JPS6071777A - 銀付人工皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平滑性、特に伸長時の平滑性が優れた銀イ」
人工皮革に関Ｊる。

従来、不織布あるいは織編布などの基イｔｉ上に、ポリ
ウレタン、ナイ［１ン、塩化ビニルあるいはポリアミノ
酸などの樹脂の多孔層を設り、その日こ非多孔質の１−
ツプコー１へ層を設りて、透湿性のある皮革代替物とし
て種々提案され、実用化されてぎＣいる。このような戊
午代替物はその基布を構成ＪるＩｉ維構造と積層された
被１１Ａ層の多孔Ｍ４’Ｍとによってその品質を大きく
左右される。近年不織布の加工技術や、］・ツブ層の樹
脂の種類の選択、多孔質層の構造コン１〜１」−ルの技
術が進歩し、外観や品質のよいものが冑られてきている
。

しかしかかる皮革代替物が、そのお手本となる天然皮革
に最も及ばない点は、衣料の衿部の成型工程、靴の爪先
を成型りるつりＣみ」二稈などで順転に現る伸長時の５
ｔＬ滑性不良Ｃある。このために、成型に際し伸長時の
凹凸（いわゆる、あらびとかＡレンジピールと呼ばれて
いる）の発生が防ぎ！１ｌＩＩい。この性質の改良のた
め織物の挿入、高分子物質の含浸、繊訂１の収縮、熱プ
レス、仮固定剤による１１縮同定バインダーの密用分布
（＝Ｉ与など幾多の提案がなされているが、木質的な解
決とはいえず、未だ不十分であった。

このような平？１１性不良を防止するために被ｍ層、特
に多孔質の厚みを増加して対処している実川品ムｊ３５
るが、ゴム感１５反発感が強く、品質の劣るものしか＋
ｙられていない。

本発明者らは、風合が柔軟でかかる伸長時の凹凸発生を
防止し、衣料や靴素祠に向いた皮革様シー１〜状物を得
ることを目的としく鋭意検討を進め、本発明に到達した
。

かかる本発明の］」的は、次の構成により達成される。

極細繊維ｄ３よび／またはその束の繊維交絡点間距離が
２００μ以下である線層構造を少なくとも片方の表層部
に右Ｊ８繊維質暴利層の該表層部を右する少４【りども
一方の面上に、厚さが３〜５００μの多孔質樹脂層が設
りられ、さらにその、Ｌ　１．ｍ斤さ０．１〜２０μの
非多孔質樹脂層が設りられ′Ｃなることを特徴とＪる根
付人工戊午。

すなわら、本発明の銀（＝Ｊ人工皮革は、従来にないよ
うな極ＩＩＩ繊紐おＪ、び／またはその束の緻密な繊組
椙造をイｊづる基イｂを用いることを特徴としＩＣもの
Ｃあり、通常のニードルパンチ不織布や、織編物の緻密
さとは全くレベルの異なる高い緻密性を有しており、か
かる繊維１１４造が前述のあらびなどの欠陥の解消に大
きく役立つとどもに、さらに１ＡＩｉ郭質基拐層暴利設
りられＩＣ特定の厚みの多孔質樹脂層とかかる緻密ｌｆ
ａ造とが相乗的に作用してあらび等の欠陥はまＪまりｈ
７消されることを見出したちのＣある。また、本発明に
よれば多孔質樹脂層十に設けられた特定厚みの多孔質樹
脂層により、多孔質樹脂Ｒ１の柔軟で舵面性の良い性質
が生かされるどどｂに、耐傷性ヤ光沢などの外観に（ｅ
れｌ、：銀付人］皮Φが提供される。

本発明に使用される基材層の極細１１１ｉ翁１ｔこｔよ
、メルｉ〜ブローやスーパードローなどの方法で内接製
造した極細繊維を用いてもよいが、械却が細くなると紡
糸が不安定になること、加」二がむつかしく取扱いにく
いことなどから、次に述へる極細繊維形成型繊維を用い
加エエ稈中の適当な時期に極却１繊糾に変成しＣ用いる
ことがりｒましい。すなわち、本発明に使用される１ｌ
Ｉｉ細！１１ｉ　ｉｆｆ形成型繊維は、たとえば、紡糸
直後で極細［ＩＩＩを集束し部分的に軽く接着して１本
にしたＩｌｉ紺、１成分を他成分間に放射状に介在せし
めた菊花状断面のＩＩ　ＩＩＩ、多層バイメタル型！ｌ
ｉ紐、ドーナ軸方向に連続した極１１Ｉ繊維が多数配列
集合し他の成分で結合おにび／まｌＣは一部結合され１
本の繊維を形成した高分子相互配列体繊維などであり、
これらの２種以上の繊維を混合あるいは組み合せＣ用い
てもよい。複数の芯が他成分により介イｆ的ｔこ結合お
よび／または一部結合された横断面を有りる極細繊維形
成型繊維は、物理的作用を加えるあるいは結合成分の除
去などにＪ、り比較的容易に極細繊維が得られるため好
ましく用いられる。また、従って少なくとも１成分を溶
解除去したとぎ０．２デニール以下、好ましくは０．０
５デニール以下の極細繊維を主体とする繊維の束が得ら
れる多成分からなる高分子相互配列体や海島型混合紡糸
ＩＪｉ紺のような海鳥型の極細繊維形成型繊維からは、
特に本発明のあらび防止効果に優れ、またしなやかな風
合を有する銀（＝Ｊ人工皮羊が得られるため、特に好ま
しく用いられる。これは冑られる極細線屑１束を構成す
る極１１１繊維が互に接着されずに配列ＩＪ（いるので
柔軟性に富むからである。また、本発明におりる極ＩＩ
＋繊維はＩｌｉ維形成能を打づる。Ｈ’ｓＩ分子物質か
らなり、例えば、ナイ【」ン（５、ブイＩＮン６６、ナ
イロン１２、共重合ナイロンなどのポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレ−１〜、共重合ポリエチレンテレフタ
レー１−、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリス
チレン）レフタレートなどのポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン４丁どのポリウレタン、ポリウレタ
ン、ポリアクリロニｈリルおよびヒニルΦ合体などがあ
げられる。また、該極細繊組形成型繊維の結合成分ある
いは溶解除去成分としては、例えば、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレ
タン、アルカリ溶液に易溶出型の共重合ポリＪ−ブレン
ーｊレフタレート、共重合ポリビニルアルニ１−ル、ｊ
ｌ−重合ポリビニルアルコール、スチレン−アクリ［１
ニトリル共重合体、スチレンと）７クリル酸のシ）級ア
ルニ１−ルエスアルＪ３よび／またはメタクリル酸の高
級アルコールエステルとの共重合体などが用いられる。

紡糸のしやすさ、溶解除去の容易さの点でボリスヂレン
、スチレンーアクリロニ［・リル共重合体、スチレンと
アクリル酸の高級ｊフルコールエステルおＪ、び／また
はメタクリル酸の高級ノノルコールエスデルとの共重合
体はりｒましく用いられる。さらに延伸イ８率が高くど
れ強僚の１αい繊維が得られるという点でスチレンとア
クリル酸の高級アルコールエステルおよび／またはメタ
クリル酸の高級アルコールエステルどの共重合体はざら
に好ましく用いられる。ま１＝、該極細繊維を枝分かれ
しやずくづるという点Ｃ１結合成分あるいは溶解除去成
分にポリエチレングリコールなどのル合体を０、５〜３
０重鉛％渥合して用いることが好ましい。かかる４へＩ
ＩＩ繊維形成型繊維の繊度は１４に限定さ１゛シるもの
ぐはないが、紡糸におりる安定性、シー１〜形成のしや
Ｊざなどから１・−・１０ｊ゛ニールのものが好ましい
。

本発明の基ｖＵ表面層におりる極細繊維は、れ（度が０
．２デニール以下のものが好ましい。０．２デニールよ
り太い場合は、繊維の剛性が過大Ｃ１Ｂ４や皮革の柔軟
性や表面のしわ形態が拍われる。Ｏ５２デニール以下、
好ましくは０．０５デニール以下の極細繊維を用いるこ
とににっ゛（、（まじめ１１維どうしの交絡が緻密にで
さ、伸長１１′ｆの平滑性が良い銀イ」人工皮革が可能
に／ｉる。

本発明の銀イ４人工皮成年基４Ａの少なくともへ方の表
層部におりる繊維構造は枠柵繊維１１３Ｊ、び／または
その束が相Ｕに緻密に交絡していることが必要である。

１なわち繊維の交絡密度が高いということである。ＩＩ
維の交絡密度を１．する一つの方法として、後述ηる繊
維交絡ビλ開用ｆＪｌを測定Ｊる方法があるが、基祠表
層部の繊組は、この方法Ｃの測定値が２００μ以下の交
絡密度を右しＣいることが必要である３、この値が２０
０μより大さい構造のもの、たとえば線層１の交絡をニ
ードルバンブたりて（うなった絡みの少ない繊維構造の
もの、あるいはｔへ細Ｉｌｉ帷またはその束がｉｌｌに
面配列した構造のもの、あるいはまた極ｎ１繊帷ま１こ
はその束が基材表面に毛羽状に密生し、これをねかけて
造血した構造のものは繊維の交絡がほとんどないか、ま
たは少（２いため引っ張った時に繊維間の空隙が大きく
なり、被覆層が落ち込んで、あらびが出やりい。こうし
た欠５：ａをなくづためには、繊維交絡点間距離は２０
０μ以下であることが必要である。１００μ以上の場合
はより好ましい結果が得られる。

ここＣ，繊維交絡点間距離とは、次の方法でめＩＣ１ｌ
ｉ′ｉのことであり、繊維の交絡の緻密さを示１一つの
尺度として値が小ざいはど交絡が緻密であることを示づ
ものである。図はり材表層部におりる構成繊維を表面側
から観察したときの構成繊維の拡大模式図である。構成
Ｉ！維を１”１、ｆ２、ｆ３・・・・・・としそのうち
任意の２本のＩＩ紺１’１、ｆ２が交絡リール点をａｌ
とし、ａｌで上になっている繊ＩＬｆ２が他の繊維の下
になる形で交差する点までたどつ−くいき、その交差し
た点をａ２ｈ　（１“２とｆ３の交絡点）とりる。同様
にａ３、ａ４、ａ５・・・・・・とりる。次にこうして
め１こ交絡点の間の１＆線水平距師２１１ａ　２、ａ　
２　ａ　３　、ａ　３　ａ　４　、ａ　４　ａ　５　、
ａ　５ａ６、ａ６ａ７．ａ７ａ３．ａ３ａ３、ａ３ａ７
、ａ７ａ９、ａ９ａ（ｉ・・・・・・を測定し、これら
多数の測定値の平均値をめこれをＲＫ　Ｉｆｆ交絡点間
距離１とづる。

このようなｍ紺交絡点開用顛にもどづいＣ１２００μ以
下という緻密な極細繊維および／またはその束の交絡を
もつり祠表層部を右した講、４材であれば本発明の目的
は達せられる。１４４．４表層部の下層の構造は特に限
定はなく、不織イ１ｊ構造でも編織物構造あるいはこれ
らが組み合さった構造なと自由ぐある。不織イ１１構造
が１貞ぐド層にくるような場合は、基材表層部の下層も
イセ絹繊維束とそれから派生した極ｌｌｌ１繊維が相Ｌ
ｉに絡み合って、かつ基材表面層と該下層では繊訂（は
実質的に連続している繊維構造のらのは、一体感のある
風合と良好な強力を右Ｊるシート物が１ｑられ好ましい
。

さらに基材表層部の下層は極細繊維束が主体に交絡して
ｄ５す、基材表面層の極細ｌ１ｌｉ紺および／またはそ
の束は該下層の極細繊維束が枝分かれしてさらに緻密に
交絡したものであり、基材表層部と該下層とでは４１　
Ｉｆｔは実質的に連続しているＪ：うな厚み方向に交絡
度の異なった部分が偏在している繊維４部造のものは、
一体感とさらに柔軟性のある風合の根付人１皮革が得ら
れ特に好ましく用いられる。

また、（イ）極細繊維のランダムな不織布構造の林料ぐ
あって、その表面は本発明の緻密な交絡をし’Ｃｄ３す
、その下層は極細繊維のルーズな絡合をしくいるような
、厚み方向に交絡度の巽なった部分が偏在している繊維
構造のもの、（ロ）織物や編物の片面あるいは両面に極
細繊維や極細繊維形成型繊維を抄紙法やふり落し法によ
り積層して一体化、必要により極細化し、阜祠表層を緻
密な交絡構造としたもの、およびうなそれ自体は１本の
単！＆維と児られる極細繊維形成型繊維を用いて基材層
を形成し、その少なくとも表面層部分が分割されて緻密
な交絡をしているような繊維構造のものは、高度の極細
度を得るのに限界があり、本発明で必要な２００μ以下
という繊維交絡点開用闇を得るのがフ・■しく、また銀
イ」人工皮革の風合も硬くなるのＣ゛、あまり好ましく
はないが、２００μ以下の織Ｉｌｌ交終点間距離にでき
るような場合は用いても差し支えはない。

本発明のＢ−６ｔｔＡにはポリウレタンコーラス１へノ
ーなどの樹脂が含浸や充填により（＝Ｊ与され（い（も
よく、樹脂付量はシート物の使用目的にＪ、つ（異なる
。衣料用としで用いる場合は繊維のＩＢＢ１０．００部
に対し０〜８０部の付量が好ましい、。

靴用や資材用途にはさらに多くても良い。一般的には２
００部程度まで使用ぐぎる。

樹脂の付着構造については格別限定はないが、湿式凝固
法により多孔構造と４【つｌこもの、凝固調節剤や抽出
性粒子を樹脂に含有さけておき基材へ付着後抽出除去し
て多孔化したようなもの、■マルジョン粒子として付着
したようなものが一般的には好ましい。

」：記繊維貿基祠に含浸、充Ｉｉｉされる高分子重合体
としＣは、従来知られているポリウレタンもしくはこの
ポリウレタンと天然ゴム、スヂレンーブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ネオプレ
ンなどのゴム系の弾１１車合体を混和したポリウレタン
を主体とＪる組成物が用いられ、これら【よｆｉ機溶剤
に溶解した溶液もしくは水分散液の形で用いられるが、
本発明では特に限定されない。

さらに本発明の銀イ１人工皮革の基材層の上には上記繊
維買基４Ａ層中に含有されるポリウレタンを主体とηる
重含体と実質的に同種の重合体からなる多孔質樹脂層を
有している。しかしながら、この多孔質樹脂層は微多孔
塗膜である方が強度の点で好ましいが、透湿性、通気性
の点からは巨大孔を一部含むような多孔質樹脂層が好ま
しい。また多孔質樹脂層の１９みは基材（Ｉ１１成繊維
の繊度、繊維本数または交絡度合、樹脂含有Ｍなどによ
っ（屓なるが、３ミク［」ン〜！）００ミクロンの範囲
内であることが望ましく、１９さが５００ミクＬ１ンを
越えると基４部層の（９れた特性が損われ、硬くてゴム
感の大きい品質の劣ったものしか得られイＴいし、一方
３ミク１」ン以下ではあらびが十分防止できない。あら
ひが−１分防止ぐき外観も良いための、さらにりＩ’　
：ｌ　Ｌい範囲は５ミク【」ン〜３００ミク［１ンであ
り、最も好ましくは″１０ミクｌ］ンー・−２００ミク
１１ン（ある。

さらに本発明にａ３いては、かかる多孔質樹脂層の上に
トップロー１〜層が存在づ−る。、この層は多孔質樹脂
層の柔軟Ｃ屈曲性の良い性２′イを１−かじ、耐傷性や
光沢などの外観に劣る点を７１１１完りるために必要Ｃ
あり、好ましくは非多孔ｖ′１もしくはミクロホールの
存在りる非多孔質の樹脂層から形成される。ぞの厚みは
多孔質樹脂層の構造とトップコート層樹脂の種類にもよ
るが０．′１〜２０ミクロンの範囲にある。２０ミクＣ
＋ンよりｊｌいと硬い表面どなってひびわれ゛が生じた
り、ゴム感が強くなるし、また透湿性や通気性も悪くな
る。０．１ミクロンより？＋ｖいと耐傷性が低下する。

、　ａｔましくは０．５ミクロン〜１５ミクロン、さら
に好ましくは１ミクロン〜１０ミクロンの範囲である。

１へツブコート層に用いる樹脂は、たとえば、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸ニ
スデル共重合体、ポリウレタン、はしか（ブタイブのポ
リウレタン、ネオブレン、スヂレンブタジエン共重合体
、アクリロニ］〜リルブタジエン共重合体、ポリアミノ
酸、ポリｊ？ミノ酸ポリウレタン共重合体、シリコン樹
脂などの合成樹脂または天然高分子樹脂、またはこれら
樹脂の混合物などである。これらを上記１９みの範囲内
で２層以上の多層に付与して多層トップコート層とり−
ることはもちろん好ましい方法である。

多孔質樹脂層およびトップコート層には必要によっては
可塑剤、充填剤、安定剤、順オ′：１、染料、架橋剤等
を添加し−（ちよい。ポリウレタン樹脂またはこれに他
の樹脂や添加剤を加えＩこしのは、特に柔軟な風合や感
触をもち耐屈曲ｆ１のよい銀面層が得られるためりｆま
しく用いられる。

本発明の銀ｆ」人工皮革を製造りる方法を次に例示する
。

まず前述の極ｆｌｌｌ繊耗形成型繊維をたとえば特公昭
４４−１８３６９号公報に示された紡糸装置Ｃ製造し、
スデープルにした後カート、り［Ｊスラツパーを通して
ウェブを形成し、さらにこれに二一ドルパンヂを行ない
該極細繊キ１［形成ハ゛）繊維を交絡さけ繊維シー１−
を形成りる。または、該極ＩＩＩ繊維形成型繊維の紡糸
に引ぎ続いで延伸を行ない金網上にランダムに載置し、
１ＹＩられたウェブに前記ど同様にニードルパンチを？
ｉない繊維シートを形成Ｊる。あるいは、首通繊維また
は別の極ＩＩＩ繊維形成型繊肩１からなる不織イ１１、
織布、編布に該極細繊維形成型繊維を載質し、からませ
不離一体にして繊維シー１〜を形成する。

次に、こうして冑られた繊維シートに高速流体らに生じ
た極細繊維束を極細繊維および／また（、１その朱に枝
分かれさぼると同時に緻密に交絡させる。ここでいう流
体とは、液体あるいは気体（パあり、特別な揚台は、ぎ
わめで微細な固体を含むものであってもよいが、取り扱
いやすさ、ア１スト、流体どしての衝突エネルギー吊の
点から水が最も好ましく用いられる。さらに目的に応じ
て、該極ｌ１１１繊肘１形成型！４１ｉ紺の一部成分を
溶解可能な種々の打機溶剤あるいは水酸化ナトリ１ツム
などのアルカリまたは酸の水溶液なども使用できる。こ
れらの流体を加圧し、孔径の小さいノズルあるいは間隔
のけまいスリットから噴射さけ高速の柱状流あるいはカ
ーテン状流とし、繊維シー１−に噴さ当−Ｃ繊維の枝分
かれおよび交絡を行ｔ【う。液体にかりる圧ツノは該極
細繊維形成型繊維あるいは極細繊維束の枝分かれのしや
ずざににって異なり、枝分かれしや１い繊維では、５〜
７０　Ｋｇ　／　ｒ：Ｍの比較的低Ｌ１．　’（よいか
、枝分かれしにくい繊維では、７０〜３００１（９／　
ｃｄの高圧がりｆましい。また、１１０さ当で回数をふ
１ゝ）Ｊことにより枝分かれおよび交絡の程度を高める
ことも可能であり、噴き当てのたびことに圧力を変化さ
せてもよい。パルス流を用いたり、ノズルを樒動さｌ！
　７ｊす、斜め方向から噴き当てる方法も良い。しかる
後、使用した該（へ細棋雇形成型織郭を４１１ｉ　Ｉｌ
ｌ化りるのに必要どされる揚台は、該極１１１１繊剖［
形成型ｍ維の一部成分を溶奮弓る溶剤’Ｃｆ′Ｊ！７ら
れた繊維シートを処理し該一部成分を溶解除去する。

また、必要に応じてポリウレタン」ラストン一などの樹
脂の溶液または分散液を含浸し湿式または乾式によって
凝固さμる。、ここ（，１＋：δ速流体数Ｃ処１ｊＪ−
、ｌる前に該一部成分を溶解除去してもよく、この場合
は、該−ｆ；ＩＩ酸成分）？Ｔ解除人にＪ：つ−（繊維
シートの該極細繊維形成（１１」繊１１１か極郭１繊維
の束に変成されているため、低い流体圧で容易にしかも
に１庶に枝分かれＪ３．Ｊ、ぴ交絡さＵることができる
ことからりｆましい方法である。

ま１こ、該一部成分の溶ｗト除去の１程の前と後でｉＬ
：ｆ　；’Ｍ流体流の処理を行なってもＪ：い。また、
一部成分の溶剤は樹脂の含浸凝固後でも良い。

このＪ、うな方法により本発明にお【プる基材層が形成
され、少なくとも基材表面層は極細＃＆維および／また
はその束が緻密に交絡した繊維）（６造となる。次いで
この基材層の上に多孔質樹脂層を形成Ｊる。。

基材表面への多孔質樹脂層の形成方法どしては、ポリウ
レタンを主体とづる重合体溶液を平ｉ１′１なフィルム
もしくはシー１−もしくはシボの賦型されたシー１−な
どの上に塗イｌＩシた後、その上に前記基材を緻密交絡
面を下にして載置し、凝固させるかまたは基材表面に前
記溶液を塗布し、その」〕に平滑なフィルムなどをおい
Ｃ１あるいはおかずして凝固させる方法のいずれぐも良
い。

塗布の方法としてはリバースロールコーティング、グラ
ビアコーティング、ナイフコーティング、スリットコー
ティング、スプレーなどの方法が使用できる。

凝固方法としては、凝固液を噴霧したり、水蒸気浴を通
過さけ、たり、凝固浴中に浸漬しｌこりする巨大多孔ま
たは微多孔膜の製造−一、凝１６目１′４造調節剤を使
用しく微多孔と１戸人孔のｔｌｆｌ含４７４　ｉｔｊに
づる方法があげられる。またこれらの湿式ｉＦ４内法以
外に、乾式凝固法で多孔化ηる方法もあり、たとえば、
仙出用能１＜ｒイを添加し−（ｄ３い【乾式凝固後抽出
して多孔化づる方法や、水と右＼ 機溶剤の混合溶液中から沸点の差を利用しＣ樹脂を乾式
で多孔化覆るような方法がある。

基Ｈ層にポリウレタンなどの樹脂の含浸を行なった後、
直ちに塗布も行ない、基材と塗膜を同時に湿式凝固Ｊる
方法は多孔質樹脂層ど基材層との樹脂層が連続一体化り
るので好ましい。

また基４Ａ層ｌ＼ポリウレタンなどの樹１指を含浸りる
ざい、基材表層部の表面にイ■■る樹脂を、かき取るよ
うな操作をＵずに人ぶらのこるｂのＪこうに付着させた
まま吐湿式凝固づる方法も含浸した樹脂と連続一体化し
た多孔質樹脂層がｉｌ？られ、しかも、３〜５０ミクロ
ン程庇の薄い多孔質樹脂層を形成できるので、これも好
ましい、ｌＪ法Ｃある。

かかる多孔質樹脂層の形成後にトップコート層用の樹脂
溶液ま１こｔ五分散液を前記と同様の塗布ｙｊ法で行な
うことにより本発明の反型シート状物が１１１られるが
、トップコートを何回かに分りで行なう方法、表面平滑
化のための熱プレス工程を１〜ツプニ］−ト前もしくは
中間もしくは慎に行なう方法−す良い。かかる熱プレス
を行なった後に、前記極１１Ｉ繊維形成型繊維の一部成
分の溶解除去を１１なっても良い。熱プレスの時に表面
にシボ横様のあるエンボスロールあるいはシボ賦型シー
トを使用すると一体化、ｔＩＬ消化とシボ賦型が同１１
１ｆに行なえるため好ましい。ざらに必要に応じ°Ｃ１
染色、仕、、Ｌげ剤塗布、揉みなどの処理を行なっても
良い。

また上記工程の途中で不織布の収縮、ポリビニルアルコ
ールのにうな仮固定剤を用いる一時的な形態固定、１９
み調節のためのスライス、塁月表面層または裏１１ｉ１
層のバノなどの上程が適宜挿入されることは９ｆましい
。

本発明の銀１１人工皮戊午、少なくともＮ＜　ｔｔＡ表
面層部が従来の織編物や不織布の緻密性のレベルをはる
かに超越した緻密性をイｊしているので、銀イ」人工皮
革の伸長時のあらびどかＡレンジビールと呼ばれる平滑
性不良が８瓜に解消′（さ、また多孔質樹脂層と１−ツ
ブコート層がその１に積層され゛（いるのＣ，風合柔軟
で透湿↑（１や通気性の良い耐傷性にも優れた銀イ」人
］二皮？トとして使用できる。このため、本発明の銀１
８１人上皮、ＩＦは衣料用の銀イ」人工反量をはじめ、
靴用中？（１、ハンドバック、カバン、ベルｌ−１袋物
、手袋、ボールの表革など各種の用途に好ましく用いら
れる。

以下に示す実施例は、本発明をより明？、ｆｒにりるた
めのものであって、本発明はこれに限定されるものぐは
ない。実施例において、部おＪ、ひ％とあるのは特に記
載のないかぎり車量【こ関りるものである。また平均交
絡点間距離の４ｆ口よ、１００個の測定値の平均碩とし
た。

実施例１ ポリスＪ−レンを結合成分として５０部、極細繊維成分
どしてナイロン６が５０部からなる割合で１フイラメン
１へ中に１６の島成分８イを有し、さらに−での１＋；
ニー成分ＢＹ中に極細繊維成分が多数含まれる形態の島
成分微細化畠分子相Ｌｌ配列体繊維の４．０デニール、
５１ｍｍのステーブルを用いカ ゛く与−ト・りｌ」スラッパーを通り、てシー［ブを形
成し、しかる後−ノックの数が１個のニードルを用いて
二一ドルパンヂをして該１１）１分子相！々配列体繊維
を絡合さＵ不織イｂ（へ）をつくった。不織イ０（Δ）
の１］イ４は４０５　Ｓｊ　／ゴ、見１１）密麿は０、
２０９　／−ぐあった。極１１１１繊維の平均太さ【ま
０、００１デニ−ル”Ｃｖ）ツ１３゜ 孔１￥０．１　ｍｍの孔が孔の中心間距離０．６　ｍｍ
のビッヂで一列に並んだノズルから１００　Ｋ９／　ｒ
：ｒｌの圧力をかりた水をノズルを揺動さｔｉながら、
その表向に１！１速Ｃ１ｆ１用させ同じ条件で合甜５回
噴き当（処理を１ｉ４Ｉ：つた。得られた不織布は表層
部の高分子相互配列体繊維が極細繊維・ｉｂイの東に枝
分かれし一’ＣＪ５す、かつ相互に緻密に交絡した１８
組構造を右Ｊるものであった。

次にこの不織布に、ポリエチレンノ７ジベー１〜とポリ
ブヂレンアジペートとの混合ジオールとｐ、ｐ’−ジフ
ェニルメタンジイソジノ’：？−−１・のゾレポリマー
をエチレングリコールＣ鎖伸１４　シｒ：得られたポリ
ウレタンの７％ジメチルボルムアミ１−（以下ＤＭＦど
いつ）溶液を含浸し：さらに同じ組成Ｃはあるが硬さを
ｗ＜シｔこポリウレタンの２５％Ｉ）　Ｍ　Ｆ溶液をリ
バースし１−ル二１−ターにより塗（１ｉ　Ｌ／た後、
水中へ導入し′Ｃ凝固した。しかる後８０″Ｃの熱水中
で十分洗浄し１）Ｍｌ−を除去しへ二。乾燥後のｍ　イ
ｌｉ層は中間にはＩＩＪや太き目の空孔があき、表面イ
１近は微多孔になっているような多孔質樹脂層となって
Ｊ５つ、かつ基材部に３浸されたポリウレタンと連続−
イ水化し−Ｃいた。基材層Ｊｚり上の多孔質樹脂層の１
９みは約１５０ミクロンであった。

次いで該シー１〜をトリクロルエチレン中につけ、浸漬
、絞液をくり返し、ＡＳ樹脂をほぼ完全に抽出除去し、
ついで乾燥を行なって残留トリクロル土ヂレンを蒸発除
去した。シー１〜の風合はＣの処■１（１により非常に
柔軟なった。次に、このシー１〜の表面から、硬さをや
や硬くしたポリ１ステル系ポリウレタンの１０％溶液に
顔料を添加した溶液をグラビアコーターで塗布し、乾燥
後加熱エンボスロールに通しＣプレスし支吊様シボ模様
を型押しした。ざらにｐＪ麻同じポリウレタン溶液を仕
上剤としてグラビアコーターで塗布した。トップツー１
〜層のｌワみは約５ミクロンであった。

かくシ゛（得られた根付人工戊午は柔軟な風合と耐傷性
の良い表面を有しており、靴のつり込みにて伸長時の凹
凸の発生度をテストしたところ、全く問題のないあらび
のレベルＣあった。

溶剤にてこの銀（Ｊ人工成苗のポリウレタンを除去し、
基材表面層の繊維交絡点間距離を測定したところ８０μ
であった。

一方比較のために高圧水流の噴き当て処理を行なわない
以外は全く同様にして銀イ」人Ｉ＋−皮７ｉ％を製造し
たところ、靴のつり込みテストでは爪先部に凹凸が発生
し、児若しいものであつｌこ１゜口のものの塁林表［ｔ
ｉ防の繊刺（交絡貞間距離（ま、３８０μであった。

実施例２ ボリスヂレン９５部とポリ−エチレングリ二１−ル５部
の混合物を結合成分としＵ４５部、極細繊維成分どして
ポリ］−チレンテレフタレー１〜５５部なる割合で１フ
ィラメント中に多数の極ＩＩｌ繊維が含まれるごとき形
態の混合紡糸繊維の３．８デニール、５１ｍｍのものを
用いて実施例丁と基間様のＩｊ法で王様イ［をつくった
。この不織布の目イ」は４４０５１／ｌｒｉ、ｊツみは
２．０　ｍｍ　（゛あった。また極細繊維の太さは０．
０００９から０．０２デニールの範囲で太細を示しくい
た。

この不織布を９５℃に７Ｊ［？　ｉｍ　シたポリビニル
アルコール（以下ＰＶＡという）の５％水溶ｘｋに浸漬
し、ＰＶＡの含浸と同時に不織布の収縮を行ない乾燥し
Ｃ水分を除去した後、（−リクＩＩＩルニ１−チレン中
につり、浸漬、絞液をくり返しＡＳ樹脂を抽出除去し乾
燥した。

この不織布のＨ而に、実施例１と同じノズルを用いて１
００ｊ（ぴ／　ｃＭの＋王力で噴剣させた水の（１状流
をノズルを揺動させながら唱さ当Ｃ１同じ条イ４ぐ２回
、圧ノコを３０　Ｉ（９／　ｃｔｌに下げて２回の処理
を（ｊなった。さらに９５’Ｃの熱水中に入れ収縮処理
とマングルによるニップを行なった。

得られた交絡不織布は厚みが約１．１　ｍｍに減少し、
水流処理した面から厚みの杓子の層は該涙金紡糸繊維か
ら枝分かれした極廁繊肩１おＪ：びその束が＋休に緻密
に密度高く交絡しており、その表面は凹凸のきわめて少
ないもの（゛あった。しかる後、ｂう一度ポリビニルノ
フルコールの２０％水溶液に含浸、乾燥後実施例１ど同
じポリウレタンの１１１１度１０％のやや粘度の高い含
浸溶液を用い、同様に含浸、湿式凝固、湯洗、乾燥をｔ
ｓなった。この際含浸後のかぎ取りゃニップは行なわず
、水流交絡した面には含浸に用いたポリウレタンがイ」
着したまま湿式凝固したので基材表層の上に約２５ミク
ロンの多孔質樹脂層が形成された。水流交絡を行なって
いない他方の面は二一ドルパンヂのみの交絡Ｃルーズで
あっｌこので、このよう４ｆ斤目の多孔質樹脂層は形成
されていなかったが、パフして平温化と裏面の品位向上
を行なった。

得られたシー１〜の多孔質樹脂層の表層ポリウレタンの
溶液にカーボンブラックと染料を添＋１１１した塗わ１
をグラビアコーターでイ］与し、Ｑ２燥後１ンボスし−
（シボ賦型を行な′った。さらに２液型ポリウレタンに
Ｊこり１ＦＯ−１こげグラビアをｉ−ｊない、さらに染
色を行なった。１〜ツブコー１へ層のＦＦみは６ミクロ
ンＣあった。得られた本発明のＧｌｉ　（・、１人工皮
革は表面被覆しているポリウレタン層の厚みが全体とし
て約３０ミク１−１ンど薄いにもかかわらず、引っ張っ
Ｃもあらびの出にくいものであり、衣わｌ川に好適であ
った。ポリウレタンを除去しＣ，暴利表面層の繊維交絡
点間距離を測定したところ、約７５ミク１１ン（・あっ
た。

比較のために、高圧水流のげ１さ当てをｆｊなわない以
外は全く同様にし′Ｃ銀イ」人工皮革を製造し！ことこ
ろ、引っ張るとあらひが顕箸に発生した。その基祠表Ｆ
ｉ部の繊維交絡山間距離は、３５０μであった。

実施例３３ ポリスチレンを結合成分として５０部、ナイロン６を極
ｍ繊維成分として５０部からなる割合ぐ、１］−イラメ
ンＩ〜中に２００本の極ｆＡｌｌ繊肩１が含まれること
き形態の３，８デニールの高分子１［１回配列体繊維を
２０番双糸の紡績糸としＣ＋ｒ＋い（ｚ　５枚朱子の織
物とした。

実施例１と同様の条１′１で高圧水処理をした該織物は
、高分子相互配列体繊肩１から無数の極細繊１１［が枝
分かれし、相！ｊ−に緻密に交絡したものとなった。

別に戊午様シボ様の凹凸模様を右づる転写紙にポリウレ
タンの２０％溶液をナイノコーター′ｃ塗布し、上記の
織物を水流処理面がポリウレタン塗布液に接するように
して重ね、貼り合せた後、水中で湿式凝固した。凝固乾
燥後転写紙を剥離したどころ、械物基ＩのＬに１２０ミ
クロンの多孔膜樹脂層が形成されＣいた。該多孔ｌｌＱ
樹脂層の上に２液タイゾのポリウレタンに１１１１料を
添加したものをグラビアコーターでｌ　イ１；　シ、次
にシー１〜をトリクロルエチレンでポリスチレンを溶解
除去した後、さらにポリアミノ酸樹脂をグラビアコータ
ーで表面層にｉ♂イＩし、Ｉ−ツブ二１−１〜層を約７
ミク［１ンとしｌζ。

１−Ｉられた銀イ４人工皮革（よ、織物阜ｌ（・はある
が塁拐部表層が捧めＣ緻密な交絡になっているため引つ
張つ（も凹凸の出にくいしのであった。

ポリウレタンを除去しく、阜祠表層部の棋肩１父絡魚間
距離を測定したところ′１１５ミク［１ン（あつ１こ。

一方高■水流処理を１１なわない以外は同様（Ｊして製
造した比較例は、織１」が見えるト、引っ張ると茗しい
凹凸を発生づるｂのであった。

察したときの借成繊帷の拡大模式図Ｃある。

図において［１、ｆ２、ｒ３．Ｉ’４．ｆ５およびｆ６
は構成繊維、ａｌ、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ
ｔ、ａａｉ１３よひａ９は構成繊雇の交絡点をそれぞれ
示η。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　１４Ａｉｌｌ　Ｋ’Ａ　ｈｌｉａ３よび／また
   はその束の繊維交絡点開路Ｎ１が２００μ以ｆである繊
   維構造を少なくと−ｂ片方の表層部に右りるｍ紐質基材
   層の該表層部を有する少なくとも一方の面の上に、ＩＶ
   さが３〜５００μの多孔質樹脂層が設りられ、さらにそ
   の上に厚さ０．１〜２０μの非多孔質樹脂層が設りられ
   てなることを特徴どする銀イ」人工皮革。