JPS6325588B2

JPS6325588B2 -

Info

Publication number: JPS6325588B2
Application number: JP56107245A
Authority: JP
Inventors: Reuitsuto Jooji
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1980-07-11
Filing date: 1981-07-10
Publication date: 1988-05-26
Also published as: JPS5740472A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農業用化学物質として、特に除草剤
及び成長調節剤として、有用な新規なＮ−（複素
環式アミノカルボニル）−ｏ−（フエエニルベンゼ
ンスルホンアミド類に関するものである。 1966年９月15日に発行されたオランダ特許
121788は、式（）の化合物の製法及び全般的又
は選択的除草剤としてのこれらの使用を教示して
いる：〔式中、R₁及びR₂は独立して炭素数が１〜４
のアルキルであることができ、そしてR₃及びR₄
は独立して水素、塩素又は炭素数が１〜４のアル
キルであることができる〕式（）の化合物、及び抗糖尿病剤としてのそ
れらの用途は、J.Drug.Roe.６、123（1974）中に
報告されている：〔式中、Ｒはピリジルである。〕米国特許4127405には、一般式〔式中、R₁は

【式】

【式】又は

【式】であり、 R³及びR₆は独立して水素、弗素、塩素、臭素、
ヨウ素、炭素数が１〜４のアルキル、炭素数が１
〜４のアルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチ
ル、シアノ、CH₃S（Ｏ）_o−又はCH₃CH₂S（Ｏ）_o−
であり、 R₄は水素、弗素、塩素、臭素又はメチルであり、 R₅は水素、弗素、塩素、臭素、メチル又はメト
キシであり、 R₇は水素、弗素、塩素、臭素、炭素数が１〜２
のアルキル又は炭素数が１〜２のアルコキシであ
り、 R₈は水素、メチル、塩素又は臭素であり、 R₉及びR₁₀は独立して水素、メチル、塩素又は臭
素であり、Ｗ及びＱは独立して酸素又は硫黄であり、ｎは０、１又は２であり、Ｘは水素、塩素、臭素、メチル、エチル、炭素数
が１〜３のアルコキシ、トリフルオロメチル、
CH₃S−又はCH₃OCH₂−であり、そしてＺメチル又はメトキシであり、但し条件として、 (a) R₅が水素以外であるときには、R₃、R₄、R₆
及びR₇の少なくとも１個は水素以外であり、
そしてR₃、R₄、R₆及びR₇の少なくとも２個は
水素でなければならず (b) R₅が水素であり、そしてR₃、R₄、R₆及びR₇
の全てが水素以外であるときには、R₃、R₄、
R₆及びR₇の全ては塩素又はメチルでなければ
ならず、そして (c) R₃及びR₇の両方が水素であるときには、R₄、
R₅又はR₆の少なくとも１個は水素でなければ
ならない〕の化合物又はそれらの農業用に適する塩が開示さ
れている。特に、該特許は置換基がC₁〜C₄アルキルであ
るオルト置換されている化合物を開示している。望ましくない植物の存在は、有用な作物、特に
例えばダイズ、トウモロコシ、コムギなどの如き
人間の基本的食料需要を満足させる農産物、に実
質的な被害を与える。最近の人口爆発及びそれに
伴なう世界的な食料不足のために、これらの作物
の生産効率の改良が要望されている。望ましくな
い植物の駆除又は成長抑制によりそのような価値
ある作物部分の損失を防止もしくは最少にする方
法がこの効率改良の一方法である。望ましくない植物の成長の駆除又は抑制（調
節）用に使用される多種の物質が入手でき、その
ような物質は一般に除草剤と称されている。しか
しながら、有用な植物にあまり被害を与えずに雑
草を駆除又は成長遅延させるさらに有効な除草剤
に対する要求がある。本発明は、式の新規化合物、それらを含有し
ている適当な農業用組成物、及び全般的並びに選
択的除草剤としてのそれらの使用方法に関するも
のである。［式中、Ｒは

【式】であり、 R₁はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₄はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₅はＨであり、Ａは

【式】であり、ＸはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、ＹはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、そしてＺはＮ又はCHである］比較的高い除草剤活性及び／又は比較的好まし
い合成の容易さの理由のために好適なものは、下
記のものである：１ＸがCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、ＹがCH₃又はOCH₃である、式の化合物、２ R₄がＨ又はClである、上記１の化合物、３ R₁がＨ又はClである、上記２の化合物。最も高い除草剤活性及び／又は最も好ましい合
成の容易さのために特に好適なものは、下記のも
のである：３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−スル
ホンアミドＮ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−
２−スルホンアミド、Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−
２−スルホンアミド、Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−
２−イル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエ
ニル〕−２−スルホンアミド、Ｎ−〔（４，６−ジメチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕〔１，1′−
ビフエニル〕−２−スルホンアミド、Ｎ−〔（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノカルボニル〕〔１，
1′−ビフエニル〕−２−スルホンアミド、Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕
〔１，1′−ビフエニル〕−２−スルホンアミド。式の化合物は下記の反応順序により製造でき
る：スルホニルイソシアネートは例えばウルリツヒ
（Ulrich）他の方法〔J.Org.Chem.34、3200
（1969）〕により製造できる。スルホンアミドを、
反応物及び溶媒として作用する過剰量の塩化チオ
ニルと共に還流下で沸騰させる。プロトン共鳴ス
ペクトル中でスルホンアミドプロトンが検出きな
くなるまで反応を続ける。一般に一夜の反応時間
（約16時間）で充分である。塩化チオニルを蒸発
させ、そして残渣を不活性溶媒（例えばトルエ
ン、ベンゼン、キシレン他）中に溶解させ、触媒
量のピリジンと接触させ、次に少なくとも１当量
のホスゲンと接触させる。混合物を約60〜140゜、
好適に80〜100゜、に加熱する。イソシアネートへ
の転化は約1/4〜３時間以内に実質的に完了する。
スルホニルイソシアネートを含有している混合物
を次の反応段階（スルホニル尿素の生成）用に直
接使用することもでき、又はスルホニルイソシア
ネートを過及び溶媒の蒸発により単離すること
もできる。イソシアネートは適当な溶媒（例えば
塩化メチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン又
はアセトニトリルなど）の中に再溶解させ、そし
て溶液をアミノ複素環H₂N−Ａと接触させて、
スルホニル尿素生成物を与えることもできる。反
応は一般に発熱反応である。簡便には、出発反応
温度は室温であるが、希望により約０〜100゜に変
化させることができる。生成物はそれが反応混合
物から沈殿するなら過により単離でき、そうで
なければ溶媒を蒸発させそしてそれにより残渣生
成物が得られ、任意にその中でそれが難溶性であ
るような有機溶媒（例えばジエチルエーテル、１
−クロロブタンなど）と共に磨砕することにより
さらに精製される。構造式の例示化合物を以下に挙げる：

【表】

【表】実施例１３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル〕〔１，１−ビフエニル〕−２
−スルホンアミドａ３，２−ジクロロ−〔１，１−ビフエニル〕−
２−スルホニルクロライド 588mlの濃HCl及び196mlの水に０〜10゜におい
て、250ｇの２−クロロアニリンを滴々添加した。
混合物に窒素を流し、そして０〜5゜において147
ｇの亜硝酸ナトリウムの294mlの水中溶液で１時
間にわたつて処理した。５〜10゜における0.5時間
及び０〜10゜における1.2時間後に、混合物を784
mlの冷（５〜10゜）濃HClで処理し、次に窒素を
数分間、次に、55mlの液体SO₂を10゜において反
応混合物に加え、その後15.4ｇの無水塩化第一銅
を15゜において加え、そして混合物を一夜ゆつく
りと撹拌した。重質油を除去し、水層を塩化ブチ
ルで抽出し、一緒にした有機部分を水（２回）、
半飽和炭酸水素ナトリウム溶液で（洗浄水が塩基
性となるまで）及び飽和食塩水で洗浄し、次に
MgSO₄上で乾燥し、活性炭で処理し、そして
過した。液を蒸発させて深赤色の油とし、そし
て真空蒸留して、0.1トルにおいて119゜以下で沸
騰する物質を除いた。容器残渣を塩化ブチル中に
溶解させ、シリカゲルを通して過し、そして
液を蒸発させて油と与え、それを真空蒸留した。
180〜196゜／（0.7〜1.0トル）で沸騰する留分をシ
リカゲルのカラム上で塩化ブチル／ヘキサン
（１：６〜１：４容量比）を用いてクロマトグラ
フにかけて、溶媒の蒸発後に塩化スルホニルを橙
色の油（Rf0.58、シリカゲル−コーテイングさ
れたTLC板上で塩化ブチル／ヘキサン、１：６
容量／容量の溶離剤を用いて）状で与えた。ガス
クロマトグラフイ／質量スペクトル分析は約95％
の純度を示した。NMRで上記の異性体構造を確
認した。ｂ３，2′−ジクロロ−〔１，1′−ビフエニル〕−
２−スルホンアミド 1.5の塩化スルホニル（ａから）のテトラヒド
ロフラン（THF）溶液にアンモニアを次に混合
物を水で希釈し、水層を傾斜させ、そして残渣で
ある白色固体を別し、塩化ブチルで洗浄した。
固体を熱い酢酸エチル中に溶解させ、溶液を乾燥
し（MgSO₄）、そしてヘキサンで希釈して、希望
するスルホンアミド、1.33ｇ（90％収率）、融点
151〜153゜を沈殿させた。ｃ３，2′−ジクロロ−〔１，1′−ビフエニル〕−
２−スルホニルイソシアネートスルホンアミド（ｂから）を40mlの塩化チオニ
ル中に溶解させ、そして42時間還流させた。未反
応の塩化チオニルを蒸発させて、Ｎ−スルフイニ
ルスルホンアミドを黄色油状で生成した。この油
を10mlの13.8％ホスゲンのトルエン中溶液及び１
滴のピリジンと接触させ、そして（ドライアイス
冷却器下で）水蒸気浴上で1.7時間加熱した。混
合物を蒸発させ、そして残渣をアセトニトリル中
に溶解させ、〓過した。アセトニトリル溶液の試
料を蒸発させてガムとし、それを少量の塩化メチ
レンで処理し、そしてこのようにしてうすめられ
たガムの赤外スペクトルを調べた。イソシアネー
トの存在は2330cm^-1における強い吸収ピークによ
り確認された。ｄ３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６
−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミドスルホニルイソシアネート（ｃから）のアセト
ニトリル溶液を0.7ｇの２−アミノ−４−メトキ
シ−６−メチル−Ｓ−トリアジンで処理し、そし
て混合物を室温で18時間撹拌した。白色固体を
別し、液を蒸発させて粘着性の固体とした。そ
れは標題のスルホニル尿素でルつた。この生成物
を塩化ブチルと共に粉砕し、THF中に溶解させ、
そして0.5NHClで希釈することによりTHF溶液
から沈殿させることによりさらに精製した。固体
をTHF中に再溶解させた。初期の粉砕で得られ
た塩化ブチル溶液を蒸発させ、残渣をTHF中に
溶解させ、そしてTHF溶液を0.5NHClで希釈す
ることにより沈殿させ、沈殿を乾燥し、塩化ブチ
ルと共にに沸騰させ、塩化ブチル混合を次に過
し、そして液をヘキサンで希釈して、白色固体
を沈殿させた。この固体をTHF中に溶解させ、
溶液を先に得られたTHF溶液と一緒にし、そし
て蒸発させた。残渣を塩化ブチル及びヘキサンで
洗浄して、標題のスルホニル尿素を1.17ｇの白色
固体、融点141゜（分解）、状で与えた。IRスペクト
ルは、尿素カルボニル基と一致する1720cm¹にお
ける吸収を示した。実施例 2a １，1′−ビフエニル−２−スルホニルイソシア
ネートドライアイス冷却されている還流冷却器、スタ
ラー、気体流入管及び温度計を備えた乾いている
500ml容の３首丸底フラスコ中に、12ｇの１，１
−ビフエニル−２−スルホンアミド、100mlのキ
シレン、0.2ｇの１，４−ジアザ〔2.2.2〕ビシク
ロオクタン（DABCO）及び５ｇのｎ−ブチルイ
ソシアネートを充填した。混合物を135゜に加熱
し、次に温度が125゜に下がるまでホスゲンを系中
に通した。加熱を続けて混けて混合物を135゜まで
とし、さらにホスゲンを加えて温度を120℃に下
げた。このサイクルは、還流混合物の温度がさら
にホスゲンを添加しなくても120゜に保たれるよう
になるまで、繰返された。次に混合物を室温に冷
却し、過し、そして真空中で濃縮した。スルホ
ニルイソシアネートの極端な反応性のため、水分
との接触を慎重に避けた。このようにして得られ
た生成物（収量10.4ｇ）は赤外スペクトルにおい
て2200cm^-1における吸収ピークを示し、それはス
ルホニルイソシアネートと一致した。実施例 2b Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミド 1.2ｇの２−アミノ−４，６−ジメチルピリミ
ジンの25mlのアセトニトリル中懸濁液に室温で撹
拌しながら2.6ｇの１，1′−ビフエニル−２−ス
ルホニルイソシアネートを加えた。２時間撹拌し
た後に、混合物を過し、そして液を真空中で
濃縮した。このようにして得られた残渣は、クロ
ロブタンと共に粉砕した後に、78゜において気体
発生を伴なつて融解した。それは核磁気共鳴スペ
クトル（60MHz）においてδ2.2（一重線、CH₃）、
δ6.56（一重線、ピリミジンのCH）及びδ6.8−7.9
（多重線、フエニル水素）を６：１：９の比で示
し、それは希望する構造に一致した。調製物式の化合物の有用な調製物は通常の方法で製
造しうる。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、懸濁
剤、乳剤、水和剤、濃厚乳剤などを含む。これら
の多くのものはは直接施用できる。噴霧用調製物
は、適当な媒体中で増量でき、数リツトル〜数百
リツトル／haの噴霧容量で用いられる。高強度
組成物は主としてその後の調合用の中間生成物と
して使用される。概述すると調製物は、活性成分
約0.1〜99重量％、及びａ）表面活性剤約0.1〜20
％及びｂ）固体又は液体希釈剤約１〜99.9％の少
くとも１種を含有する。更に特に調製物はこれら
の成分を凡そ以下に示す割合で含有するであろ
う：

【表】勿論表より低又は高量の活性成分も、意図する
用途及び化合物の物理性に応じて存在しうる。表
面活性の活性成分に対する高割合は特に望まし
く、調製物中への混入により又はタンクでの混合
により達成される。代表的な固体稀釈剤は、ワトキンス
（Watkins）ら著、“Handbook of Insecticide
Dust Diluents and Carriers”、第２版、ドラン
ドブツクス社（Dorland Books，Caldwell，N.
J.）に記載されているが、他の固体、即ち天然及
び合成固体も使用しうる。水和剤及び濃厚粉剤に
は更に吸着性稀釈剤が好適である。代表的な液体
稀釈剤及び溶媒は、マースデン（Marsden）著、
“Solvents guide”、第２版、インターサイエンス
社（Interstience，N.Y.）1950年に記載されてい
る。0.1％以下の溶解度は濃厚懸濁剤に好適であ
り；濃厚液剤は好ましくは０℃での相分離に対し
て安定である。“McCutcheon′s Detergents and
Emulsifiers Annual”、アルフレツド出版社
（Allured Publ.Corp.，N.J.）、並びにシスリ
（Sisely）及びウツド（Wood）著、
“Encyclopedia of Surface Active Agents”、
ケミカル出版社（Chemical Publ.Co.Inc.，N.
Y.）、1964年は、表面活性及びその推奨用途を表
示している。すべての調製物は、泡立ち、ケーク
化、腐食、微生物の生長などを減ずるために少量
の添加剤を含有してもよい。そのような組成物の製造法は十分公知である。
液剤は各成分を単に混合することによつて製造さ
れる。微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流
体エネルギーミルを用いて混合し、普通粉砕する
ことによつて製造される。懸濁剤は、湿式ミル処
理によつて製造される〔参照、リトラー
（Littler）の米国特許第306084号〕。粒剤及び錠
剤は、活性物質を予備成形した粒状担体上に噴霧
することにより又は凝集法により製造しうる。参
照、J.E.ブロウニング（Browning）著、
“Agglomeration”、Chemical Engineering，12
月４日号、147頁（1967）、及びペリー（Perry）
著、Chemical Engineer′s Handbook、第５版、
８〜57頁、マツクグロウ・ヒル社（McGraw−
Hill，N.Y.）、1963年。更に調製の技術に関する文献については、例え
ば次のものを参照： H.M.ルークス（Loux）、米国特許第3235361
号、第６欄16行〜第７欄19行及び実施例10〜41。 R.W.ルツケンバウ（Luckenbaugh）、米国特許
第3309192号、第５欄43行〜第７欄62行及び実施
例８、12、15、39、41、52、53、58、132、138〜
140、162〜164、166、167、169〜182。 H.ジシン（Gysin）及びE.ヌスリ（Knusli）、
米国特許第2891855号第３欄66行〜第５欄17行及
び実施例１〜４。 G.C.クリングマン（Klingman）著、（Weed
Control as ａ Science”、ジヨン・ウイリー・
アンド・サンズ社（John Wiley and Sons，
Inc.，N.Y.），1961年、81〜96頁。 J.D.フライヤ（Fryer）及びS.A.エバンス
（Evans）著、“Weed Control Handbook”第５
版、ブラツクウエル・サイエンテイフイツク・パ
ブリケーシヨンズ（Blackwell Scientific
Publications，Oxford）、1968年、101〜103頁。次の実施例において、すべての部は断らない限
り重量によるものとする。実施例３水和剤３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−２
−スルホンアミド 80％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２％リグニンスルホン酸ナトリウム２％合成非晶質シリカ３％カオリナイト 13％上記成分を混合し、ハンマーミルで粉砕して平
均粒径を50ミクロン以下にした。この物質を再混
合し、米国標準ふるい50号にかけ、包装した。実施例４水和剤Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミド 50％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２％低粘度メチルセルロース２％けいそう土 46％上記成分を混合し、ハンマーミルで粗く粉砕
し、次に空気ミルにかけて、本質的に実際の直径
が全て10ミクロン以下の粒子を製造した。生成物
を再混合し、そして包装した。実施例５粒剤実施例４の水和剤５％アタパルガイト粒子（米国標準るい20〜40メツ
シユ0.84〜0.42mm） 95％ 75％固体分を含有する水和剤スラリーをダブ
ル・コーン混合機中においてアタパルガイト粒子
の表面上に噴霧した。粒子を乾燥し、そして包装
した。実施例６押し出し錠剤Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミド 25％無水硫酸ナトリウム 10％粗リグニンスルホン酸カルシウム５％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１％カルシウム／マグネシウムベントナイト 59％上記成分を混合し、ハンマーミルで処理し、次
いで約12％の水で湿めらした。この混合物を直径
約３mmの円柱として押し出し、これを切断して長
さ３mmの錠剤とした。これは乾燥した後直接使用
することができ、或いは乾燥した錠剤を粉砕して
米国標準ふるい20号（開口0.84mm）に供すること
ができた。米国標準ふるい40号（開口0.42mm）に
とどまる粒子を使用するために包装し、またふる
い下は循環した。実施例７油性懸濁液３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−２
−スルホンアミド 25％ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエ
ート５％高級脂肪族炭化水素油 70％上記成分をサンドミル中で一緒に粉砕し、固体
粒子を約５ミクロン以下に減じた。得られた懸濁
液を、好ましくは油で増量し又は水中に乳化した
後、直接施用した。実施例８水和剤Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−
２−イル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフ
エニル〕−２−スルホンアミド 20％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム４％リグニンスルホン酸ナトリウム４％低粒度メチルセルロース３％アタパルガイト 69％上記成分を充分混合した。ハンマーミル中で粉
砕して、本質的に全てが100ミクロン以下の粒子
を製造した後に、物質を再混合し、米国標準ふる
い50号（0.3mm開口）中に通し、そして包装した。実施例９水性懸濁液Ｎ−〔４，６−ジメチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕〔１，
1′−ビフエニル〕−２−スルホンアミド 40.0％ポリアクリル酸化剤 0.3％ドデシルフエノールポリエチレングリコールエ
ーテル 0.5％りん酸二ナトリウム１％りん酸一ナトリウム 0.5％ポリビニルアルコール 1.0％水 56.7％上記成分を混合し、そしてサンドミル中で一緒
に粉砕して、本質的に全てが５ミクロン以下の寸
法の粒子を製造した。実施例 10 低強度粒剤Ｎ−〔（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノカルボニル〕〔１，
1′−ビフエニル〕−２−スルホンアミド 0.1％アタパルガイト（米国標準ふるい20〜40メツシ
ユ） 99.9％活性成分を溶媒中に溶解させ、そしてダブルコ
ーン混合機中で溶液を脱粉塵処理された粒子に噴
霧した。溶液の噴霧が完了した後に、物質を暖め
て溶媒を蒸発させた。物質を冷却し、次に包装し
た。実施例 11 粒剤３，2′−ジクロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−２
−スルホンアミド 80％湿潤剤１％粗リグニンスルホン酸塩（５〜20％の天然砂糖
を含有している） 10％アタパルガイト粘土９％上記成分を混合し、そして粉砕して、100メツ
シユふるい中に通した。この物質を次に流動床造
粒機に加え、空気流を調節して物質を静かに流動
化させ、そして水の微細霧滴を流動化されている
物質上に噴霧した。希望する寸法範囲の粒子が製
造されるまで流動化及び噴霧を続けた。噴霧を弛
止しても、水含有量が希望する水準、一般に１％
以下、に減少するまで流動化は、任意に熱を加え
て、続けられた。次に物質をとり出し、ふるいに
かけて希望する寸法範囲、一般に14〜100メツシ
ユ（1410〜149ミクロン）としそして使用するた
めに包装した。実施例 12 高濃厚剤Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミド 99％シリカエーロゾル 0.5％合成非晶質微細シリカ 0.5％上記成分をハンマーミル中で混合し且つ粉砕し
て、本質的にすべてが米国標準ふるい50号（開口
0.3mm）を通過する高濃厚剤を製造した。次いで
この物質を種々の方法で調製物の製造に使用し
た。実施例 13 水和剤３，2′−ジクロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕−２−
スルホンアミド 90％スルホンはく酸ジオクチルナトリウム 0.1％合成微細シリカ 9.9％上記成分を混合しそしてハンマーミル中で粉砕
して、本質的に全てが100ミクロン以下の粒子を
製造した。物質を米国標準ふるい50号中に通し、
次に包装した。実施例 14 水和剤Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕
〔１，1′−ビフエニル〕−２−スルホンアミド
40％リグニンスルホン酸ナトリウム 20％モントモリロナイト粘土 40％上記成分を粉砕し、本質的に全てが10ミクロン
以下の粒子を製造した。この物質を再混合し、次
に包装した。実施例 15 粉剤Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミド 10％アタパルガイト 10％ピロフイライト 80％活性成分をアタパルガイトと混合し、次にハン
マーミル中に通して、実質的に全てが200ミクロ
ン以下の粒子を製造した。粉砕された濃厚物を次
に粉末状ピロフイライトと均一となるまで混合し
た。実施例 16 溶剤Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕〔１，1′−ビフエニル〕
−２−スルホンアミドナトリウム塩５％水 95％塩を水に撹拌しながら直接加えて溶液を製造
し、それを次に使用するため包装した。用途本発明の化合物は活性な除草剤である。それら
はすべての植生の完全な抑制を期待する区域、例
えば燃料貯蔵タンクの周辺、弾薬庫周辺、工業貯
蔵区域、油井用地、野外劇場、公告板周辺、高速
道路及び鉄道軌道における雑草の発芽前及び／又
発芽後の抑制に対し広範囲の有用性を有する。施
用割合及び施用時期を適当に選択することによ
り、本発明の化合物は植物成長を有利に改良する
ため及び例えばイネ及びコムギの如き作物中で雑
草を選択的に抑制するために使用できる。式の化合物の使用割合は、希望する特定の最
終結果、共存する作物種、駆除すべき雑草種、天
候及び気候、選択される処方物、施用法、存在す
る葉の量などを含む多くの因子により決定され
る。一般的に言つて、本化合物は約0.01〜20Kg／
haの量、好適には0.1〜10Kg／haの量で使用され
るべきである。この場合、軽い土壌及び／又は低
有機物質含量の土壌に対して使用するとき、雑草
を選択的に駆除するとき、或いは短期間の持続性
だけが必要なときに上記範囲の低量が使用され
る。式の化合物は他の雑草剤と組み合わせること
もでき、そして下記のものとの組み合わせが特に
有用である：３−（３，４−ジクロロフエニル）−
１，１−ジメチル尿素（ジウロン）；トリアジン
類、例えば２−クロロ−４−（エチルアミノ）−６
−（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（アト
ラジン）；ウラシル類、例えば５−ブロモ−３−
セカンダリー−６−メチルウラシル（ブロマシ
ル）；Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（グリホセ
ート）；３−シクロヘキシル−１−メチル−６−
ジメチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４（1H、
3H）−ジオン（ヘキサジノン）；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−２，２−ジフエニルアセトアミド（ジフエナ
ミド）；２，４−ジクロロフエノキシ酢酸（２，
４−Ｄ）（及び近い関連化合物）；４−クロロ−２
−ブチニル３−クロロフエニルカルバメート（バ
ルバン）；Ｓ−（２，３−ジクロロアリル）ジイソ
プロピルチオカルバメート（ジアラート）；Ｓ−
（２，３，３−トリクロロアリル）ジイソプロピ
ルチオカルバメート（トリアラート）；１，２−
ジメチル−３，５−ジフエニル−1H−ピラゾリ
ウムメチル硫酸塩（ジフエンゾクアトメチル硫酸
塩）；メチル２−〔４−（２，４−ジクロロフエノ
キシ）−フエノキシ〕プロパノエート（ジクロホ
ツプメチル）；４−アミノ−６−ターシヤリー−
ブチル−３−（メチルチオ）１，２，４−トリア
ジン−５（4H）オン（メトリブジン）；３−（３，
４−ジクロロフエニル）−１−メトキシ−１−メ
チル尿素（リヌロン）；３−イソプロピル−1H−
２，１，３−ベンゾチオジアジン−４（3H）−オ
ン−２，２−ジオキシド（ペンタゾン）；α，α，
α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−
ジプロピル−ｐ−トルイジン（トリフルラリ
ン）；１，1′−ジメチル−４，４−ビピリジニウ
ムイオン（パラクアト）；−ナトリウムメタンア
ルソネート（MSMA）；２−クロロ−2′，6′−ジ
エチル（メトキシメチル）アセトアニリド（アラ
クロル）；１，１−ジメチル−３−（α，α，α−
トリフルオロ−ｍ−トリル）尿素（フルオロメツ
ロン）；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ
−（２，６−ジエチルフエニル）−アセトアミド
（ブタクロル）；４−（２，４−ジクロロ−フエノ
キシ）−２−メトキシ−１−ニトロベンゼン（ク
ロロメトキシニル）及びＳ−〔（４−クロロフエニ
ル）メチル〕ジエチルカルバモチオエート（チオ
ベンカルブ）。本化合物の除草剤は多くの温室での試験におい
て示される。試験法及び結果は以下の通りであ
る。試験Ａメヒシバ（Digitaria sp.）、イヌビエ
（Echinochloa crusgalli）、カラスムギ
（Avenafatua）、エビスグサ（Cassia tora）、ア
サガオ（Ipomoea sp.）、オナモミ（Xanthium
sp.）、モロコシ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、
コムギの種およびハマスゲの塊茎を成長媒中に植
え、植物に対して無害の溶媒中に溶かした表４の
化合物を用いて発芽前の処理を行なつた。同時
に、五枚の葉（子葉も含む）のワタ、３番目の三
小葉が広がつているインゲンマメ、二枚の葉のメ
ヒシバ、二枚の葉のイヌビエ、二枚の葉のカラス
ムギ、三枚の葉（子葉を含む）のエビスグサ、四
枚の葉（子葉を含む）のアサガオ、四枚の葉（子
葉を含む）のオナモミ、四葉のモロコシ、四葉の
トウモロコシ、二枚の子葉のダイズ、三葉のイ
ネ、一葉のコムギ、および３乃至５枚の葉のハマ
スゲにも表の化合物の非植物毒性溶媒溶液を噴
霧した。処理した植物および対照植物を温床中で
16日間保ち、そして全ての種を対照例と比較し、
処理に対する応答を視覚的に評価した。下記の評価法を使用した０＝効果なし 10＝最大効果Ｃ＝黄化／頽壊Ｅ＝発芽阻止Ｇ＝成長遅延Ｈ＝形成の影響 6Y＝膿瘍のできた花又はつぼみ

【表】

【表】試験Ｂ２個のプラスチツク製球根用平なべに、施肥
し、石灰を加えたフアルシントン（Fallsington）
沈泥ローム土をいよぱいにした。１つの平なべに
は、トウモロコシ、モロコシ、ケンタツキー・ブ
ルーグラス（Kentucky blueglass）および種々
の草本植物を植えた。他の平なべにはは、ワタ、
ダイズ、ハマスゲ（Cyperus rotundus）および
種々の広葉雑草を植えた。下記の草本植物および
広葉雑草を植えた。メヒシバ（Digitaria
sanguinalis）、イスビエ（Echinochloa
crusgalli）、カラスムギ（（Avena fatua）、ジヨ
ンソングラス（Sorghum halepense）、ダリスグ
ラス（Paspalum dilatatum）、オオエノコログ
サ（Setaria faberii）、スズメノチヤヒキ
（Bromus secalinus）、カラシナ（Brassica
arvensis）、オナモミ（Xanthium
pennsylvanicum）、アオビユ（Amaranthus
retrofexus）、アサガオ（Ipomoea hederacea）、
エビスグサ（Cassiatora）、テイーウイード
（Sida spinosa）、ベルベツトリーフ（Abutilon
theophrasti）、およびチヨウセンアサガオ
（Datura stramonium）。更に、直径12.5cmの２
つの鉢に調製済の土壌を入れ、イネとコムギを植
えた。他の12.5cmの鉢にはサトウダイコンを植え
た。上の４つの容器を本発明の範囲に入るいくつ
かの試験化合物で発芽前処理した。処理から28日後、試験Ａで前述した評価システ
ムを用いることにより、化学処理に対する植物の
応答を肉眼で評価した。このデータを第Ｂ表に示
す。ある種の化合物は作物中の雑草の発芽前処理
に有用であることがわかる。

【表】

【表】試験Ｃフオールシントン（Fallsington）砂肥土で一
杯にした直径25cmプラスチツク製の植木鉢に、ダ
イズ、ワタ、アルフアルフア、トウモロコシ、イ
ネ、コムギ、モロコシ、ベルベツトリーフ
（Abutilon theophrasti）、セスバニア（Sesbania
exaltata）エビスグサ（Cassia tora）、アサガオ
（Ipomoea sp.）、チヨウセンアサガオ（Datura
stramonium）、オナモミ（Xanthium
pennsylvanicum）、メヒシバ（Digitaria sp.）、
ハマスゲ（Cyperus rotundus）、イヌエビ
（Echinochloa crusgalli）、オオエノコログサ
（Setaria faberii）、およびカラスムギ（Avena
fatua）を植えた。植えた後約２−1/2週間目に若
い植物およびそのまわりの土壌全体に、植物に対
して無害の溶媒に溶かした試験用化学物質を用い
て噴霧した。処理後14日して、全種を未処理対照
例と比較し、処理に対する応答を肉眼で評価し
た。この評価システムは第Ａ表に関して前述した
通りであつた。データを第Ｃ表に示す。この方法
により試験された化合物の数種は作物中の発芽後
の雑草駆除用に有用であつた。

【表】

【表】試験Ｄ直径10cmのプラスチツク製植木鉢にフアルシン
トン沈泥ローム土を入れ、これにハマスゲ
（Cyperus rotundus）塊茎を深さ約２cmで植え付
けた。各々の鉢には５つの塊茎を植えた。本発明
の化合物を植物に無毒な稀釈剤に溶解し、４種の
施用方法に従つて560l／haの割合で噴霧した。即
ち本調製物を土壌表面、塊茎／土壌、土壌内部、
及び発芽後施用した。この土壌表面への噴霧はし
つかりと被覆した土壌の表面に本化合物を噴霧す
ることからなり、塊茎／土壌への噴霧は露出した
塊茎及び葉脈にいだく土壌に本化合物を噴霧し、
次いで処置してない被覆土壌を添加することから
なつた。土壌内部の処置は本化合物を被覆土と混
合し、次いでこれを用いて塊茎を被覆することか
らなつた。発芽後の処置は、ハマスゲが発芽し且
つ高さ約12cmまで生長したときにその葉及びその
周囲の土壌表面に本調製物を噴霧することからな
つた。発芽後の処置を受けた鉢は直接温室内に置
いた。他の処置を行なつた鉢には温室に移す前に
水約0.3m³の霧を吹いた。４週間後に行なつた応
答の評価を、試験Ａに記述したものと同一の評価
システムに基づいて第Ｄ表に記録した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記式［式中、Ｒは【式】であり、 R₁はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₄はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₅はＨであり、Ａは【式】であり、ＸはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、ＹはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、そしてＺはＮ又はCHである］で表わされる化合物。２３，2′−ジクロロ−Ｎ−［（４−メトキシ−６
−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル］［１，1′−ビフエニル］−スル
ホンアミドである、特許請求の範囲第１項記載の
化合物。３Ｎ−［（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］［１，1′−ビフエニル］−
２−スルホンアミドである、特許請求の範囲第１
項記載の化合物。４Ｎ−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−
イル）アミノカルボニル］［１，1′−ビフエニル］
−２−スルホンアミドである、特許請求の範囲第
１項記載の化合物。５Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチルピリミジン
−２−イル）アミノカルボニル］［１，1′−ビフ
エニル］−２−スルホンアミドである、特許請求
の範囲第１項記載の化合物。６Ｎ−［（４，６−ジメチル−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノカルボニル］［１，
1′−ビフエニル］−２−スルホンアミドである、
特許請求の範囲第１項記載の化合物。７Ｎ−［（４，６−ジメトキシ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）アミノカルボニル］［１，
1′−ビフエニル］−２−スルホンアミドである、
特許請求の範囲第１項記載の化合物。８Ｎ−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］
［１，1′−ビフエニル］−２−スルホンアミドであ
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。９下記式〔式中、Ｒは【式】であり、 R₁はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₄はＨ，Ｆ，Cl又はBrであり、 R₅はＨであり、Ａは【式】であり、ＸはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、ＹはCH₃、OCH₃又はOCH₂CH₃であり、そしてＺはＮ又はCHである］で表わされる化合物を、有効成分として含有する
ことを特徴とする望ましくない植物の生長抑制
剤。１０該化合物が３，2′−ジクロロ−Ｎ−［（４−
メトキシ−６−メチル１，３，５−トリアジン−
２−イル）−アミノカルボニル］［１，1′−ビフエ
ニル］−スルホンアミドである、特許請求の範囲
第９項記載の剤。１１該化合物がＮ−［（４，６−ジメチルピリミ
ジン−２−イル）アミノカルボニル］［１，1′−
ビフエニル］−２−スルホンアミドである、特許
請求の範囲第９項記載の剤。１２該化合物がＮ−［（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）アミノカルボニル［１，1′−
ビフエニル］−２−スルホンアミドである、特許
請求の範囲第９項記載の剤。１３該化合物がＮ−［（４−メトキシ−６−メチ
ルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］
［１，1′−ビフエニル］−２−スルホンアミドであ
る、特許請求の範囲第９項記載の剤。１４該化合物がＮ−［（４，６−ジメチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル］［１，1′−ビフエニル］−２−スルホンアミド
である、特許請求の範囲第９項記載の剤。１５該化合物がＮ−［（４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカル
ボニル］［１，1′−ビフエニル］−２−スルホンア
ミドである、特許請求の範囲第９項記載の剤。１６該化合物がＮ−［（４−メトキシ−６−メチ
ル１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカ
ルボニル］［１，1′−ビフエニル］−２−スルホン
アミドである、特許請求の範囲第９項記載の剤。