−／・・・…・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・９・・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

ＨＢＳ−コ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０Ｏコゼラチン・
―・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・…１．Ｏ弘第Ｊ　Ｉｉｌ　（第１
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モ ルー１平均粒径０．７０μ）・・・・・・銀０．ｊ１増
感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・乙、り×１０−５増感色素…・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・／　、！ｒｘ／　０−
５増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｊ、／×１０−’増感色素■・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・４４　、０Ｘ／　
０−５ＥＸ−コ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．Ｊ！０）Ｉ
ＢＳ−／・・・…・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ｏ　、００！…・・・・畳−畳−
・伊・・…・・・…ｅ−■・１・・０，０／２ゼラチン
・・・……・・・・・・・・・・・・・・・・・・…・
・１・１・・１．コＯ第ダ層（第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モ ルー１平均粒径０，７１μ）・・・・・・＠１．コ０増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Ｊ、／Ｘ１０−”増感色素■・・・・・・・―・
・・・・・・・・φ−・Φ・・・ｔ、ａｘｉｏ　　’増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・２．１×１０−’増感色素■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・３．θＸ１Ｏ−５ＥＸ
−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・◆・・・・・・・０．ＪＯＯＥＸ−Ｊ・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・参・・・・・
・・・争・・・・ｏ、ｏｊ。

ＥＸ−ｔｏ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｏａＨＢ８−、ｚ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．０！０ゼラチ／・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・１．３０第Ｊ層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌμ モル％、平均粒径／、００μ）・・・銀／、４０増感色
累■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ｊ、μ×１ｏ−ｓ増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ｉ、ｕｙ、ｉｏ−’増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・コ、ｕ×ｉｏ−’増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１．／ＸＩＯ”ＥＸ−Ｊ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．ＯＪ！ＥＸ−ｕ…・・・・・
・…・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ｏ、ｏｔ。

ＥＸ−ｔｉ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・Ｑ、００１ＨＢ８−／・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Ｏ＠　３コゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・／、ｊＪ第ｔ＃（中間層） ）（ＢＳ−コ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０θｌゼラチン
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・／、０６ＥＸ−／グ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．０λ第７層（第７緑感乳剤１ｍ
　） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モ ル襲、平均粒径０．ｔｊμ）・・・・・・銀ｏ、ｐ。

増感色素Ｖ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ｊ　、Ｏ×１０−’増感色素■・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・／　、０×１０−
’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｊ、！×１０−’Ｒ−μ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・θ、０／７ＥＸ−ｔ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．２ｔＯＥＸ−／・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、Ｏコ／
ＥＸ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．０３０ＥＸ−ｒ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０２！ＨＢ　Ｓ　−／・・・
・・・・・・・・・・・・…・・・・・・・・・・・・
・・・ｏ、ｉｏ。

）ＩＢＳ−参・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ｏ　、ｏｔ。

ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０，７！第１層（第２
緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモ ル％、平均粒径０．７０μ）・・・・・・銀ｏ、ｔ。

増感色：ＩｇＶ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・λ、／ｘ１０−’増感色索■・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０Ｘ１０−
５増感色累■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・２．ｔＸｌｏ　　’Ｒ−μ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ｏ、ｏｉりＥＸ−４・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．／１０ＥＸ−ｒ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・０．０１０Ｅ
Ｘ−／・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｏｒＥＸ−７・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・旧・
・・旧・・０，０／２）ＩＢ　Ｓ　−／・・・・・・・
・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・０旧・
・θ、４θＨＢＳ−μ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０３０ゼラ
チン…・・・…・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・／、１０第Ｐ／１！（＠Ｊ緑
感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化＠ノコ モル襲、平均粒径／、θμ）・・・・・・・・・銀／、
コ増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｊ　、　！×／　０−５増感色素■・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｉ　、Ｏ×
／　０−’増感色累■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Ｊ、０Ｘ１０−’ＥＸ−ｊ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・俸・・・・・・・・・
・・・・・・・０．０４３ＥＸ−／・・・・・・・・・
・・・・旧・・・旧・・・・・・・・・・・・・・０．
０２１）ＩＢＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０　、！ｒ
！ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、７４Ｌ第
１０層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・銀０．０！ＥＸ−／ａ・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・・・・
・・・００ＯＵ）１Ｂ８−／・・・・旧・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．Ｏ
Ｊ！ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２Ｊ第
１／層（第７肯感乳剤Ｊｄ　） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモ ル第、平均粒径Ｏ０４μ）・・・・・・・・・銀０．２
μ増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｊ、ｊＸｌｏ−’ＥＸ−Ｆ・・・・・・・・
・・・・・・・・旧・・・・・・旧・・・・・・旧・・
０．ｒ！ＥＸ−ｒ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・川・・・・旧・・ｏ、１ｓＥＸ−
／／・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・旧
・・・・・・・・０．０３ＤＨＢＳ−／・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・山・・・・・・・
・・ｏ、λｔゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・
・−・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
．コｒ第１コｒｍ（第２緑感乳剤層） ヨウ美化銀乳剤（ヨウ化銀１０ モル憾、平均粒径ｏ、（ｏμ）・−・銀０．４Ａ！増感
色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・コ、ｌＮｌ０−’ＥＸ−Ｐ・・・・・・……・・・
・・・…・・・…・・・・・・由・・・０．２０ＥＸ−
ｔｏ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０／ｊ）ＩＢ８−／・・・・
・・・・・・・・・・・・・１・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．０３ゼラチン・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．弘６第１３層（第３Ｗ感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨツ化鋏１０ モル憾、平均粒径１．λμ）・・・・・・銀０．７７増
感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・λ、、２×ｉｏ−’ＥＸ−？・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．λ０ＨＢｆ９−／・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０７ゼラテン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０
≦２第１ダ層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モ ル襲、平均粒径０．０７μ）・・・・・・銀０．０７Ｕ
−／・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１／Ｕ−
一・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．／７ＨＢ８
−ノ・・・…・・・・・・・・・・・・・・・−・・・
・・・・・・・・・・・ＯｏりＱゼラチン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・／、００第１ｊ層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約／、！μｍ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．２μｓ−／……・・・−・・・・・・・・−
・・・・・・・・・・・・・慟・・・−・−・・・０．
０！ｒＳ−コ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、
ｏｒゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７２各
１には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−コや界面
活性剤を添加し九。

（試料２０λ〜コＯＸ） 試料２０／の第７層および第ｒＮ４に添加し次比較用化
会物凡−μ會比較用化合物Ｒ−ｓに２倍モル、本発明の
化合物（１）に３倍モル、（７）に０．４１倍モルで置
き換えた以外は同様にして試料２０２〜コＯダを作成し
な。

これら試料ｙＩＨ２ｏ＠ｃ相対湿変ｔＯＳ条件下にｌ参
日（Ｃ条件）、およびμｚ　’Ｃ相対湿度１０襲争件下
に７≠日（Ｄ条件）放置後センシトメトリー用露光、お
よびＭＴＦ値測定用露光金与えてスーパーＨＲ−１０ｏ
　　−μ枚撮り３００本（３本に１本は爆元済のもので
処理し友下記の平衡処理液にて発色現像処理した。得ら
れた結果全第２表に示す。

発色現像処理 発色現像　　　　　３分／Ｊ秒 漂　　　白　　　　　　　　７分 漂白定着　　　　　３分／ｊ秒 水　洗■　　　　参〇秒 水　洗■　　　　１分 安　　定　　　　　　μＯ秒 乾　燥（、ｔ　Ｏ”Ｃ）　／分ｉｔ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

同各処理液の補充量はカラー感光材料７ｍ　当シ発色現
像はｌコ００ｙｔｌ、他は水洗を含めて全て１００−と
し友。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料／ｍ
　　当り！Ｏｄｌであつ次。

（発色現像液） 母　液　　　　補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　ノ、Ｏｆ　　　　／、／ｆｌ−
ヒドロキシエチ リデン−７、／− ジホスホン酸　　　　　コ、Ｏｔ　　　　コ、２ｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　μ、ｏｔ　　　　ａ、ダを炭酸カ
リウム　　　　　！０．０ｆ　　　Ｊ２．Ｏｆ臭化カリ
ウＡ　　　　　　　／、ａｔ　　　　Ｏ，７ｆ沃化カリ
ウム　　　　　　／、Ｊ’９　　　−ヒトａ中ジルアミ
ン 硫酸塩　　　　　　　　λ、ぴｆ　　　２．１１μｍ（
Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルア１）） 一λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　４ｃ、！？　　　　！、Ｏｆ水
を加えて　　　　　　　ｔ、ｏｌｌ　　　　ｔ、ｏｌｐ
Ｈｌｏ、０　　１０．０．” （漂白液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四節ｃＲ第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　／コｏ、ｏｔエチレンジ
アミン四節醗二ナト リクム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｔ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アンモニウム
　　　　　　　１００．Ｏｆ漂白促進剤　　　　　　　
　！×１０−”モルアンモニア水を加えて　　　　ｐＨ
ぶ、３水會加えて　　　　　　　　　　　　　ノ、ｏＢ
（漂白定着液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　！ＩＯ，Ｏｆエチレン
ジアミン西酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　！、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　／λ、ｏｔチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０囁）　　　　　　　　　　　２４ＡＯｄアンモニ
ア水を加えて　　　　ｐＨ７，７水會加えて　　　　　
　　　　　　　　　　／ｌ（水洗水） カルシウムイオンｊＪ〜／ｌ、マグネシウムイオン７−
ＪＩＬ９／ｌを含む水道水をＨ膨強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂會充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン／−−２１１Ｉｇ／Ｊ％
マグネシウムイオンＯ０μ■／ｌｌＩｃ処理した水に、
二塩化インシアヌル酸ナトリウムｋｉｌｌ当りコｏｍｇ
添加して用いた。

（安定液）　母液・補充液共通 ホルマリ７　（３７＄Ｗ／Ｖ）　　　　　　、２．０ｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　　０．３９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｚｔ水全加え
て　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨｚ、１ （乾　燥） 乾燥温度はｔｏ　＠ｃとした。

またスーパーＨＲ−／ＤＯの代わりて試料コＯｌ−コｏ
ｐで処理した各々の平衡処理液にて得られた結果もあわ
せて第２表にまとめた。

第２表から、本発明の試料はＣ条件とＤ条件での感度、
ＭＴＦ値の変動が少なく、また平衡処理時での処理液汚
染も著しく少ないことが明らかである。

実施例３ 実施例Ｉにて用いた発色現像液はｐ；Ｈ／　０．０゜亜
（１＋１ｃ酸イオン濃度３．ｔｙ×ｉｏ　　　ｍｏｌ／
１でめり虎が、Ｎ　ａ　ＯＨ％Ｈ２８Ｕ　４　＞よびＮ
ａ２８０３の添加量を変えて、下記の発色現像液ｔｗ４
整した。

（ａ）　　ｐＨ１０，ｏ　　　亜硫酸イオン濃度Ｊ、／
７ＸＩＯｍｏｌ／７１ （ｂ）ｐ）ｌｒ、Ｏ亜硫酸イオン濃度 ３、ｔｙ×ｔｏ　　　ｍｏｌ／１ （ｃ）　　ｐＨ／／、０　　　亜硫酸イオン濃度ｓ、ｔ
ｙｘｔｏ　　　ｍｏ（１／１ （ｄ）　　ｐＨ１０，０亜硫酸イオン濃度ｔ、ｚｔｘｔ
ｏ　　　ｍｏｌ／（１ （ｅ）　　ｐＨ１ｏ、ｏ　　　亜硫酸イオン濃度ｊ　、
／７Ｘ１０−’ｍｏｌ／ｌ 試料２０　Ｊにセンシトメトリー用露光及びＭＴＦ値測
定用露！’に与え、実施例１の発色現像液に変えてこれ
ら現像液にて処理した。得られた結果を第３表に示す。

第３表 第３表より、発色現像液（ｂ）％　（Φは感度が低くか
つＭＴＦ値で表わされる鮮鋭度に劣り、（Ｃ）は感度は
高いものの鮮鋭度が劣るのに対し、（ａ）と（ｅ）はい
ずれも好ましいことが明らかである。念だし、（ａ入（
ｂ）、（ｄ）は３日後処理してもほとんど同様の性能を
示し九のに対し、（Ｃ）と（ｅ）は発色濃度の低下が著
しかった。

実施例／、λ、３で用いた化合物の構造Ｕ−コ ＥＸ−コ ＥＸ−Ｊ Ｓ　（Ｊ　ｓ　Ｎ　ａ Ｓ　（Ｊ　ａ　Ｎ　ａ ＥＸ−ダ ＥＸ−ｊ ＥＸ−ｔ ｘ−一 α ＥＸ−タ ＥＸ−１０ （ＪＣ）１２ ＥＸ−ｔ／ ＥＸ−ｔ　コ ＥＸ−／Ｊ （ｔ）ＣＩｓＨｌＩ ＥＸ−／　ダ ＨＢ８−／　　）リクレジルフオスフエートＨＢＳ−コ
　ジブチルフタレート ）ｌＢＲ−、ｙ　　ビス（−一エチルヘキシル）フタレ
ート ）ＩＢＳ−≠ Ｈ−／ −Ｊ ８−／ｉ：ｌ−λ 増感色素 ■ （Ｃ）ｉ、）３ＳＯ３Ｎａ （Ｃ町）４８０３Ｎａ 比較用化合物 Ｒ−７（特開昭ｊ７−／ｊ１５１＄４を号の化曾物コタ
） Ｒ−λ（米国特許第Ｊココｍ参考に包含される化合物） ｋＬ−３（ｌＷ！ｆ開昭６１−２０１７！０号の化合４
１３（２）　）ルー≠（％開昭３７−／！≠コ３弘号、
向ｊｒ−／４２Ｆ−タカ等に包含嘔れる化合切）υ１ Ｒ−１（特開昭Ｊ！−２０１／！０号の化合物り）特許
出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　１．＋。

１、事件の表示　　　　昭和６λ年将願第りｏ４Ｉａ４
Ａ号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地ｔ　補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」）の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

１）＠を頁７行目の 「いずれる」を 「いずれも」 と補正する。

２）第を頁を行目の 「流失する」を 「流出する」 と補正する。

３）第１コ頁７０行目の 「例として」の後に 「シクロペンタノン残基、シクロヘキサノン残基、イン
ダノン残基、ベンゾフェノン残基、」 を挿入する。

４）第ｉｔ真下から１行目の 「（４Ａ−ブチルスルホンアミドフェノキシ）」を ［（仏−ブタンスルホンアミドフェノキシ月と補正する
。

５）第１り真下から３行目の ［３−メチルスルホンアミド］を 「３−メタンスルホ／アミド」 と補正する。

６）第コタ頁６行目の 「≠−テトラデシル、オキシフェニル基、」乞 「≠−テトラデシルオキシフェニル抽、」と補正する。

７）第３０貞ダ行目の 「メチルスルホンアミド基、」ヲ 「メタンスルホンアミド基、」 と補正する。

８）第３０貞≠〜！行目の 「フェニルスルホンアミド基」を 「ベンゼンスルホンアミｌ’ｆｉＪ と補正する。

９）第３１頁１３〜１ＩＩ−行目の 「メチルスルホンアミド基」を ［メタンスルホンアミド基」 と補正する。

１０）第３７頁／弘行目の 「ｐ−トリルスルホンアミド」を 「ｐ−トルエンスルホンアミド」 と補正する。

１１）第３７頁ｉｓ行目の 「ヘキサデシルスルホンアミド基」ヲ 「ヘキサデカンスルホンアミド基」 と補正する。

１２）第３参頁３行目′の 「ジヒドロピリダジン−３−オン」を 「ジヒドロピリダジン−３−チオン」 と補正する。

１３）第３≠頁２行目の 「ヒドロキシ基、」を 「ヒドロキシル基」 と補正する。

１４）第３２頁２行目の 「エチレン基、」の後Ｋ 「ｌ、ｌ−エチレン４１．ｚ　、−一プロピレン基、」 を挿入する。

１５）落３り頁７０行目の 「５ＯＣ−ブチル基、」を 「５ｅｃ−ブチル基、」 と補正する。

１６）第≠Ｏ頁弘行目の 「 」を と補正する。

１７）第ダ７頁の化会物ｒ（ｔ）Ｊの構造式を」 と補正する。

１ｇ）第ｔｏ頁の化合物「ｃ３りＪの構造式を「 」 と補正する。

１９）第ｔ３頁３行目の 「ｌりｔに」の後に 「アセトニトリル」 を挿入する。

２ｏ）ｇａｐ頁／≠行目の ［ＮμＲＪを ＮＭＲＪ と補正する。

２１）第１須ｌ≠行目の 「μＡＳＳＪを 「ＭＡｓｓＪ と補正する。

２２）第Ａｔ頁／３行目の 「ＮμＲＪを ＮＭＲＪ と補正する。

２３）第ｊｊ頁１３行目の 「μＡＳＳＪを ＭＡＳＳＪ と補正する。

２４）第ぶ４頁下から３行目の 「ＮμＲＪを ＮＭＲＪ と補正する。

２５）第ｔ６頁ｉｒ〜ｌり行目の 「μＡＳＳＪを ＭＡＳＳＪ と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を少なくとも一種
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＡは芳香族第一級アミン現像薬
   の酸化体とのカップリング反応または酸化還元反応によ
   り ▲数式、化学式、表等があります▼ 残基を放出するカプラー成分または還元剤成分を表わし
   、ＴＩＭＥはＡ及びＳ（イオウ原子）もしくはＮ（窒素
   原子）に結合し該カップリング反応または酸化還元反応
   によりＡより離脱して後▲数式、化学式、表等がありま
   す▼　残基を離脱するタイミング基 を表わし、Ｚは炭素原子及び窒素原子とともに複素環を
   形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｌはエーテル
   結合もしくはチオエーテル結合を含んでもよい脂肪族も
   しくは芳香族の２価の連結基または単なる結合手を表わ
   し、Ｒは炭素原子数１〜６の無置換の直鎖もしくは分岐
   鎖アルキルを表わし、ｍは０または１の整数を表わす。
2. （２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を少な
   くとも一種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   、ｐＨが９．５以上１０．５以下であり、かつ亜硫酸イ
   オン濃度が８×１０＾−＾２ｍｏｌ／ｌ以下である発色
   現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＡは芳香族第一級アミン現像薬
   の酸化体とのカップリング反応または酸化還元反応によ
   り ▲数式、化学式、表等があります▼ 残基を放出するカプラー成分または還元剤成分を表わし
   、ＴＩＭＥはＡ及びＳ（イオウ原子）もしくはＮ（窒素
   原子）に結合し該カップリング反応または酸化還元反応
   によりＡより離脱して後▲数式、化学式、表等がありま
   す▼残基を離脱するタイミング基 を表わし、Ｚは炭素原子及び窒素原子とともに複素環を
   形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｌはエーテル
   結合もしくはチオエーテル結合を含んでもよい脂肪族も
   しくは芳香族の２価の連結基または単なる結合手を表わ
   し、Ｒは炭素原子数１〜６の無置換の直鎖もしくは分岐
   鎖アルキルを表わし、ｍは０または１の整数を表わす。