JPH05265156A - 写真記録材料 - Google Patents

写真記録材料

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JPH05265156A
JPH05265156A JP5017111A JP1711193A JPH05265156A JP H05265156 A JPH05265156 A JP H05265156A JP 5017111 A JP5017111 A JP 5017111A JP 1711193 A JP1711193 A JP 1711193A JP H05265156 A JPH05265156 A JP H05265156A
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photographic
recording material
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JP5017111A
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Heinrich Odenwaelder
ハインリヒ・オーデンベルダー
Hans Oehlschlaeger
ハンス・エールシユレガー
Thomas Stetzer
トーマス・シユテツツアー
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
および必要に応じて普通の中間層および保護層を有する
透明な支持体上の写真記録材料であって、写真記録材料
は、前述の層の少なくとも１つの中に、式Ｉ、ＩＩまた
はＩＩＩ （II）…例 （Ｉ）…例 （III）…例 に相当する化合物を含有する写真記録材料。 【効果】 きわめてすぐれたインターイメージ効果およ
びエッジ効果、および普通の材料と比較して改良された
鮮鋭度および粒状性を有する。写真記録材料を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、高いインターイメージ効果（ｉ
ｎｔｅｒｉｍａｇｅ ｅｆｆｅｃｔｓ）および改良され
た鮮鋭度（ｓｈａｒｐｎｅｓｓ）および粒状性（ｇｒａ
ｉｎｉｎｅｓｓ）により区別される透明な支持体上の写
真記録材料に関する。
【０００２】すべての現代の写真記録材料は減法の色の
生成の原理ではたらくことが知られている。写真のカラ
ーの記録の一般原理は、ポジ画像でイエロー、マゼンタ
およびシアンの色素を生成し、こうしてそれらの濃度が
入射する青、緑および赤の光の強度に逆比例することに
ある。
【０００３】色素の形成は、露光された区域において現
像の間にハロゲン化銀の銀への還元のために現像剤酸化
生成物が形成することに基づく。これらの現像剤酸化生
成物は層の中の無色の成分、いわゆるカラーカプラーと
反応して、画像の色素を形成する。これらのカラーカプ
ラーの性質に依存して、イエローの画像色素はβ−ケト
アニリン類から得られ、マゼンタ色素はピラゾロン類か
ら得られ、そしてシアンの画像色素はα−ナフトール類
またはフェノール類から形成得られる。
【０００４】カラーカプラーの置換および写真層の中へ
のカラーカプラーの導入の性質は、画像色素の吸収およ
びそれゆえ色の再現へ決定的な影響を及ぼす。理想的場
合において、３つの画像色素の各々はスペクトルの１／
３のみを吸収すべきである。これは実際には実現するこ
とができない。偽カラー化に導く他のスペクトル領域に
おける吸収および副吸収の領域のオーバーラップは、と
くに不利である。
【０００５】このような欠点を克服するために、過去に
おいて、いわゆるインターイメージ効果を生成すること
を意図する化合物を写真記録材料に添加されてきている
［例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，５３６，４８７
号］。
【０００６】インターイメージ効果は、なかでも、次の
文献に多少詳細に記載されている：ハンソン（Ｈａｎｓ
ｏｎ）ｅｔ ａｌ．、ジャーナル・オブ・ジ・オプティ
カル・ソサイアティ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏ
ｆ Ａｍｅｒｉｃａ）、Ｖｏｌ．４２、ｐｐ．６６３−
６６９およびＡ．チールス（Ｔｈｉｅｌｓ）、ツァイト
シュリフト・ヒュール・ビッセンシャフトリシェ・フォ
トグラフィー、ホトフィジク・ウント・フォトヘミー
（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ ｗｉｓｓｅｎｓ
ｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ，Ｐ
ｈｏｔｏｐｈｙｓｉｋ ｕｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉ
ｅ）、Ｖｏｌ．４７、ｐｐ．１０６−１１８およびｐ
ｐ．２４６−２５５。
【０００７】また、インターイメージ効果は写真材料の
層の中にＤＩＲ化合物（ＤＩＲ＝現像促進剤の放出）の
組み込むことによって得ることができる。ＤＩＲ化合物
は、抑制剤基を切り放しそして発色現像剤の酸化生成物
と反応して色素（ＤＩＲカプラー）を形成する化合物ま
たは同時に色素を形成しないで抑制剤を放出する化合物
であることができる。現像促進剤が放出されるとき、こ
れらは一般にヘテロサイクルのメルカプト化合物または
ベンゾトリアゾールの誘導体である。
【０００８】また、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第
１，４４７，５６９号（＝米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，
３６２，８２６号から、ある種のヘテロサイクルのメル
カプト化合物を黒白写真ペイパーのバライタ層に添加す
ることによって添加することは知られている。これらの
１核または２核のメルカプトオキサジアゾール類は、材
料の処理後にイエローのカブリの形成を防止することを
意図する。
【０００９】しかしながら、カラー反転材料において、
ＤＩＲ化合物は、発色現像剤においてのみ活性となり、
そして抑制効果は反転処理の発色現像において得ること
が非常に困難であるので、インターイメージ効果および
エッジ効果をコントロールするときほとんど価値をもた
ない。
【００１０】しかしながら、いわゆるＩＲＤ化合物（Ｉ
ＲＤ＝抑制剤放出現像剤）、例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）第２，９５２，２８０号に開示されている
ＤＩＲハイドロキノン類は、カラー反転現像の第１現像
剤、すなわち、黒白現像剤において有効である。しかし
ながら、今日まで、これらの化合物の１つの重要な欠
点、すなわち、不安定性を克服することができていな
い。写真材料を、ことに熱くかつ湿った条件下に、貯蔵
するとき、この不安定性は写真材料の性質の変化を生ず
る、例えば、それらは感光度が損失することがある。
【００１１】本発明の１つの目的は、インターイメージ
効果を生成する化合物を含有するが、このような化合物
に従来関連した欠点をもたない、写真記録材料を提供す
ることである。
【００１２】したがって、本発明は、透明な支持体上に
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層および必要
に応じて普通の中間層および保護層を有する写真記録材
料であって、写真記録材料は、前述の層の少なくとも１
つの中に、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ
【００１３】
【化２】
【００１４】式中、Ｒ1は置換または非置換のアルキル
基、置換または非置換のアリール基または置換または非
置換の複素環式基であり、Ｒ2は水素、置換または非置
換のアルキル基、置換または非置換のアリール基または
置換または非置換のアルキルチオ基であり、Ｒ3は水素
または置換または非置換のアルキル基であり、Ｒ4は置
換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリ
ール基または置換または非置換の複素環式基であり、Ｘ
は炭素鎖が酸素または硫黄原子により中断されていても
よい、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基である
か、またはアリーレン基であり、そしてＺは水素、現像
の過程において非画像的に(ｎｏｎ−ｉｍａｇｅｗｉｓ
ｅ)メルカプト化合物を放出することができるカチオン
またはその前駆体化合物である、に相当する化合物を含
有することを特徴とする写真記録材料に関する。
【００１５】基Ｒ1〜Ｒ4の１つがアルキル基である場
合、それは好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアル
キル写真である。アルキル基は直鎖状分枝鎖状または環
状であることができる。
【００１６】アリール基は好ましくはフェニル基であ
る。アラルキル基は好ましくはベンジル基である。
【００１７】複素環式基は、好ましくは、フラン、チオ
フェン、ピリジンまたはチアゾールから誘導された基で
ある。
【００１８】置換基が存在する場合、それは好ましくは
酸素、酸素、窒素、塩素または臭素である。とくに好ま
しい基は、例えば、ヒドロキシ、メルカプト、アルコキ
シ、アルキルチオ、アルコキシカルボニルまたはアミノ
である。
【００１９】Ｚがカチオンであるとき、それは好ましく
はナトリウム、マグネシウム、カルシウムまたはアンモ
ニウムイオンである。Ｚが前駆体の化合物であるとき、
それはｐＨ８〜１４において現像の過程で切り放され、
そしてアセチル、クロロアセチル、メチルスルホニルエ
チルまたはシアノエチル基により置換される基である。
【００２０】式ＩおよびＩＩに相当するとくに有利なメ
ルカプトオキサゾールを表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】式ＩＩＩに相当するとくに有利なメルカプ
トトリアゾールを表２に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】本発明による化合物をカラー写真材料に添
加すると、きわめてすぐれたインターイメージ効果およ
びエッジ効果が得られ、これらはきわめてすぐれた色の
再現、ディテールおよび粒状性の再現に導く。黒白写真
材料の場合において、添加は大きい鮮鋭度およびきわめ
てすぐれた粒状性に導く。
【００２７】本発明による化合物は写真材料の任意の層
に添加することができるが、それらは好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層に添加する。
【００２８】本発明による材料は、好ましくは、所定の
順序で、少なくとも１種のシアンカプラー、少なくとも
１種のマゼンタカプラーおよび少なくとも１種のイエロ
ーカプラーを含有する、少なくとも１つの赤感性、少な
くとも１つの緑感性および少なくとも１つの青感性のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真記録材料である。
【００２９】とくに好ましい実施態様において、本発明
による材料は透明な支持体上のカラー反転材料である。
【００３０】カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層およびカラーカプラーを含有しないハロゲン化銀乳
剤層におけるハロゲン化銀は、ＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＩ、
ＡｇＢｒＣｌ、ＡｇＢｒＣｌＩまたはＡｇＣｌであるこ
とができる。
【００３１】ハロゲン化銀乳剤はネガ乳剤または直接ポ
ジ乳剤であることができる。
【００３２】使用するハロゲン化銀乳剤の少なくとも１
つが≧４モル％のヨウ化物含量および≦０．４μｍの平
均粒子直径を有する写真記録材料は、とくに好ましい。
【００３３】本発明による材料の製造に適当な支持体
は、例えば、半合成および合成のポリマー、例えば、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
トおよびポリカーボネートである。
【００３４】ハロゲン化銀は、主として詰まった結晶か
ら成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい立方体ま
たは八角形の形態または転移の形態を有することがで
き、これらを使用することができる。ハロゲン化銀は、
また、小板様結晶が存在することが好ましく、その平均
の直径対厚さの比は好ましくは少なくとも５：１であ
り、結晶の直径は結晶の投影した面積に相当する面積を
もつ円の直径として定義される。しかしながら、層は、
また、板状ハロゲン化銀を有することができ、ここで直
径対厚さの比は５：１より大きく、例えば、１２：１〜
３０：１である。
【００３５】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子の構
造を有し、最も簡単な場合において、内側および外側の
コア領域（コア／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成
および／または他の変更、例えば、個々の粒子領域のド
ーピングは異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ましく
は０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子サイズの
分布は均質分散および異質分散の両者であることができ
る。均質分散の粒子サイズの分布は、粒子の９５％が平
均の粒子サイズが±３０％以下で偏ることを意味する。
均質分散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混合物は好
ましい。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀
塩、例えば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネー
トを含有することができる。
【００３６】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
【００３７】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参照、
例えば、Ｐ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）、パウル・モンテル（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ
ｌ）、パリ（１９６７）；Ｇ．Ｆ．ズフィン（Ｄｕｆｆ
ｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォウ
カル・プレス（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロ
ンドン（１９６６）；Ｖ．Ｌ．ゼリクマン（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）ら、写真乳剤の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォウカル・プレス（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロンドン（１９６
６）］。
【００３８】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない
「臨界的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲
は沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわ
ゆるｐＡｇコントロール法を適用することが好ましく、
ここであるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいはｐＡ
ｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しか
しながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過
剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。
ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成［オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の
熟成］によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａ
ｎｎ）乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつ後者の上に結晶化
させる。金属、例えば、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｔｌ、Ｂ
ｉ、Ｉｒ、ＲｈまたはＦｅの塩類または複合塩類は、ハ
ロゲン化銀粒子の沈澱および／または物理的熟成の間に
存在することができる。
【００３９】沈澱は、また、増感色素の存在下に実施す
ることができる。錯化剤および／または色素は、任意の
時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、あ
るいは酸化的処理によって不活性化することができる。
【００４０】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。
【００４１】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、十分な量の官能
基を有するべきである。このような官能基は、とくに、
アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基お
よび活性メチレン基である。ゼラチンは、好ましくは、
酸性またはアルカリ性の消化によって得ることができ
る。酸化されたゼラチンを、また、使用することができ
る。このようのゼラチンの製造は、例えば、「ゼラチン
の科学および技術（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ）」、
Ａ．Ｇ．ワード（Ｗａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕ
ｒｔｓ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ）、１９７７、２９５ページ以降。使用す
る特定のゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性
な不純物（不活性ゼラチン）を含有すべきである。高い
粘度および低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利であ
る。ゼラチンは部分的または完全に酸化することができ
る。
【００４２】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、シュレッ
ディング（ｓｈｒｅｄｄｉｎｇ）および洗浄によって、
凝集および洗浄によって、限外濾過によって、あるいは
イオン交換によって乳剤から除去する。
【００４３】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
【００４４】アザインデンとくに適当であり、ことにテ
トラインデンおよびペンタインデン、とくにヒドロキシ
ル基またはアミノ基で置換されたものは適当である。こ
れらのような化合物は、例えば、ビル（Ｂｉｒｒ）、
Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９５２）、ｐｐ．２
−５８、に記載されている。他の適当なカブリ防止剤
は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩類、芳香
族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば、ベンゼンス
ルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、例えば、
ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、置換されて
いてもよいベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウ
ム塩である。メルカプト基を含有するヘテロサイクル化
合物はとくに適当であり、このような化合物の例はメル
カプトベンズチアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトピリミジンである；これらのメルカプト
アゾールは、なお、水可溶化基、例えば、カルボキシル
基またはスルホ基を含有することができる。他の適当な
化合物は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９
７８）、節ＶＩに発表されている。
【００４５】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
【００４６】２種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。
【００４７】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性（例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など）を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。
【００４８】次の色素はとくに適当である（スペクトル
領域の順序で記載する）： １、赤増感剤として ９−エチルカルボシアニン類、塩基性末端基としてベン
ゾチアゾール、ベンゾセレノアゾールまたはナフトチア
ゾールを有し、そして必要に応じて５−および／または
６−位置においてハロゲン、メチル、メトキシ、カルボ
キシまたはアリールにより置換されることができる；お
よびまた、９−エチル−ナフトキサチア−または−セレ
ノカルボシアニン類および９−エチル−ナフトチアオキ
サ−または−ベンズイミダゾカルボシアニン類、ただし
色素は複素環族窒素上に少なくとも１つのスルホアルキ
ル基を含有する。
【００４９】２、緑増感剤として ９−エチルカルボシアニン類、これらは塩基性末端基と
してベンゾキサゾール、ナフトキサゾールまたはベンゾ
キサゾールを有する、およびベンズイミダゾカルボシア
ニン類、これらは、また、さらに置換されることができ
そして、また、複素環族の窒素上に少なくとも１つのス
ルホアルキル基を含有しなくてはならない。
【００５０】３、青増感剤 複素環の窒素上に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核上に他の置換基を有する、
対称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア
−またはセレナシアニン類、およびローダニン基を含有
するアポメロシアニン類。
【００５１】ハロゲン化銀の固有の感光度がスペクトル
領域の所定の領域、例えば、臭化銀の青感性のために適
切である場合、増感剤は省略することができる。
【００５２】カラー写真材料において、非拡散性モノマ
ーまたはポリマーのカラーカプラーは種々の増感された
乳剤層と関連する；これらの化合物は同一またはそれに
隣接する層の中に組み込むことができる。シアンカプラ
ーは通常赤感性層に関連し、マゼンタカプラーは緑感性
層と関連し、そしてイエローカプラーは青感性層と関連
する。
【００５３】シアン成分の部分的色素画像を生成するカ
ラーカプラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフト
ールタイプのカプラーである。
【００５４】マゼンタ成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロン、インダゾ
ロンまたはピラゾロンの系列のカプラーである。
【００５５】イエロー成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有
するカラー、ことにα−アセチルアセトアミド系列のカ
プラーである。これらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリ
ドである：カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは
２当量のカプラーであることができる。後者は、知られ
ているように、カプリング反応において切り放される置
換基を、カプリング位置に、有する４当量のカプラーか
ら誘導される。
【００５６】カプラーは、通常、バラスト残基（ｂａｌ
ｌａｓｔ ｒｅｓｉｄｕｅ）を含有して、材料内、すな
わち、層内または１つの層から他の層への拡散を防止す
ることができるが、バラスト残基を有するカプラーの代
わりに高分子量のカプラーを使用するすることができ
る。
【００５７】適当なカラーカプラーを記載する参考文献
は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８）、Ｖ
ＩＩの中に見いださすことができる。
【００５８】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１ ２９７ ４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ０７ ５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１ ４８ １２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２ １７ ２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２０ ０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２４ ９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ３１ ７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０ ３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
０ ０２７ ２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０ ２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。
【００５９】材料は、また、写真的に活性な物質、例え
ば、現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤また
はカブリ剤を放出することができる化合物を含有するこ
とができる。
【００６０】現像抑制剤を切り放す化合物の例は、次の
ものを包含する：ＤＩＲカプラー［参照、例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８）、章ＶＩＩ
Ｆ］またはＩＲＤ化合物［参照、例えば、米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４，６８４，６０４号およびドイツ国特許出
願（ＤＥ−Ａ）第３１ ４５ ６４０号］。
【００６１】いわゆるＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、
現像促進剤またはカブリ剤を切り放す化合物の例である
［参照、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２５ ３４
４６６号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３４ ４１
８２３号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，１４
７，７６５号］。
【００６２】いわゆるＢＡＲカプラーは、漂白促進剤を
切り放す化合物の例である［参照、例えば、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）第０，１９３，３８９号］。
【００６３】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。
【００６４】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２ ６０９ ７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２ ６０９ ７４２号に記載されている。
【００６５】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０４３ ０３７号に記
載されている。
【００６６】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可
能である。
【００６７】化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格
子の形態で導入することができる、参照、例えば、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２３０号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２７４号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５ ８５６号、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０１４ ９２１号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）０ ０６９ ６７１号、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）０ １３０ １１５号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，２９１，１１３号。
【００６８】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
【００６９】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
【００７０】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。
【００７１】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
【００７２】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，７８１号］、ベンゾフェノン化合
物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号］、
桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０
５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，
３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物
［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号］。
【００７３】紫外線吸収カプラー（例えば、α−ナフト
ール型のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリマーを
使用することが可能である。これらの紫外線吸収剤は特
別の層中に媒染によって固定することができる。
【００７４】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
【００７５】適当な白色トナーは、例えば、１９７８年
１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３のＶ章、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，８４０号および英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）８５２，０７５号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６３号に記載されている。
【００７６】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる［ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ３３１ ５４２号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ４２４ ８９３号、１９
７８年１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３の
ＸＶＩ章、２２ページ以降］。
【００７７】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
【００７８】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８章ＶＩＩ］
は、化合物の次のクラスに属すことができる：ハイドロ
キノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマ
ロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキ
シフェノール、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障
害アミン、エステル化間エーテル化したフェノール性ヒ
ドロキシル基を含有する誘導体、金属錯塩。
【００７９】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］の防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１５９ ６４４／８１号］およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８
９ ８３５／８０号］は、マゼンタ−赤画像の障害（劣
化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有効で
ある。
【００８０】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド，グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２８８，７７５号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２，３０３号、英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）９７４，７２３号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，１６７，２０７号］、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，６３５，７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３
２，７６３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）９９４，
８６９号］；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のＮ−メチロール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，
７３２，３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８
６，１６８号］；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，１０３，４３７号］；アジリジン化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，０１７，２８０号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，９８３，６１１号］；および酸誘導体
［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９４号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号］；カーボジ
イミドタイプの化合物［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
２２ ２５２３０号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ３９ ５５１号］；カルバモイルオキシプリ
ジニウム化合物［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４
３９８１４号］；リン−ハロゲン結合を含有する化合物
［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１１３ ９２９／８３
号；Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物［日本国特許出
願（ＪＰ−Ａ）４３３５３／８１号］；Ｎ−スルホニル
オキシイミド化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，１１
１，９２６号］、ジヒドロキノリン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４６８号、２−スルホニルオ
キシピリジニウム塩類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１
１０ ７６２／８１号］、ホルムアミジニウム塩類［欧
州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ １６２ ３０８号］、２ま
たはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基を含有する化
合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０５２、３７３号］、
エポキシ化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，０９１、５
３７号］、イソキゾールタイプの化合物［米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３２１，３１３号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，５４３，２９２号］；ハロカルボキシアルデヒ
ド、例えば、ムココール酸；ジオキサン誘導体、例え
ば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン；および無機硬膜剤、例えば、クロム明礬および硫酸
ジルコニウム。
【００８１】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でカ
バーすることにより実施することができる。
【００８２】前述のクラスは、遅く作用する硬膜剤およ
び速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるいわゆる
インスタント硬膜剤が存在する。用語「インスタント硬
膜剤」は、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間にお
いて、そして、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応
の結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の
組み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進
行してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化
合物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの
水性処理の間の差を意味する［フォトグラフィック・サ
イエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．）８（１９６４）、２７５；フォトグラフ
ィック・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９７２）、４４９］。
【００８３】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。
【００８４】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ １１４６９９
号］。
【００８５】本発明による黒白写真材料は、通常、現
像、定着および洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定
化により処理される。反転現像において、この方法は最
初の現像および引き続く漂白および拡散の第２の露光ま
たは化学的カブリが先行する。黒白現像に使用される現
像剤化合物は、還元剤、例えば、フェノール類、フェノ
ール系アミンおよびピラゾリノン類である。適当な現像
剤化合物の例は、ハイドロキノン、メトールおよびフェ
ニドンを包含する。
【００８６】本発明によるカラー写真材料は、通常、現
像、定着および洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定
化により処理され、そして漂白および定着を単一の工程
において組み合わせることができる。反転現像におい
て、発色現像はカプラーと色素を形成しない現像剤を使
用する最初の現像および拡散の第２の露光または化学的
カブリが先行する。
【００８７】発色現像に使用する現像剤化合物は、それ
らの酸化生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾ
メチンまたはインドフェノール色素を形成することがで
きる現像剤化合物である。適当な発色現像剤化合物は、
次の通りである：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくと
も１つの第一アミン基結晶芳香族化合物、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチル＾ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミドエチル）−３−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用
な発色現像剤は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．）、７３、３１０６（１９５１）およびＧ．ハ
イスト（Ｈａｉｓｔ）、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、
１９７９、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｅｌｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以
降、に記載されている。発色現像に引き続いて、酸性の
短い停止液または洗浄が存在することができる。
【００８８】発色現像後、材料は通常漂白および定着す
る。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およ
びＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジ
クロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好ま
しい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯
塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン
酸、および対応するリン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩である。
他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化物、例え
ば、過酸化水素である。
【００８９】漂白定着浴または定着浴に引き続いて、一
般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、あるい
は水の供給もついくつかの槽から成る。
【００９０】有利な結果は、ホルムアルデヒドほとんど
または全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用すると
き、得ることができる。
【００９１】洗浄は安定化液で完全に置換することがで
き、この安定化液は通常向流で使用する。ホルムアルデ
ヒドを添加する場合、この安定化浴は、また、仕上げ液
の機能を実施する。
【００９２】
【実施例】実施例１ 記録材料１．１ 下に示す層を順番に支持層で覆われたセルローストリア
セテートの層支持体に適用した： 第１層（乳剤層） ハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．２２μｍ、９４モル％の臭化物、６モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ２．５０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ ２．００ｇ／ｍ2 ゼラチン ５．５０ｇ／ｍ2 トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ） １．００ｇ／ｍ2 第２層（保護層） ゼラチン １．８０ｇ／ｍ2 硬膜剤Ｈ １．０８ｇ／ｍ2 比較材料１．９〜１．１２および本発明による材料１．
２〜１．８を、各場合において、表３に示す化合物の１
２．５μモル／ｍ2を層１に添加することによって得
た。こうして調製した材料の試料を、次の文献に記載さ
れているように、露光後、カラー反転現像した：「プロ
セスＥ’を使用するコダックのエクタクロームフィルム
のプロセシングのマニュアル（Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ
ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ Ｋｄａｋ Ｅｋｔａｃｈｒｏｍ
ｅ Ｆｉｌｍ ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ７）、
イーストマン・コダック・カンパニー、１９７７（参
照、Ｋｏｄａｋ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．Ｚ−
１１９）。
【００９３】示したエッジ効果は、次の文献に記載され
ているように、反転現像した試料のマイクロデンシティ
（ギャップ３０μｍの幅）とマクロデンシティとの間の
差である：Ｔ．Ｈ．ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）、写真プ
ロセスの理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４
版、マクミラン・パブリッシング・カンパニー・インコ
ーポレーテッド（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ｐ．６１１（１９７
７）。
【００９４】こうして得られた実験データを表３に示
す。
【００９５】
【表５】
【００９６】表３から理解できるように、本発明による
化合物はエッジ効果をかなりな程度に増加するが、比較
化合物は効果をほとんどあるいはまったく示さない。
【００９７】実施例２ 記録材料２．１ 下に示す層を順番に支持層で覆われたセルローストリア
セテートの層支持体に適用した： 第１層（赤感性層） 赤増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．２２μｍ、９４モル％の臭化物、６モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ２．５０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ ２．００ｇ／ｍ2 ゼラチン ３．３０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ １．００ｇ／ｍ2 第２層（中間層） ゼラチン ２．１５ｇ／ｍ2 化合物 ０．２４ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第３層（緑感性層） 緑増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．２２μｍ、９４モル％の臭化物、６モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ２．５０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−２ １．５０ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．６０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ １．００ｇ／ｍ2 第４層（中間層） ゼラチン １．８０ｇ／ｍ2 硬膜剤Ｈ １．０８ｇ／ｍ2 試験試料２．２〜２．１０は、各場合において、０．５
ミリモルの表４に示す化合物／１００ｇの乳剤（硝酸銀
として計算した）をその表に示す層に適用することによ
って得た。材料２．１１は第３層における乳剤を平均粒
子直径０．３４μｍ、９６モル％の臭化物および４モル
％のヨウ化物を有する乳剤で置換することによって得
た。
【００９８】材料２．１２は、０．５ミリモルの表に示
す化合物／１００ｇの乳剤（硝酸銀として計算した）を
材料２．１１の層１に添加することによって得た。
【００９９】エッジ効果は実施例１に示すように決定し
た。インターイメージ効果の赤は、加法的露光におい
て、赤感性および緑感性が同一であるように実施した、
選択的露光赤および加法的露光赤＋緑における赤感性層
の間のＤ＝１．０における感光度の差である。同一のこ
とがインターイメージ効果の緑に適用される。
【０１００】
【表６】
【０１０１】実施例３ 記録材料３．１ 下に示す層を順番に支持層で覆われたセルローストリア
セテートの層支持体に適用した： 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド状銀ゾル ０．２５ｇ／ｍ2 ゼラチン １．６０ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤ＵＶ ０．２４ｇ／ｍ2 第２層（中間層） ゼラチン ０．６４ｇ／ｍ2 第３層（第１赤感性層） 赤増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．３４μｍ、９６モル％の臭化物、４モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ０．９５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ ０．２４ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．８０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第４層（第２赤感性層） 赤増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．４３μｍ、９７モル％の臭化物、３モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ２．００ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ １．２９ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．６４ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．６５ｇ／ｍ2 第５層（中間層） ゼラチン １．７８ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ０．２４ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第６層（第１緑感性層） 緑増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．３４μｍ、９６モル％の臭化物、４モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 １．０５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−３ ０．２２ｇ／ｍ2 ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ２．２２ｇ／ｍ2 第７層（第１緑感性層） 緑増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．４２μｍ、９８．５モル％の臭化物、１．５モル％のヨウ 化物） 硝酸銀で表す銀の適用 １．６５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−３ １．００ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．６５ｇ／ｍ2 ＴＣＰ １．００ｇ／ｍ2 第８層（中間層） ゼラチン ０．７０ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ０．１０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．０５ｇ／ｍ2 第９層（フィルターイエロー層） イエローコロイド状銀ゾル 硝酸銀で表す銀の適用 ０．１９ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．７５ｇ／ｍ2 第１０層（中間層） ゼラチン ０．５０ｇ／ｍ2 第１１層（第１青感性層） 青増感したハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．５２μｍ、９５モル％の臭化物、５モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ０．６０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ ０．６０ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．９０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．３０ｇ／ｍ2 第１２層（第２青感性層） 青増感したハロゲン化銀乳剤 硝酸銀で表す銀の適用 ０．９０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−２ ０．９０ｇ／ｍ2 ゼラチン １．００ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．４５ｇ／ｍ2 第１３層（中間層） 化合物Ｓ ０．５０ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．５６ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．０２ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤ＵＶ ０．５５ｇ／ｍ2 第１４層（中間層） リップマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）型のハロゲン化銀乳剤 （平均粒子直径０．１５μｍ、９６モル％の臭化物、６モル％のヨウ化物） 硝酸銀で表す銀の適用 ０．３３ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ2 第１５層（中間層） 硬膜剤Ｈ １．２０ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．８０ｇ／ｍ2 試料３．２〜３．４は化合物Ｂ−２を表５に示すように添加して得た。
【０１０２】エッジ効果は実施例１に示すように決定し
た。インターイメージ効果の赤は、選択的露光赤および
白色露光（加法的露光赤＋緑＋青により得た）における
赤感性層の間のＤ＝１．５における感光度の差である。
同一のことがインターイメージ効果の緑に適用される。
【０１０３】粒状性は、次の文献に記載されているよう
に、マクロデンシティ１．０において決定したマイクロ
デンシトメーターのトレースの標準偏差ρDである：
Ｔ．Ｈ．ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）、写真プロセスの理
論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マクミラ
ン・パブリッシング・カンパニー・インコーポレーテッ
ド（ＭａｃｍｉｌｌａｎＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，Ｉｎｃ．）、ｐ．６１８（１９７７）（測定条
件：平行な光、測定ダイアグラム２８．９μｍ）。鮮鋭
度（ＭＴＦ）は次の文献に記載されているように決定し
た：Ｔ．Ｈ．ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）、写真プロセス
の理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マク
ミラン・パブリッシング・カンパニー・インコーポレー
テッド（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ｐ．６０４（１９７７）。
【０１０４】
【表７】
【０１０５】使用した成分は次の式を有する：
【０１０６】
【化３】
【０１０７】
【化４】
【０１０８】
【化５】
【０１０９】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
【０１１０】１、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層および必要に応じて普通の中間層および保護層を
有する透明な支持体上の写真記録材料であって、写真記
録材料は、前述の層の少なくとも１つの中に、式Ｉ、Ｉ
ＩまたはＩＩＩ
【０１１１】
【化６】
【０１１２】式中、Ｒ1は置換または非置換のアルキル
基、置換または非置換のアリール基または置換または非
置換の複素環基であり、Ｒ2は水素、置換または非置換
のアルキル基、置換または非置換のアリール基または置
換または非置換のアルキルチオ基であり、Ｒ3は水素ま
たは置換または非置換のアルキル基であり、Ｒ4は置換
または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリー
ル基または置換または非置換の複素環基であり、Ｘは炭
素鎖が酸素または硫黄原子により中断されていてもよ
い、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基である
か、またはアリーレン基であり、そしてＺは水素、現像
の過程において非画像的にメルカプト化合物を放出する
ことができるカチオンまたはその前駆体化合物である、
に相当する化合物を含有することを特徴とする写真記録
材料。
【０１１３】２、前記化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層の中に含有することを特徴とする上記第１項記載の写
真記録材料。
【０１１４】３、所定の順序で、少なくとも１種のシア
ンカプラー、少なくとも１種のマゼンタカプラーおよび
少なくとも１種のイエローカプラーを含有する、少なく
とも１つの赤感性、少なくとも１つの緑感性および少な
くとも１つの青感性のハロゲン化銀乳剤層を有するカラ
ー写真記録材料であることを特徴とする上記第１または
２項記載の写真記録材料。
【０１１５】４、カラー反転材料であることを特徴とす
る上記第１〜３項のいずれかに記載の写真記録材料。
【０１１６】５、使用するハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１つは≧４モル％のヨウ化物含量および≦０．４μ
ｍの平均粒子直径を有することを特徴とする上記第１〜
４項のいずれかに記載の写真記録材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・エールシユレガー ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ２・アムカツターバツハ34 (72)発明者 トーマス・シユテツツアー ドイツ連邦共和国デー4018ランゲンフエル ト・ザイデンベバーシユトラーセ50

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明な支持体上に少なくとも１つの感光
    性ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて普通の中間層
    および保護層を有する写真記録材料であって、写真記録
    材料は、前述の層の少なくとも１つの中に、式Ｉ、ＩＩ
    またはＩＩＩ 【化１】 式中、 Ｒ1は置換または非置換のアルキル基、置換または非置
    換のアリール基または置換または非置換の複素環式基で
    あり、 Ｒ2は水素、置換または非置換のアルキル基、置換また
    は非置換のアリール基または置換または非置換のアルキ
    ルチオ基であり、 Ｒ3は水素または置換または非置換のアルキル基であ
    り、 Ｒ4は置換または非置換のアルキル基、置換または非置
    換のアリール基または置換または非置換の複素環式基で
    あり、 Ｘは炭素鎖が酸素または硫黄原子により中断されていて
    もよい、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であ
    るか、またはアリーレン基であり、そしてＺは水素、現
    像の過程において非画像的にメルカプト化合物を放出す
    ることができるカチオンまたはその前駆体化合物であ
    る、に相当する化合物を含有することを特徴とする写真
    記録材料。
JP5017111A 1992-01-09 1993-01-07 写真記録材料 Pending JPH05265156A (ja)

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EP0550907B1 (de) 1995-01-18
US5407789A (en) 1995-04-18
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