JPS63256775A - 可変色性合成皮革およびその変色加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分Ｗ） 本発明は、靴、鞄、衣料等に用いられる合成皮革でろっ
て、その色相を簡単に変化させることのできる可変色性
の合成皮革およびその変色加工方法に関する。

（従来の技術） 従来のこの種の合成皮革としては、繊維質基材上に着色
した湿式法によるポリウレタン樹脂多孔層を形成し、こ
れをエンボス加工等で凹凸化し、エンボスにより熱圧縮
させた部分における色相を変化させるものが知られてい
た。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらかかる可変色性合成皮革は、変色させるだ
めのエンボス等の加工条件が、一般の合成皮革の絞付け
のだめの加工条件よりも強度のもの（例えば、加圧力、
加圧時間や加熱温度を高めた条件）が必要であシ、製造
上の１つの大きな制約となっていた。

また表面に位置する着色された湿式法ポリウレタン樹脂
層は微細な多孔構造でめるため物理ｆ１度、とシわけ表
面摩耗強度、表面摩耗強度などの表面強度は十分ではな
い。特にエンボス加工等で加圧が十分されない、すなわ
ち多孔層が緻密化していない凸部は実用に供された場合
、他の物体と接触する可能性の高い部分であるのにもか
かわらず一番表面強度が弱い部分となるという不合理な
構造体となっている。従って斯様な合成皮革は実用上疵
の問題が嶌呈していた。

本発明はかかる従来の可変色性合成皮革の持つ問題点を
解決して、疵がつきに＜＜、製造上の制約を受けずしか
も自然な外観に色相を変化させることのできる優れた可
変色性合成皮革およびその変色加工方法を提供すること
を目的とする。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の第１の発明は、 繊維質基材上に、易熱変形性の着色した湿式法によるポ
リウレタン樹脂多孔層が形成され、該多孔層上に厚さよ
μ〜５０μの透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強層が
形成されてなることｔ−特徴とする可変色性合成皮革で
あυ、 第２の発明は、 繊維質基材上に、Ｊ８熱変形性の庸色した湿式法による
ポリウレタン樹脂多孔層が形成され、咳多孔層上に厚さ
ｌμ〜５０μの透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強層
が形成されてなる可変色性合成皮革を靴、鞄、衣料等の
２次製品に加工した後、該２次製品に対し部分的に前記
多孔層を形成するポリウレタン樹脂の熱軟化温度以上の
温度の熱風を吹きつけるかま六は加熱物体を接触させる
ことにより色相に変化を付与させることを特徴とする可
変色性合成皮革の変色加工方法にある。

本発明における繊維質基材としては、綿、麻、羊毛等の
天然繊維、レーヨン、ポリノジックファイバー等の化学
繊維、ポリエステル、ナイロン、ポリアクリロニトリル
等の合成繊維等の単独、またはこれらの混合品よシなる
編織布、−織起毛布、不織布等である。これら基材にポ
リウレタンｗ脂を含浸な−し直面等し九のち湿式凝固さ
せて得たいわゆる湿式含浸布も本発明の繊維質基材とし
て使用できる。

本発明にいう多孔層を形成するポリウレタン樹脂ハ、ポ
リオールとジイソシアネートおよび多官能性鎖伸長剤を
反応させたものである。ポリオールとしては、両末端に
水酸基を持つ、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリエーテルポリエステルボリオール等が
使用でき、ポリエステルポリオールとしては、たとえば
、アジピン酸、セパぐン酸等の脂肪族ジカルボン戚と、
エチレンクリコール、フチレンゲリコール、ヘキサメチ
レングリコール等の脂肪族グリコールから重縮合によっ
て得たポリエステルポリオール、またはＣ−カプロラク
トンのごとき両末端が水酸基であるポリエステルポリオ
ール等を挙げることができる。またポリニーデルポリオ
ールとしては、たとえばプロピレンオキシドを嵐會させ
たポリプロピレングリコール、テトラヒドロンランを開
環重合させたポリテトラメチレングリコール等が挙げら
れる。つぎにジイソシアネートとしては、ナフチレンジ
イソシアネート、Ｐ、Ｆ’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、２．４（また
は２．６）−）リレンジイソシアネート等の芳香族イン
シアネート、ヘキサメチレンジイノシアネート等の脂肪
族インシアネートが使用でき、さらに、多官能性鎖伸長
剤としては、分子内に少なくとも２個の活性水素基を有
する化合物、たとえばヒドラジン、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ブチレングリ
コール、エチレングリコール等の脂肪族グリコール等を
使用することができる。

本発明においては、これらよシなるポリウレタン樹脂に
おいて湿式法による凝固成膜性が良好でしかも易熱変形
性を有するものが選択される。

かかる易熱変形性のポリウレタン樹脂の好ましい熱軟化
温度は、１２０℃〜１８０℃である。熱軟化温度が１２
０℃以下では、安定し九可変色加工がむつかしくまた形
成される多孔層が脆弱化の傾向にあって実用上問題が発
生する虞れかあＪ、１８０℃以上では、目的とするよう
な変色が十分なされない虞れがある。

このポリウレタン樹月旨の物性としての１００％モジュ
ラスは、１０〜９０１４／−のものが好ましい。

１００％モジュラスが９０−／−以上のものは、風合が
硬くなる傾向に必シ、ま九１０　Ｋｒ／ａｌｉ以下では
、製造上湿式凝固時の成膜性の点で問題が生ずる。

このボリクレタ７！ＩｊＡＷｌは、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等の有機溶剤に溶解し樹Ｂ′
ｉＩ液となし先の繊維質基材上に常法によルコーティン
グされ、湿式凝固して多孔層を形成する。

ところで本発明においては、この多孔層は着色されてい
ることが必須であるが、着色手段としてはポリウレタン
樹脂溶液中に顔料、染料等の着色剤を添加する方法や無
着色多孔層となしたのちに染色等する方法が採用できる
。

着色剤である顔料としては、カーボンブラック、酸化チ
タン等の無機顔料、フタロシアニン系、アント２キノン
系、アゾ系等の有機顔料等が使用でき、染料としては溶
剤に対する溶解性の良い含金錯塩酸性染料等が単独ない
し併用して使用できる。

これら着色剤の使用量は、十分な可変色効果を期待する
場合は、少なくともポリウレタン樹脂１００電量部に対
し１重量部以上とするのがよい。なお種々の改質のため
に、界囲活性剤、充填剤等をボ形成される多孔層の厚さ
で十分可変色効果がでるので特に限定するものではない
。本発明においては、この多孔層上に厚さ工＾〜５０ｇ
の透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強層を形成させる
。

使用できるポリウレタン樹脂としては、先の多孔層を形
成するポリウレタン樹脂の説明部分で挙げたポリウレタ
ン樹脂が使用でき、物性としてはｌｏｏ％モジ具２スが
１０〜８０ｈ／ｃｄのものが好ましい。１００チモジエ
ラスが８０４／−以上のものは風合が硬くなシ、また１
０麺／−以下では、ン７トにはなるが皮膜強度が弱くな
りまた耐光性に劣るため好ましくな−。熱軟化温度とし
ては、１２０℃〜２００℃を有するものが好まし匹。熱
軟化温度２００℃以上では、補強層の厚さとの関係もあ
るが下に位置する多孔層を熱変形させることが−しくな
シ、従って可変色加工の効果が十分発揮されないため好
ましくなく、１２０℃以下では、表面の粘着性が著しく
なシ夾用土ゴミの付着などの問題が生じる丸め好ましく
ない。

補強層形成にあたって、この補強層形成用のポリウレタ
ン樹脂は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン等の有機
溶剤に溶解してシリコーンなどの滑剤、索外層吸収剤、
酸化防止剤、等の安定剤や透明性を損わない程度の艶消
剤等を必要に応じ添加し溶液化する。

なお、ポリウレタン樹脂の改質剤として、ムＳレジン（
アクリル・スチレン樹脂）、アクリル樹脂等をブレンド
してもよい。次いでこの樹脂液をグラビアコーター、ナ
イフコーター、リバースロールコータ−等によシ直接多
孔層上に塗布する方法中離鳳紙上に予め該ｍｍ液を迩布
し次いで多孔層上に転写する方法等でもって多孔層上に
透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強層を形成する。

この補強層の厚さは１μ〜５０μく形成させる。

１μ以下では所ＭＯ目的である多孔層を十分補強するこ
とができない、を九５０μ以上では厚さの関係よシ多孔
層を容易には変色できな−。

本発明においては、この補強層上にさらに着色処理剤を
用いて着色層を形成させてもよい。着色処理剤はベヒク
ルとしてウレタン樹脂、塩化ビニル−酢歳ビニル共１合
体、アクリル樹脂等などが使用でき、着色剤としては前
出の顔料および／または染料が使用できる。なお着色層
の厚さは仕上つた合成皮革の風合、屈曲性、可変色性を
損わないために５μ以下にするのが好ましい。また着色
処理剤は均一に這布する以外にグラビアプリントやスプ
レーによる濃淡柄加工で変化を現出させてもよい。かく
して得られ九本発明の可変色性合成皮革は、易Ｎｐ＃変
形性の着色した湿式法によるポリ脅威皮革がシート状の
うちに一般に絞付けとして用いられる熱エンボス等の加
熱加圧手段で変色させてもよいが、靴、鞄、衣料等の２
次製品に加工した後に、電気ヒーター、燃焼ガスなどを
熱源とする熱風を２次製品の表面に部分的に吹きつける
か、またはアイロンやコテ等のように電気ヒーター、蒸
気、燃焼ガス等を熱源として加熱した１体を直接２次製
品の表面に接触させて、多孔層の構造を部分的に変形さ
せて色相を変化させる方法のほうが色の？ＩＩ淡や柄模
様を任意に、しかも簡単に付与できるので好ましいもの
である。

なお熱風や加熱置体等の温度は少なくとも多孔層を形成
するポリウレタン樹脂の熱軟化温度以上であることが好
ましい。なおまた熱風を当てる条件つまシ風量、距離、
時間等や、加熱物体を接触させる条件つまシ圧力、時間
等については、要望する可変色効果に応じて適宜選んで
行えばよい。

本発明における変色のメカニズムは定かではないが、上
記のような加工を受けた部分は、他の部分に比して濃色
となることよシ、多孔層の熱変形、“　具体的には熱収
縮によって多孔層に含まれる着色剤の濃度が高くなるか
および／または多孔層の発泡構造が壊れ樹脂が透明性を
帯びるため実質的に濃色となるものと推定される。

（発明の効果） 本発明の可変色性合成皮革は、ソフトでしかも十分な表
面強度をもち、さらには従来のような強度のエンボス加
工条件（例えば加圧力、加圧時間、加熱温度等を高めた
条件）に制約されず、絞付けで用いられる通常のエンボ
ス加工条件でも変色が可能であ多、加えて変色加工手段
によっては、はとんど凹凸を形成させずに変色をするこ
とができるという顕著な効果を奏するものである。

また本発明の可変色性合成皮革の変色加工方法によれば
、２次製品に加工した後、簡単な可変色手段でもって色
相を変化できるため、変色が容易でしかも任意の箇所で
の変色が可能であるため、天然皮革に酷似した自然な色
相を醸し出すことができるものである。

（実施例） 以下、本発明の実施例を掲げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

実施例１ 綿平織の起毛布、厚味０．８■を含水し、絞シロールで
ウェットピックアップ約１００チに絞勺、その上にブチ
レングリコール、エチレングリコー−ル、Ｐ、Ｐ’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートよりなる易熱変形性ポ
リウレタン樹脂（１００チモジエラス２０　Ｋｔ／ｄ、
熱軟化温度１３０℃）ｌｏｏｉ量部、顔料（カーボンブ
ラック、アントラキノン系レッドの混合物）２０重量部
、ノニオン系界面活性剤１０重量部、アニオン系界面活
性剤５重量ｍ、パルプフロック３０重量部、ジメチルホ
ルムアミド８００重量部からなるボリウ１／タン樹脂溶
液を晴着量的ａ５ｏｆ／ｒｒｌ　　に塗布し水浴中で脱
溶媒及び洗浄を十分に行ない乾燥させた。

この様に作成した湿式法ウレタン多孔層の上にブチレン
グリコール、エチレンクリコーＡ−１Ｐ、Ｐ’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートよシなるポリｆｌＶｊ１７
樹脂（ｌ　ＯＯ（１％　シｘ　９　ス４０　ｈ／ｍＡ、
熱軟化点１３０℃）１００重量部、紫外線吸収剤０．５
重量部、ジメチルホルムアミド１４０重量部、メチルエ
チルケトン１６０重量部よシなるポリウレタン樹脂溶液
をグラビア；−ター（１００メツシエロール）で２回塗
布し３μの補強皮膜を形成させた。

次いでこの補強皮膜上にウレタン系プリントインキを使
用しグツビアコーターで冥柄のコントラストを出すプリ
ント処理を施した。

斯様に作成した可変色性合成皮革で紳士のブルゾンを作
成して電気ヒータ一式の熱風機にょシ、衿、ポケット、
袖、身頃などの１部を１３ｏ〜１４０℃に加熱して可変
色加工したところ天然皮革に極めて良く類似した非常に
自然な感覚の仕上シとなった。

実施例２ ポリエステル／レーヨン混紡糸の綾織両面起毛布を予め
ポリウレタン樹脂に含浸して湿式凝固させて作成した含
浸布、厚味ム２Ｕ■上にブチレングリコール、Ｐ、Ｐ’
−ジフェニルメタンジイソシアネートよシなる易熱変形
性ポリウレタン樹脂（１００％モジエラス６ｏｂ／ｃＩ
Ａ、熱軟化温度１５０℃）１００！量部、顔料（カーボ
ンブラック、アントラキノン系レッド、酸化チタンの混
合物）５０重量部、ノニオン系界面活性剤１０重量部、
パルプフロ２２１０重量部、ジメチルホルムアミド６０
０重量部からなるポリウレタン樹脂溶液を耐着量ｘｏｏ
ｏｆ／ｍ’に塗布し水浴中で脱溶媒及び洗浄を十分に行
ない乾燥させた。

次にブチレングリ；−ル、エチレングリコール、ｐ、　
ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネートよシなるポリ
ウレタン樹脂（ｌｏｏ％モジエラス５０身／−１熱軟化
点１４０℃）１０Ｊｔ量部、紫外線吸収剤α５Ｊｔｉ部
、ジメチルホルムアミド１４０重量部、メチルエチルケ
トン６０Ｊｉ量部、シリカ系艶消剤５重量部よシなるポ
リウレタン樹脂溶液を離撤紙上に塗布し、これを先に作
成した湿式法ウレタン多孔層上に転写して３０μの補強
皮膜を形成させた。

斯様に作成した可変色性合成皮革で婦人靴を作成して、
電気ヒータ一式のアイロンを、靴の１部特に飾り加工し
た個所などに押し当て、１呑Ｏ〜１５０℃に加熱して、
可変色加工したところ、天然皮革の焼きヌメ加工と言わ
れている外観に極めて類似した自然の感覚の仕上りとな
った。

Ｉ＃杵出出願 人キレス株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維質基材上に、易熱変形性の着色した湿式法によ
   るポリウレタン樹脂多孔層が形成され、該多孔層上に厚
   さ１μ〜５０μの透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強
   層が形成されてなることを特徴とする可変色性合成皮革
   。 ２、ポリウレタン樹脂多孔層は、易熱変形性ポリウレタ
   ン樹脂１００重量部に対し少なくとも１重量部の着色剤
   が含有されており、かつ該ポリウレタン樹脂の熱軟化温
   度が１２０〜１８０℃であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の可変色性合成皮革。 ３、補強層を形成する透明な非多孔性ポリウレタン樹脂
   が１００％モジュラス１０〜８０Ｋｇ／ｃｍ＾２である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の可変色性合成皮革。 ４、繊維質基材上に、易熱変形性の着色した湿式法によ
   るポリウレタン樹脂多孔層が形成され、該多孔層上に厚
   さ１μ〜５０μの透明な非多孔性ポリウレタン樹脂補強
   層が形成されてなる可変色性合成皮革を靴、鞄、衣料等
   の２次製品に加工した後、該２次製品に対し部分的に前
   記多孔層を形成するポリウレタン樹脂の熱軟化温度以上
   の温度の熱風を吹きつけるかまたは加熱物体を接触させ
   ることにより色相に変化を付与させることを特徴とする
   可変色性合成皮革の変色加工方法。