JPH04194085A - 合成皮革及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成皮革及びその製造方法に関する。

〔従来の技術及び 発明が解決しようとする課題〕

織布、不織布、編布等の基布とポリウレタン樹脂を一体
化した弾性基材の表面にポリウレタン樹脂の湿式微多孔
層を形成してなる合成皮革は知られており、この種の合
成皮革を製造する方法として、従来より基布をポリウレ
タン樹脂の水混和性有機溶媒溶液を満たした含浸処理槽
中に浸漬してポリウレタン樹脂溶液を基布に含浸させた
後、基布中のポリウレタン樹脂溶液量が所定の量となる
ように絞液し、次いで水中に浸漬してポリウレタン樹脂
を凝固せしめて弾性基材とし、しかる後、該基材の表面
にポリウレタン樹脂の水混和性有機溶媒溶液を塗布し、
このポリウレタン樹脂を水中で凝固せしめて湿式微多孔
層を形成する方法が知られている。

しかしながら、上記従来の製造方法では弾性基材を製造
する工程において基布をポリウレタン樹脂の水混和性有
機溶媒の溶液を満たした含浸処理槽中に浸漬するため、
実際に必要な量以上の処理液を準備しなければならず、
処理液の無駄が多くなる。また合成皮革に着色を施す必
要がある場合には、予めポリウレタン樹脂の処理液中に
顔料等の着色剤を添加しておくが、従来の方法では必要
量以上の処理液を準備しなければならないため、同一色
の合成皮革を大量生産する場合には比較的問題は少ない
ものの、多色の合成皮革を少量ずつ製造する方法として
は好適とは言い難かった。

本発明は上記課題を解決し、多色少量生産の場合にも処
理液の無駄が少ない製造方法を提供するとともに、従来
の合成皮革よりも更に柔軟で風合いに優れた合成皮革を
提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

即ち本発明の合成皮革は、少なくとも表面側が起毛され
た基布の裏面側に塗布したポリウレタン樹脂の水混和性
有機溶媒溶液を水中に浸漬してポリウレタン樹脂を湿式
凝固せしめてなる基材の表面側に、ポリウレタンの湿式
微多孔層が積層一体化されていることを特徴とする。ま
た本発明合成皮革の製造方法は、少なくとも表面側が起
毛された基布の裏面側にポリウレタン樹脂の水混和性有
機溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬してポリウレタン
樹脂を湿式凝固せしめ、次いで表面側にポリウレタン樹
脂の水混和性有機溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬し
てポリウレタン樹脂を湿式凝固せしめて湿式微多孔層を
形成することを特徴とする。

〔実施例〕

以下、本発明の一実施例を図面に基き説明する。

第１図において１は基布で、該基布１は少なくとも表面
側（第１図においては下側に位置している。）が起毛処
理施されたものを用いるが、両面側に起毛処理が施され
たものが好ましい。基布１としては、綿、麻等の天然繊
維、レーヨン、アセテート、スフ等の再生繊維、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル等の合成繊
維の単独又はこれらの混紡繊維よりなる織布、不織布、
編布等を用いることができる。基布１としては、ＪＩＳ
　　Ｌ１０９６Ｃ法による吸水性が６０秒以内、ＪＩＳ
　　Ｌ１０９６Ａ法ニヨル通気性カ１　ｄｌｌｃｄ／ｌ
ｌ上のものが好ましい。

本発明方法においては上記基布１の裏面（片面起毛布の
場合には起毛処理を施していない側の面）に、まずナイ
フコーター２等によってポリウレタン樹脂の水混和性有
機溶媒溶液を塗布する。

このポリウレタン樹脂としてはポリプロピレングリコー
ル系ポリウレタン、ポリテトラメチレングリコール系ポ
リウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリテ
トラメチレングリコール−ポリカーボネート共重合体系
ポリウレタン等を用いることができる。これらのうち、
基布１の裏面塗布用としては、最終的に得られる合成皮
革を家具用として用いる場合にはコストの点からポリプ
ロピレングリコール系ポリウレタンが、車輌の内装用に
用いる場合には耐熱性の良好なポリカーボネート系ポリ
ウレタンが好ましい。また１００％モジュラスが１５〜
１５０ｋｇ／Ｃ１ｆｉのポリウレタン樹脂が好ましい。

ポリウレタン樹脂の溶媒として用いる水混和性有機溶媒
としては、ポリウレタン樹脂を溶解し、水に対する混和
性のある有機溶媒が用いられ、例えばジメチルフォルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）　
、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン（Ｄ。

Ｘ）等やこれらの混合物が挙げられるが、通常はＤＭＦ
が用いられる。基布１の裏面側に塗布するポリウレタン
樹脂溶液は、２５°Ｃにおける粘度が５００〜３０００
ｃｐｓのものが好ましく、また基布１の単位面積当たり
に対する塗布量は、ポリウレタン樹脂の固形分量に換算
して３０〜２００ｇ／ボか好ましい。

裏面側に上記ポリウレタン樹脂の水混和性有機溶媒溶液
を塗布した基布１は、凝固槽３の水中に浸漬し、脱溶媒
してポリウレタン樹脂を凝固させることにより、基布１
にポリウレタン樹脂が一体化した基材４が得られる。

次いで基布１の表面側にポリウレタン樹脂の水混和性有
機溶媒溶液を塗布するが、前記した基布ｌの裏面側への
ポリウレタン樹脂溶液の塗布、ポリウレタン樹脂の凝固
処理に続いて表面側へのボリウレタン樹脂溶液の塗布を
行う場合、基布１（基材４）を反転装置５を通過せしめ
て表裏を反転し、基布１の表面側が上向きとなるように
しておくことが好ましい。

基布１の表面側へのポリウレタン樹脂溶液の塗布は、ナ
イフコーター６等によって行うことができ、ポリウレタ
ン樹脂溶液を塗布後、凝固槽７の水中に浸漬して脱溶媒
してポリウレタン樹脂を凝固させることにより湿式微多
孔層が形成される。

この湿式微多孔層を形成するためのポリウレタン樹脂と
しては前記したと同様のものを用いることができるが、
特に合成皮革を家具用として使用する場合には、耐加水
分解性に優れ、耐久性を向上することのできるポリテト
ラメチレングリコール系ポリウレタン、ポリカーボネー
ト系ポリウレタン、ポリテトラメチレングリコール−ポ
リカーボネート共重合体系ポリウレタンが好ましく、車
輌の内装用として用いる場合には耐熱性に優れたポリカ
ーボネート系ポリウレタンが好ましい。また１００％モ
ジュラスが２０〜１５０）ｃｇ／ｃｔｆｌのポリウレタ
ン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂の溶媒として用い
る水混和性有機溶媒としては前記したと同様の有機溶媒
が用いられる。基布１の表面側に塗布するポリウレタン
樹脂溶液は、２５°Ｃにおける粘度が８００〜１０００
０ｃｐｓのものが好ましく、また基布１の単位面積当た
りに対する塗布量は、ポリウレタン樹脂の固形分量に換
算して１００〜５００ｇ／ｎｆが好ましい。

第２図は上記のようにして得られる本発明の合成皮革８
の一例を示し、９は基布１の裏面側に塗布したポリウレ
タン樹脂溶液が凝固して形成されたポリウレタン樹脂層
、１０は湿式微多孔層である。基布１の裏面側に塗布し
たポリウレタン樹脂は一部又は全部が基布１に含浸して
基布１と一体化して基材４を形成していても良い。従っ
て基布１の裏面側には必ずしもポリウレタン樹脂層９が
形成されていなくとも良い。基布１の裏面側に塗布した
ポリウレタン樹脂の一部又は全部が基布１に含浸して基
布１と一体化している場合において、ポリウレタン樹脂
がどの程度基布１に浸透しているかは不明であるが、本
発明の合成皮革８の場合、裏面側から塗布したポリウレ
タン樹脂は基布１の表面側までは浸透していないか、浸
透しているとしても表面側に近くなるにつれてポリウレ
タン樹脂密度が裏面側に比べて低下しており、基布１の
縦糸と横糸の重なり部はポリウレタン樹脂によって完全
には固められていないものと考えられる。

本発明の合成皮革８は第３図に示すように、湿式微多孔
層１０の表面に更に研磨処理を施してスェード調の外観
とすることもできる。また研磨処理を施した面に、汚れ
防止のための表面処理層１１を設けることもできる。ス
ェード調とする場合、前記した湿式微多孔層１０を形成
するためのポリウレタン樹脂は無黄変型のものが好まし
い。また表面処理層１１を形成するための表面処理剤と
しては無黄変型のシリコーン変性ポリウレタン、無黄変
型のフッ素変性ポリウレタン、無黄変型のアミノ酸変性
ポリウレタン等が好ましい。表面処理層１１は通常グラ
ビアコート、スクリーン法等により形成する０表面処理
層１１は、通常、表面処理剤が固形分量で２〜２０　ｇ
　／　Ｍとなるように塗布して形成することが好ましい
。スェード調の合成皮革８は、表面処理層１１を形成し
た後、エンボスロール等によって型押し加工を施すこと
もできる。

第４図は更に他の実施例を示し、湿式微多孔層１０の表
面に、乾式法による表皮層１２を形成した後、表面処理
層１１を設けた合成皮革８を示す。

乾式法による表皮層１２は、離型紙上にポリウレタン樹
脂の溶液を塗布して乾燥した後、湿式微多孔層１０表面
に加熱・加圧して圧着し、次いで離型紙を剥離する転写
法によって形成することができる。また特に図示しない
が、湿式微多孔層１０の表面側に乾式法によるポリウレ
タン樹脂の中皮層、表皮層１２の２層を順次設けること
もできる。

この場合、離型紙上に先ず表皮層形成用ポリウレタン樹
脂の溶液を塗布して乾燥した後、中皮層形成用ポリウレ
タン樹脂の溶液を塗布して乾燥したものを、湿式微多孔
層１０表面に加熱・加圧して圧着した後、離型紙を剥離
する方法が採用できる。

上記表皮層１２を形成するためのポリウレタン樹脂とし
ては無黄変タイプのものが好ましい。また表面処理層１
１を形成するための表面処理剤としては通常のポリウレ
タンの他に、無黄変型のシリコーン変性ポリウレタン、
無黄変型のフッ素変性ポリウレタン、無黄変型のアミノ
酸変性ポリウレタン等を用いることができる。

以下に具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。

実施例１ ポリエステル繊維と綿繊維を混紡した２０番手双手を用
いて綾織りに織成した厚み０．９　ｍの両面起毛布の片
面にポリプロピレングリコールをポリオール成分とする
１００％モジュラスが６０）ｃｇ／ｄのポリウレタンエ
ラストマーの１０％ＤＭＦｉ液（エラストマー１００重
量部当たり着色剤３重量部含有）をナイフコーターによ
り、塗布量がウレタン固形分換算で５０ｇ／ｎｆとなる
ように塗布した後、２０°Ｃの水中に浸漬して脱溶媒し
てポリウレタンを凝固させ、脱水後に１２０℃の熱風下
で乾燥させて厚み０．９５閣の基材を得た。

次いで上記ポリウレタン樹脂溶液を塗布した面と反対側
の面に、ポリテトラメチレングリコールをポリオール成
分とする１００％モジュラスが５０　ｋｇ／ｃｄのポリ
ウレタンエラストマーの１５％ＤＭＦ溶液（エラストマ
ー１００重量部当たり着色剤３重量部、界面活性剤２重
量部、充填剤５重量部含有）をナイフコーターにより、
塗布量がウレタン固形分換算で２５０ｇ／ｒｒｆとなる
ように塗布した後、２０℃の水中に浸漬し、次いで６０
°Ｃの温水中に浸漬して塗布したポリウレタン溶液中の
ＤＭＦを十分に水中に抽出して除去した。脱水後、１２
０℃の熱風下で乾燥し、表面に微多孔層を有する厚み１
．１　ｍの合成皮革を得た。得られた合成皮革は柔軟性
に優れ、風合良好なものであった。

一方、皮絞柄付き離型紙上に、１．６−ヘキサンカーボ
ネートグリコールをポリオール成分とする１００％モジ
ュラスが９０ｋｇ／Ｃｌａの無黄変型ポリウレタンエラ
ストマーの２３％ＤＭＦ／トルエン溶液（エラストマー
１００重量部当たり着色剤５重量部含有）を乾燥厚みが
１０ｊＩＭとなるように塗布し、９０°Ｃで１．５分間
熱風乾燥して表皮層となる層を形成した。次いでこの表
皮層となる層の上にポリテトラメチレングリコールをポ
リオール成分とする１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃ
ｄのポリウレタンエラストマーの２１％ＤＭＦ／メチル
エチルケトン（ＭＥＫ）溶液（エラストマー１００重量
部当たり架橋剤５重量部、着色剤２０重量部、光安定剤
０．５重量部含有）を乾燥厚みが２５ｎとなるようにナ
イフコーターで塗布し、９０″Ｃで２分間熱風乾燥して
中皮層となる層を形成した後、前記合成皮革の微多孔層
面を１４０℃に加熱しながら微多孔層面に熱圧着して積
層一体化し、しかる後、離型紙を剥離して前記微多孔層
上に中皮層、表皮層の順で転写形成してなる表面に皮絞
柄を有する合成皮革を得た。得られた合成皮革はソフト
な風合を有し、一体感のあるものであった。この合成皮
革を温熱条件下で揉み加工を施すと、更にソフトな風合
に仕上がり、ドレープ性が付与され、かつ揉皺が発生し
、その揉皺が長期に亘って保持される柔軟性に冨んだ風
合、外観とも天然皮革に酷領し、しかも耐加水分解性、
耐光性等の耐久性にも優れ、家具用シート材として好適
なものであった。

この合成皮革は相対湿度９０％、温度７０”Ｃの雰囲気
下で１０週間保持した後の外観、風合や、テーパー摩耗
減量、剥離強度の諸物性の変化は非常に少なく、またフ
ェードメーター（パネル温度６３°Ｃ）にて紫外線照射
テストを２００時間実施した後においても諸物性の変化
は少なく、いずれの場合においてもテーパー摩耗減量、
剥離強度の諸物性の保持率（試験後の測定値の、試験前
の測定値に対する割合）は８０％以上であった。

実施例２ ポリエステル繊維とレーヨン繊維とを混紡した２０番手
双手を用いて綾織りに織成した厚み０．８５閣の両面起
毛布の片面に、１．６−ヘキサンカーボネートグリコー
ルをポリオール成分とする１ｏ。

％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｉｉのポリウレタンエラス
トマーの１０％ＤＭＦ溶液（エラストマー１００重量部
当たり着色剤５重量部含有）をナイフコーターにより、
塗布量はウレタン固形分に換算して７０ｇ／ｎ（となる
ように塗布した後、２０°Ｃの水中に浸漬して脱溶媒し
てポリウレタンを凝固させた。次いで絞液した後、１８
０°反転させて、起毛を一定方向に寝かせて表面平滑性
を向上させるためにポリウレタン樹脂溶液を塗布してい
ない起毛面側を加熱ロールに沿わせて加熱して該起毛面
の面修正をおこなって、厚み０．８　ｍのシートを得た
。次いで上記ポリウレタン樹脂溶液を塗布した面と反対
側の面に、１．６−ヘキサンカーボネートグリコールを
ポリオール成分とする１００％モジュラスが４０ｋｇ／
ｅｌｌの無黄変型ポリウレタンエラストマーの１８％Ｄ
ＭＦ溶液（エラストマー１００重量部当たり着色剤２０
重量部、界面活性側２重量部、充填剤３重量部含有）を
ナイフコーターにより、塗布量がウレタン固形分換算で
３２０　ｇ／ボとなるように塗布した後、２０°Ｃの水
中に浸漬し、次いで６０°Ｃの温水中に浸漬して塗布し
たポリウレタン溶液中のＤＭＦを水中に抽出して十分に
除去した。脱水後、１２０℃の熱風下で乾燥し、表面に
微多孔層を有する厚み１．１ｍの合成皮革を得た。得ら
れた合成皮革は柔軟性に優れ、風合良好なものであった
。

次にこの合成皮革の微多孔層面を１８０メツシユのベル
トサングーにて微多孔層の表層部分を研磨処理し、スェ
ード調表面とした。この表面にグラビアロールにてフッ
素変性ポリカーボネート系ポリウレタン表面処理剤を、
単位面積当たりの固形分量が５ｇ／ｒｒｆとなるように
して表面処理層を形成した後、毛穴絞柄を有するエンボ
スロールにて表面を型押し加工してスェード調の合成皮
革を得た。得られた合成皮革はソフトな風合を有し、一
体感のある柔軟性に冨んだ風合、外観とも天然皮革に酷
似し、かつ耐加水分解性、耐光性、耐熱性等の耐久性に
優れ、家具、車輌用シート材として好適なものであった
。

この合成皮革は相対湿度９０％、温度７０℃の雰囲気下
で１０週間保持した後の外観、風合及びテーバ−摩耗減
量、剥離強度の諸物性の変化も、フェードメーター（パ
ネル温度８３°Ｃ）にて紫外線照射テストを４００時間
実施した後の外観、風合や、諸物性の変化も、更にはギ
ヤーオーブン（１２０°Ｃ）で４００時間加熱保持した
後の外観、風合や諸物性の変化も非常に少なく、いずれ
の場合においても諸物性の保持率は８０％以上であった
。

比較例°１ 実施例１と同様の両面起毛布をポリプロピレングリコー
ルをポリオール成分とする１００％モジュラスが６０ｋ
ｇ／ｃｊのポリウレタンエラストマーの１０％ＤＭＦ溶
液（エラストマー１００重量部当たり着色剤３重量部含
有）を満たした含浸槽中に浸漬してポリウレタン溶液を
含浸させ、次いでスクイズロールにより繊維１００重量
部当たりのポリウレタンエラストマー付着量が２５重量
部となるように絞液した後、２０°Ｃの水中に浸漬して
脱溶媒するとともにポリウレタンを凝固させた。

次いでこのシートの表面に実施例１と同様にしてポリウ
レタンの湿式微多孔層を形成して合成皮革とした。この
合成皮革は耐久性には優れているものの、風合が硬く一
体感に欠けていた。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の合成皮革は従来の合成皮革
に比べて更にソフトで一体感に優れ、従来の合成皮革に
比べて天然皮革に更に酷似した風合を有する優れたもの
である。また本発明方法によれば上記優れた風合を有す
る合成皮革を製造することができる効果を有する。更に
本発明方法は従来の方法に比べて多色品種少量生産への
対応が容易であるとともに、ポリウレタン処理液の無駄
も少なくすることができる等の効果を有する。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示し、第１図は本発明製造方
法を示す略図、第２図は本発明合成皮革の一実施例を示
す縦断面図、第３図、第４図はそれぞれ本発明合成皮革
の他の実施例を示す継断面図である。 １・・・基布　２．６・・・ナイフコーター３．７・・
・凝固槽　８・・・合成皮革　１０・・・湿式微多孔層 第　　４　　図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも表面側が起毛された基布の裏面側に塗
   布したポリウレタン樹脂の水混和性有機溶媒溶液を水中
   に浸漬してポリウレタン樹脂を湿式凝固せしめてなる基
   材の表面側に、ポリウレタンの湿式微多孔層が積層一体
   化されていることを特徴とする合成皮革。
2. （２）少なくとも表面側が起毛された基布の裏面側にポ
   リウレタン樹脂の水混和性有機溶媒溶液を塗布した後、
   水中に浸漬してポリウレタン樹脂を湿式凝固せしめ、次
   いで表面側にポリウレタン樹脂の水混和性有機溶媒溶液
   を塗布した後、水中に浸漬してポリウレタン樹脂を湿式
   凝固せしめて湿式微多孔層を形成することを特徴とする
   合成皮革の製造方法。