JPS63256677A - 複層の熱硬化性接着フィルム - Google Patents

複層の熱硬化性接着フィルム

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JPS63256677A
JPS63256677A JP63070838A JP7083888A JPS63256677A JP S63256677 A JPS63256677 A JP S63256677A JP 63070838 A JP63070838 A JP 63070838A JP 7083888 A JP7083888 A JP 7083888A JP S63256677 A JPS63256677 A JP S63256677A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシド樹脂および硬化剤としてジシアン
ジアミドに基づいた、粘着性の外部硬化性層および乾燥
外部硬化性層を含む検層の熱硬化性接着フィルムに関し
、そして構造部材、特に荷重を支えおよび清浄にされて
いない金属構造部材を接着するための前記フィルムの用
途に関するものである。
〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕屈曲
した継目をスポット溶接したり、または接着性ペースト
により接着する代わりに、接着フィルムは構造部材を接
着するために既に使用されている。特開昭５７−２０７
６５６号明細書から明らかなように、取り扱いの改善ば
かりでなく、接着されるべき部材または表面上への接着
剤のより均一な分散が、接着性ペーストまたは粉末の代
わりに接着フィルムの使用により達成される。前記出願
明細書は、とりわけ、慣用のエポキシド樹脂に基づいた
、さらに硬化剤として無水カルボン酸を含む接着フィル
ムも開示している。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、 （ａ）　　エポキシド基を含有し、そして五５な６し＆
５当量／輪のエポキシド含量を有する芳香族ジグリシジ
ルエーテルまたはポリグリシジルエーテルとカルボキシ
ル基末端のブタジェン／アクリロニトリルゴムまたはカ
ルボキシル基末端のポリエステルとから形成される付加
物ＩＩ５ないし４０重量％、 （ｂ）エポキシド基を含有し、セして（１，ｓないし３
．０当量／ｋｇのエポキシド含量を有する芳香族ジグリ
シジルエーテルとカルボキシル基末端のブタジェン／ア
クリロニトリルゴムまたはカルボキシル基末端のポリエ
ステルとから形成される付加物ＩＩ５ないし４０重量％
、（ｅ）　　五５ないし＆５当量／ｋｇのエポキシド含
量を有する芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリ
シジルエーテル１６ないし５Ｑ１ｆ（ｉｋチ、 （ｄ）　　α５ないし３．０当量／ｋｇのエポキシド含
量を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ないし６重量
％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１０ないし２
５重量％、 （ｆ）　　ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）
　　硬化促進剤口ないし２重量％および適当である場合
には、 （ｂ）その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
量％まで加える。）を含む粘着性の外部硬化性層（ａ）
　　エポキシド基を含有する付加物ＩＩ５ないし４０］
ｉｉ１係、 （ｂ）エポキシド基を含有する付加物■１５ないし４０
重ｉチ、 （ｅ）　　五５ないし＆５当量／ｋｇのエポキシド含量
を有する芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリシ
ジルエーテル０ないし１５重量％、（ｄ）０．３ないし
五ａ嶋ｉｔ／ｈのエポキシド含量を有する芳香族ジグリ
シジルエーテル０ないし６重量％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１５ないし４
０重量％、 げ）　ジシアンジアミド−ないし６重ｆｔ％、（ｇ）　
　硬化促進剤０ないし２重量％、および適当である場合
には、 （ｈ）　　その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（、りないしの）は合計して１００ｉ量
ｔｌＩまで加える。）を含む乾燥外部硬化性層Ｂ１およ
び適当である場合には前記層Ａと層Ｂとの間のキャリヤ
ー物質を有することを特徴とする複層の熱硬化性接着フ
ィルムに関する。
本発明に係る接着フィルムにおいて１入は好ましくは、 （ａ）　　エポキシド基を含有する付加物１２０ないし
３０重量％、 ［有］）エポキシド基を含有する付加物ＩＩ２０ないし
６０重量％、 （ｅ）　　五５ないし瓜５当量／ｋｌＦのエポキシド含
量を有する芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリ
シジルエーテル１６ないし３０重量％、 （ｄ）（Ｌ３ないし３．０当量／腸のエポキシド含ｉｔ
を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ないし６重量％
、 （ｅ）１種着たけそれ以上の慣用の充填剤１０ないし２
５重量％、 （ｆ）　　ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）
　　硬化促進剤０ないし２重ｔｓ、および適当である場
合には、 （ｈ）　　その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないしくト））は合計して１００
重量％まで加沃る。）を含むものである。
本発明に係る接着フィルムにおいて層Ｂは好ましくは、 （ａ）　　エポキシド基を含有する付加物１２０ないし
３０重量％、 （ｂ）　　エポキシド基を含有する付加物７１２０ない
し３０重量％、 （ｅ）　　五５ないし＆５当量／陽のエポキシド含量を
有する芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリシジ
ルエーテル０ないし１５重量％、（ｄ）　　α３ないし
＆０当！／神のエポキシド含量を有する芳香族ジグリシ
ジルエーテル０ないし６重ｆ／／に％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１５ないし４
０重量％、 （ｆ）　　ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）
　　硬化促進剤０ないし２重量％、および適当である場
合には、 （ｈ）　　その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
量％まで加える。）を含むものである。
エポキシド基を含有し、および本発明に係る接着フィル
ムに成分（ａ）および（ｂ）として存在する付加物Ｉお
よび■は公知である。例えば、エポキシド基を含有し、
そしてエポキシド樹脂とカルボキシル基末端のブタジェ
ン／アクリロニトリルゴムとから形成される付加物は、
西ドイツ国特許公開第２．２０５，０３９号公報、［ポ
リマーエイジ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ａｇｅ月第６号、１９
７５年４月、第９６−９８頁および［Ａｍｅｒ、　Ｃｈ
ｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｏｒｇ。
Ｃｏａｔ、　Ｐｌａｓｔ、　Ｃｈｅｍ、　Ｐａｐ、　Ｊ
第３５巻（１９７５年）、第２号、第５５５−３４０頁
に記載されており、そして適当なエポキシド含量を有す
る芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエ
ーテルを高められた温度で、カルボキシル基末端のブタ
ジェン／アクリロニトリルゴム８重量比９０：１０ない
し７〇二５０、好ましくは８５：１５ないし７５：２５
で、適当である場合には触媒例えばトリフェニルホスフ
ィツトまたはビスフェノールＡの存在下で反応させるこ
とにより製造することができる。
カルボキシル基末端のブタジェン／アクリロニトリルゴ
ムは、ビー、エフ、グツドリッチカンパニー　（Ｂ、　
Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　ｃｏｍｐａｎｙ　）から「ハイ
カー（Ｈｙｃａｒ　）　Ｊの名称で市販されて利用でき
、そして一般式： （式中、Ｘは１ないし１０、好ましくは２ないし７の数
を表わし、ｙは１ないし５、好ましくは１ないし３の数
を表わし、そして２は１ないし３０、好ましくは５ない
し１５の数を表わす。）で表わされる。
エポキシド基を含有し、そして芳香族ジグリシジルエー
テルまたはポリグリシジルエーテルとカルボキシル基末
端のポリエステルとから形成される付加物は、例えば、
西ドイツ国特許公開第１，７７Ｇ、０３２号公報および
同第２，４５９，４４７号公報に開示されており、そし
て芳香族ジグリシジルエーテルまたはポリグリシジルエ
ーテルを高められた温度で、適当である場合には触媒の
存在下、９０：１０ないし７０１０、好ましくは１３５
：１５ないし７５：２５の重量比で、例えば次式工ない
し■： （式中、Ｒ１および亀は脂肪族基を表わし、そしてｍは
几！および１（ｑＫおける炭素原子数の合計が少なくと
も５０となるような数を表わす。）、（式中、Ｒ３は炭
素原子を少なくとも４個有するアルキレン基を表わし、
”４は脂肪族基を表わし、そしてａおよびｂは馬および
ｆ？ｌ、４における炭素原子数の合計が少なくとも５０
となるような数を表わす。）、または （式中、Ｒ６は脂肪族基を表わし、Ｒ６は炭素原子を少
なくとも５個有するアルキレン基を表わし、そしてｐは
Ｒ６における炭素原子数の合計が少なくとも５０となる
ような数を表わす。〕で表わされるポリエステルと反応
させることにより製造することができる。
上記式■で表わさするポリエステルにおいて、基几ｌは
、例えば下記の脂肪族ジカルボン酸から誘導できる：ア
ジビン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、
ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アリ
ルコハク酸、ドデシルコハク酸およびドデセニルコハク
酸。上記式ＩＫおける基几２が誘導される脂肪族ジオー
ルの例として以下のものを示し得る１、　ａ−７Ｆ’タ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１．６−ヘキサンジオール、１．７−へブ
タンジオール、１．８−オクタンジオール、１．９−ノ
ナンジオール、１，１〇−デカンジオール、１．ｌｊ−
ウンデカンジオール、１．１２−ドデカンジオール、１
．６−シヒドロキシー２．２．４−トリメチルヘキサン
および１．６−シヒドロキシー２．４．４−　）リメチ
ルヘキサン。
式■で表わされるポリエステルは、ラクトン（ａ＋ｂ）
モルと脂肪族ジカルボン酸１モルとの付加物、例えばＣ
−カプロラクトンまたはエキサルトリド（１５−ヒドロ
キシヘプタデカン酸ノラクトン）（ａ＋ｂ）モルとマレ
イン酸、コハク酸、アジピン酸またはセバシン酸１モル
との付加物である。
弐■で表わされるポリエステルは、脂肪族カルボン酸、
例えばマレイン酸、コハク酸、アジピン酸またはセバシ
ン酸２モルま九は無水ジカルボン酸、例えば無水マレイ
ン酸２モルを、各各の場合に次式： （式中、Ｒｅおよびｐは式■で定義した意味を表わす。
）で表わされるポリグリコール１モルとエステル化する
ことにより得られる縮合生成物である。
エポキシド基を含有する付加物■および■の製造のため
に使用され、そして加えて本発明の接着フィルムの硬化
性層ＡおよびＢＫおける成分（ｅ）および適当である場
合には成分（ｄ）として存在する芳香族ジグリシジルエ
ーテルおよびポリグリシジルエーテルは公知化合物であ
り、そしである場合には市販されて利用できる。ジグリ
シジルエーテルおよびポリグリシジルエーテルは、例え
ば１分子当り少なくとも２個のフェノール性ヒドロキシ
ル基を含む化合物をエビクロロヒドリンとアルカリ条件
下または酸触媒の存在下で反応させ、引き続いてアルカ
リとの処理によ妙製造することができる。用いるエビク
ロロヒドリンの量に依存して、高いエポキシド含量を有
する低分子量のグリシジルエーテルまたは低いエポキシ
ド含量を有する高分子量のグリシジルエーテルが得られ
る。少なくと４２個の７エノール性ヒドロキシル基を含
有する化合物の例はフェノール類、例えばレゾルシノー
ルまたはヒドロキノンおよび多核フェノール例えばに’
ス−（４−ヒドロキシフェニル＞　−ｉｐン、４．４−
ジヒドロキシビフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、１，１，２．２−−Ｆ−２トラキス−
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノー
ルＡ）お上びムク−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシ７エ二ル）−プロパンそしてアルデヒド例えば
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラールおよ
びフルフラールとフェノール類例えばフェノール自体お
よび環において塩素原子または各各炭素原子を９個まで
有するアルキル基により置換さｔたフェノール、例えば
４−クロロフェノール、２−メチルフェノールおよび４
−第三ブチルフェノールとから形成されるノボラックで
もある。
本発明の接着フィルムの硬化性層Ａおよび硬化性層Ｂに
存在し得る慣用の充填剤（ｅ）の例は、ビチューメン、
メルク、チョーク、ウオラストナイト、雲母、石英粉末
、水素化酸化アルミニウム、ベントナイト、カオリン、
シリカエアロゲル、金属粉末例えばアルミニウム粉末ま
たは鉄粉末、顔料または染料、例えばカーボンブラック
、オキシドカラー（ｏｘｉｄｅ　ｃｏｌｏｕｒ　）およ
び二酸化チタン、または難燃剤である。硬化性層Ａおよ
びＢは無機充填剤およびカーボンブラックを含むのが好
ましい。
用いられる促進剤（２）は、エポキシド樹脂のジンアン
ジアミドでの硬化のために公知である慣用の促進剤であ
り、例えばアルカリ金属アルコレート、第三アミン、例
えばベンジルジメチルアミン、第四アンモニウム化合物
、置換尿素、例えばＮ−（４−クロロフェニル）　−Ｎ
、Ｎ’−ジメチル尿素またはＮ−（３−クロロ−４−メ
チルフェニル）　−Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、マンニッ
ヒ塩基例えば２．４．６−　トリス−（ジメチルアミノ
メチル）−７エノール、イミダゾールまたはイミダゾー
ル誘導体例えば２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２
−７エニルイミダゾール甘たはベンズイミダゾール、お
よびＢＣＪ３　　またはＢＦ、の第三アミン、例えばト
リメチルアミン、ピペリジン、ピリジンまたはへキサメ
チレンテトラアミンとの錯体である。促進剤としてイミ
ダゾール、特に２−エチルイミダゾール、置換尿素また
は第三アミンとのＢＦ３錯体を用いることは好ましい。
適当である場合に、本発明に係る接着フィルムの熱硬化
性１人および熱硬化性層Ｂ内に存在し得るその他の慣用
の添加剤（ｈ）の例は、湿潤剤、例えばエポキシシラン
、流れ調整剤、チキソトロープ剤、可塑剤、接着促進剤
、酸化防止剤、腐蝕防止剤例えばα−リモネン、または
光安定剤である。その他の慣用の添加剤伽）の含量は、
熱硬化性層ＡまたはＢにおける成分（ａ）ないしくト）
）の総重量に対して、好ましくは８重量％までである。
本発明に係る接着フィルムは、１層の熱硬化性層Ａおよ
び１層の熱硬化性層Ｂのみからなっていても良いが、し
かし好ましくは屑入と層Ｂとの間にキャリヤー物質を含
む。本発明に係る接着フィルムはまた複数の層Ａおよび
層Ｂからなっていても良い。
本発明に係る接着フィルムのための適当なキャリヤー物
質の例は、織った繊維、編んだ繊維、不織繊維または機
械的、熱的または化学的給仕によって配列した繊維であ
る。これらの繊維は、例えば塩化ポリビニル、ポリアク
リロニトリル／アクリル酸エステルコポリマー、芳香族
ま九は脂肪族ポリアミド、芳香族または脂肪族ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
スチレンとエチレンまたはグロビレンとから形成される
コポリマー、セルロースまたはガラスからなり得る。キ
ャリヤー物質として、熱可塑性樹脂から構成される単一
の梨地または穿孔フィルム、例えばスリットが配設され
たフィルムを使用することも可能である。高い剥離強度
の接着強度が要求される場合、本発明に係る接着フィル
ムは、キャリヤー物質としてゴム例えばスチレン／ブタ
ジェンゴムまりｈアクリロニトリル／ブタジェンゴムか
ら構成されるフィルムを含有し得る。接着フィルム用の
不織布キャリヤー物質を使用することは好ましい。
本発明に係る接着フィルムの製造は、公知の方法により
実施される。例えば成分入のための成分の混合物を、有
機溶液の形態でまたはメルトとしてドクターナイフによ
り、取り除くことができる分離層例えはポリエチレンま
たはポリエステルの分離フィルムに、またはシリコン処
理したバリヤー紙（ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ　ｐａｐｅｒ
　）に施用することにより製造することができる。キャ
リヤー物質が使用される場合、それを層Ａ上に置き、そ
して層Ｂ用の成分の混合物を次に同様にキャリヤー物質
の未被覆面に適用する。本発明に係る接着フィルムの製
造のためにキャリヤー物質が使用されない場合、溶媒が
蒸発した後にまたはメルトが冷却した後に、層Ｂを層Ａ
に直接適用する。所望するならば、複数層をこの方法で
交互に配置して施用することができる。
本発明に係る接着フィルムは、種々の基材、例えばセラ
ミックス、磁器、ガラス、木材、プラスチックスおよび
金属を接着するために適当であり、そして金属、例えば
アルミニウム、鋼、鉄または鋼、特に荷重を支えおよび
清浄にされていない構造部材を接着するためＫとりわけ
適当である。
本発明に係る接着フィルムは、油で汚れた金属表面に対
する良好な接触接着により特徴づけられ、その結果接着
すべき構造部材を予め清浄にする工程が不要となる。さ
らに、本発明に係る接着フィルムは、角部の回りでの容
易な屈曲性および１０ないし３０℃の温度範囲で種々の
外形に従う非常に良好な適応性により特徴づけらね、そ
してそれらはそわ故に自動的な適用システム例えばロボ
ットアプリケーターによる適令 用に適当である。
本発明に係る接着フィルムは、屈曲した継目を良好にシ
ールすることを可能にし、並びに屈曲した継目での付加
的な細部にわたるシールを行う必要をなくした。さらに
、本発明に係る接着フィルムで接着された屈曲した継目
の角部は、電気泳動塗装浴内で完全に被榎さね、結果と
して、腐蝕に対する改善された保護が屈曲した継目の角
部に施される。
接着結合の硬化は、一般に８０℃と２００℃の間の温度
、好ましくｌＩＩ１４０℃と１８０℃の間の温度で行わ
れ、そして接着された金属構造部材の場合には、焼付オ
ープン内で通常の塗装工程の間に行われうる。
〔実施例および発明の効果〕
実施例１：　粘着性層Ａおよび乾燥層Ｂを有する接着フ
ィルムを下記の組成物を使用することにより製造する： 層の組成物　　　　　　Ａ　　　　Ｂ 〔重−１％〕　〔重量嘩〕 付加物〔エポキシド基を含有し、ビ スフェノールＡジグリシジルエーテ ル（エポキシド含量＆２ないし５．４ 轟量／腸）７五８重景膚、カルボキ シル基末端のブタジェン／アクリロ ニトリルゴム（Ｈｙｃａｒ■ＣＴＢＮ １３００Ｘ１３）１９．８重量％およびビスフェノール
入α６重量％から形成］　　２６．５０　　　２＆５０
付加物〔エポキシド基を含有しビ スフェノールＡジグリシジルエーテ ル（エポキシド含量α３５ないし ＣＬ７当ｉ／ｋｅ）８０重量％、カルボキシル基末端の
ブタジェン／アクリ ロニトリルゴム（Ｈｙｃａｒ■ＣＴＢＮ１３００Ｘ１５
）１９．４重量％およびビスフェノールＡｔＬ６重量％
から形成）　　２５．００　　　２５．００五１ないし
＆４当ｔ／に４のエポキシ ド含量を有するビスフェノールＡジ グリシジルエーテル　　　　　　　　２２．５　　　　
ＩＩ．２０α５５ないしｌ１７当ｉ／輪のエポキ シド含量を有するビスフェノールＡ ジグリシジルエーテル　　　　　　　　４．００　　　
　５．５５タルク　　　　　　　　　　　１４．００　
　２ａＯＯカーボンブラツク　　　　　　２．５０　　
　２．３０γ−グリシジルオキシプロピルトリ メトキシシラン　　　　　　　　　　　１．２５　　　
１．３０ジシアンジアミド　　　　　　五２５　　　２
．４１Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェ ニル）　−Ｎ／　、　Ｎ／−ジメチル尿素　　　１．０
０　　　　　（１７４上記の組成物におけるエポキシド
化合物を二本トラフニーダ−（ｔｗｉｎ　−ｔｒｏｕｇ
ｈ　ｋｎｅａｄｅｒ　）内１０口ないし１５０℃で真空
下均−に混合する。メルクおよびカーボンブラックを連
続的に添加し、そして真空下で混合し、１司時に混合物
の温度を８０℃まで下げる。残りの成分を次に個々に添
加し、そして均一に混合する。
このように調製した組成物ＡおよびＢを塗料としてシリ
コン処理したバリヤー紙にドクターナイフコーターによ
り８０ないし９０℃で下記の頭に施用する：　　。
１、　　組成物Ａ１６Ｏ−２００９／−（サイドＡ）λ
　ポリエステルの不織布の要約１５−２（１／Ｆ／Ｊ’
五　　組成物Ｂ２２Ｏ−２６１／ｍ（サイドＢ）。
このように製造した接着フィルムは下記の特性を有する
： 厚さ：１３−α４ｒＭＲ 重量：　４００−４５Ｏｆ！、／ｓ” サイドＡは室温（几Ｔ）で粘着性であり、そして油で汚
れた鋼に対して良好な接着性を有するサイドＢＶｉＲＴ
で乾燥している １０℃より下の温度での貯蔵による安定性：１−２ケ月
１００℃でのゲル化時間：く５時間 １４０℃　　　＃　　　：　　２０−３０分１８０℃　
　　Ｉ　　　：く５分 脱脂した、およびｎ−へブタン中の１ブフインダース（
Ｐｆｉｎｄｅｒｓ　）　Ｐ　８０　’　　抗腐蝕油の１
０チ溶液で油を塗布した鋼板（鋼１４０３）を本発明に
係る接着フィルムで接着Ｌ、そして３０分間１８０℃で
硬化させた。接着結合は下記の特性を有する： 鋼１４０５に関してＤＩＮ　５５，２Ｂ３　に明記され
ているような引張剪断強度 脱脂したもの：２ＯＮ／ｄ 油を塗布したもの：１ａＮ／ｊ 鋼１４０５に関してＤＩＮ　５３，２８９　に明記され
ているようなローラー剥離強度 油を塗布したもの：３−ｓＮ／Ｊ ガラス転移温度：　８０−８５℃ 実施例２： エポキシド基を含有する付加物を同量、およヒ今回はビ
スフェノールＦジグリシジルエーテルの代わりに同じエ
ポキシド含量のビスフェノールＦジグリシジルエーテル
を同量用いて実施例１と同様にして接着フィルムを製造
する。製造された接着フィルムは実施例１の接着フィル
ムと同様の特性を有する。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）エポキシド基を含有し、そして３．５ない
    し６．５当量／ｋｇのエポキシド含量を有する芳香族ジ
    グリシジルエーテルまたはポリグ リシジルエーテルとカルボキシル基末端の ブタジエン／アクリロニトリルゴムまたは カルボキシル基末端のポリエステルとから 形成される付加物 I １５ないし４０重量％、（ｂ）エ
    ポキシド基を含有し、そして０．３ないし３．０当量／
    ｋｇのエポキシド含量を有する芳香族ジグリシジルエー
    テルとカルボキシ ル基末端のブタジエン／アクリロニトリル ゴムまたはカルボキシル基末端のポリエス テルとから形成される付加物II１５ないし ４０重量％、 （ｃ）３．５ないし６．５当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテルま たはポリグリシジルエーテル１６ないし３０重量％、 （ｄ）０．３ないし３．０当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ ないし６重量％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１０ないし２
    ５重量％、 （ｆ）ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）硬化
    促進剤０ないし２重量％および適当である場合には、 （ｈ）その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
    量％まで加える。）を含む粘着性の外部硬化性層Ａ、 （ａ）エポキシド基を含有する付加物 I １５ないし４
    ０重量％、 （ｂ）エポキシド基を含有する付加物II１５ないし４０
    重量％、 （ｃ）３．５ないし６．５当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテルま （注：（３）の（ｂ）「ないじ」は原文通り）たはポリ
    グリシジルエーテル０ないし１５ 重量％、 （ｄ）０．３ないし３．０当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ ないし６重量％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１５ないし４
    ０重量％、 （ｆ）ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）硬化
    促進剤０ないし２重量％、および適当である場合には、 （ｈ）その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
    量％まで加える。）を含む乾燥外部硬化性層Ｂ、および
    適当である場合には前記層Ａと層Ｂとの間のキャリヤー
    物質を有することを特徴とする複層の熱硬化性接着フィ
    ルム。
  2. （２）（ａ）エポキシド基を含有する付加物 I ２０な
    いし３０重量％、 （ｂ）エポキシド基を含有する付加物II２０ないし３０
    重量％、 （ｃ）３．５ないし６．５当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテルま たはポリグリシジルエーテル１６ないし３０重量％、 （ｄ）０．３ないし３．０当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ ないし６重量％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１０ないし２
    ５重量％、 （ｆ）ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）硬化
    促進剤０ないし２重量％、および適当である場合には、 （ｈ）その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
    量％まで加える。）を含む層Ａを有することを特徴とす
    る請求項１記載の接着フィルム。
  3. （３）（ａ）エポキシド基を含有する付加物 I ２０な
    いし３０重量％、 （ｂ）エポキシド基を含有する付加物II２０ないし３０
    重量％、 （ｃ）３．５ないし６．５当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテルま たはポリグリシジルエーテル０ないし１５ 重量％、 （ｄ）０．３ないし３．０当量／ｋｇのエポキシド含量
    を有する芳香族ジグリシジルエーテル０ ないし６重量％、 （ｅ）１種またはそれ以上の慣用の充填剤１５ないし４
    ０重量％、 （ｆ）ジシアンジアミド１ないし６重量％、（ｇ）硬化
    促進剤０ないし２重量％、および適当である場合には、 （ｈ）その他の慣用の添加剤、 （ただし、成分（ａ）ないし（ｈ）は合計して１００重
    量％まで加える。）を含む層Ｂを有することを特徴とす
    る請求項１記載の接着フィルム。
  4. （４）層Ａおよび層Ｂからなることを特徴とする請求項
    １記載の接着フィルム。
  5. （５）交互に配置した複数の層Ａおよび層Ｂを含むこと
    を特徴とする請求項１記載の接着フィルム。
  6. （６）キャリヤー物質が層Ａと層Ｂとの間に含まれるこ
    とを特徴とする請求項１記載の接着フィルム。
  7. （７）キャリヤー物質として不織布を含むことを特徴と
    する請求項６記載の接着フィルム。
  8. （８）請求項１記載の接着フィルムを使用して構造部材
    を接着する方法。
  9. （９）請求項１記載の接着フィルムを使用して清浄にさ
    れていない金属構造部材を接着する方法。
  10. （１０）請求項１記載の接着フィルムで接着された構造
    部材。
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